LICENCE SCIENCES, TECHNOLOGIES, SANTE

MENTION BIOCHIMIE
UE CHIMIE ET BIOCHIMIE DES GLUCIDES
BCH1008L - 1ère ANNEE

FASCICULE DE COURS 2022-2023

Chimie et Biochimie des Glucidess

Sommaire
1. Introduction ................................................................................................................................. 3
2. Les oses (Monosaccharides) ....................................................................................................... 3
2.1. Isomérie ................................................................................................................................ 3
2.2. Filiation ................................................................................................................................ 4
2.3. Structure cyclique ................................................................................................................. 9
2.4. Conformations .................................................................................................................... 17
Exercice 4. Nommer les composés suivants : ............................................................................... 18
3. Propriétés physiques des oses ................................................................................................... 18
3.1. Solubilité ............................................................................................................................ 18
3.2. Loi de Biot et pouvoir rotatoire .......................................................................................... 18
Annexe .......................................................................................................................................... 21
Quelques fonctions organiques rencontrées en biochimie ........................................................ 21

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Chimie et Biochimie des Glucidess

1. Introduction
Les glucides viennent du mot grec "glukus" qui signifie "doux"

Classification des glucides :

2. Les oses (Monosaccharides)

La formule brute d’un ose : ……………………………………………………………………….

Aldéhyde
Formule générale d’un aldose :
Alcool IIaire (n1)
Alcool Iaire

Alcool Iaire
Formule générale d’un cétose : Cétone
Alcool IIaire (n0)
Alcool Iaire

2.1. Isomérie

• Une molécule chirale possède au moins un C …………………

(centre chiral, noté C*).
• Nomenclature absolue du centre chiral : Règles séquentielles
de Cahn, Ingold, Prelog.
o Les 4 substituants sont classés par ordre de priorité
selon l’ordre décroissant des numéros atomiques des
atomes liés au C* (a>b>c>d)
o On vise l’atome suivant l’axe C* → d Configuration…… Configuration……
o Séquence a, b, c
✓ sens des aiguilles d’une montre : configuration
R (rectus)
✓ sens contraire des aiguilles d’une montre
configuration S (sinister)
• 2 isomères, images l’un de l’autre dans un miroir, qui ne
peuvent pas être superposées. Ce sont 2 ……………………….

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Chimie et Biochimie des Glucidess

Différentes représentations du glycéraldéhyde :

…………………….. …………………

…………………
……………………..

Dans l’énantiomère D (dexter), le OH porté par le C* est …………………

Dans l’énantiomère L (laevus), le OH porté par le C* est …………………

2.2. Filiation
Aldoses Cétoses

……………………... Aldoses …………… …………………….. Cétoses ……………

Par analogie avec le D ou L-glycéraldéhyde, tous les oses sont classés dans ……………….... Cette
classification repose sur la position de la fonction alcool secondaire ………………………………
……………………………………………………………………………………………………...
• Si le groupement OH porté par le C* le plus éloigné de la fonction aldéhyde ou cétone est
situé à droite de l’axe formée par la molécule en représentation de Fischer : l’ose appartient
…………………
• Si le groupement OH porté par le C* le plus éloigné de la fonction aldéhyde ou cétone est
situé à gauche de l’axe formée par la molécule en représentation de Fischer: l’ose appartient
…………………

La plus grande majorité des oses naturels sont de …………………

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Chimie et Biochimie des Glucidess

Aldoses :
• Aldotrioses : 1 C*
…………………stéréoisomères ……………..
………………… d’énantiomères

• Aldotétroses : 2 C*
………………… stéréoisomères
……………..
…………………d’énantiomères

Des stéréoisomères qui ne sont pas

énantiomères sont ……………………………. …………………
Ex : le D- et le L-thréose sont les ………………….
………………………………. du D-érythrose
Épimères : …………………………………...
………………………………………………… ……………
Ex : le L-thréose est l’épimère en …………….
du D-érythrose
• Aldopentoses : 3 C*
…………………stéréoisomères
………………
…………………d’énantiomères

• Aldohexoses : 4 C*
…………………stéréoisomères
…………………d’énantiomères dont :

………………… ………………… …………………

épimère en ……du D-glucose épimère en ……du D-glucose

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Filiation des D-aldoses :

……………

……………… ……………

D-Erythrose D-Thréose

……………

………… D-Arabinose D-Xylose D-Lyxose

……………

D-Allose D-Altrose
………… …………… D-Gulose D-Idose …………… D-Talose

Cétoses :
• Le cétose le plus simple n’a pas de
centre chiral, c’est
……………………………….. :

• Cétotétroses : 1 C*
………………… stéréoisomères ………………
…………………d’énantiomères

……-Erythrulose ……-Erythrulose

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Chimie et Biochimie des Glucidess

• Cétopentoses : 2 C*
………………… stéréoisomères
………………… d’énantiomères ……………

…………………
…………………

……………

• Cétohexoses : 3 C*
…………………stéréoisomères
…………………d’énantiomères
D- et L-Psicose, D- et L-Fructose, D- et L-Sorbose, D- et L-Tagatose

Le fructose est ……………….…qui correspond au

………………… : les OH portés par les C 3, 4 et 5
sont ………………………………………………..

…………… ……………

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Chimie et Biochimie des Glucidess

Filiation des D-cétoses :

……………………..

D-Erythrulose

D-Ribulose D-Xylulose

D-Psicose ……………… D-Sorbose D-Tagatose

……..

Exercice 1. Soit la molécule :

a- Combien de carbones stéréogènes possède cette molécule ?

b- Quelle est la configuration absolue de ses carbones stéréogènes ?
c- A quelle famille d’ose appartient-elle ?
d- Comment définit-on la série d’un ose d’une manière générale ?
e- A quelle série appartient cet ose ?
f- En général, à quelle série appartiennent les oses naturels ?
g- Ecrire la structure de cette molécule et celle de son épimère en C3 en
projection de Fischer.
h- Combien de stéréoisomères possède cette molécule ?
i- Comment appelle-t-on les stéréoisomères qui ne sont pas des énantiomères ?
j- Ecrire tous les stéréoisomères de cette molécule et préciser ceux qui sont énantiomères.

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Chimie et Biochimie des Glucidess

2.3. Structure cyclique

- Objection à la structure linéaire des oses :

• Les aldoses, contrairement aux aldéhydes, ne recolorent pas la fuchsine décolorée par le
bisulfite de sodium, NaHSO3 :

- Cyclisation des oses :

• La cyclisation des aldoses s’explique par la formation d'un hémiacétal intra-moléculaire :

Alcool

Aldéhyde ……………………………
……

Aldose …………………………………

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• La cyclisation des cétoses s’explique par la formation d'un …………… intra-moléculaire :

Alcool

Cétone ……………

Cétose …………………………………

Deux formes cycliques :

- l’une dérivée de l’hétérocycle ………… : Tétrahydro………

- l’autre dérivée de l’hétérocycle …………: Tétrahydro………

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Chimie et Biochimie des Glucidess

- Règles de cyclisation:

• Les C impliqués dans le pont oxydique sont :

………………… ………………… ………………… …………………

• Le pont oxydique est écrit du côté où se trouve le OH alcoolique qui sert à faire ce pont.
• Si le OH anomérique est α, il s'écrit du même côté que le OH qui définit la série.
• Un substituant écrit à droite dans la formule linéaire est placé en dessous du plan dans la forme
cyclique.
• Un substituant écrit à gauche dans la formule linéaire est placé au-dessus du plan dans la forme
cyclique.
• Si le pont oxydique est écrit à droite dans la formule linéaire, le reste de la chaîne (6CH2OH ou
5
CHOH-6CH2OH) bascule sur la gauche et est situé au-dessus du plan.
• Si le pont oxydique est écrit à gauche dans la formule linéaire, le reste de la chaîne (6CH2OH
ou 5CHOH-6CH2OH) bascule sur la droite et est situé en-dessous du plan.

Anomères : α-D ou β-L Anomères : β-D ou α-L

Le mélange des deux anomères est noté :

Aldoses Cétoses

ou ou

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Chimie et Biochimie des Glucidess

- Cyclisation du D-glucose sous forme pyranique (Tollens, 1884) :

……………
………………...
Cyclisation ……………
C1-C5
Formation d’une liaison ……………….
intramoléculaire ..
………………… ou

Représentation …………………
………………
…
Représentation de …………… C1-C5 ……………
………………… …… ……

C1-C5 C1-C5

• Le C1 est appelé C …………………

ou ………………….
• L'hydroxyle porté par le C1 est dit :
o …………………
o ou …………………
o ou ………………….
Du fait de la cyclysation, le C1 devient
…………, on obtient …………………. ………………… …………………

Représentation de …………………

ou

………………… : mélange des 2 anomères

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- Cyclisation du D-Glucose sous forme furanique :

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Chimie et Biochimie des Glucidess

- Cyclisation du D-Fructose sous forme furanique :

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Chimie et Biochimie des Glucidess

- Ecrire les formules cycliques du α-D-fructopyranose et β-D-fructopyranose en représentations

de Tollens et de Haworth :

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Chimie et Biochimie des Glucidess

- Ecrire les formules cycliques du α-L-Galactopyranose en représentations de Tollens et de

Haworth :

- Ecrire les formules cycliques du β-D-Ribofuranose en représentations de Tollens et de Haworth :

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Exercice 2. Dans cette série de sucres, lesquels sont des pentoses, des hexoses, des aldoses, des
cétoses ? Ces oses appartiennent-ils à la série D ou L ? Lesquels sont des stéréoisomères, des
diastéréoisomères, des énantiomères ou des épimères ?

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)

Décrire le passage de la forme linéaire du sucre (3) aux formes cycliques pyranique et furanique.

Exercice 3. Ecrire la formule cyclique du β-D-glucopyranose, du β-L-mannopyranose, de l'-D-

fructopyranose, de l'-L-xylofuranose, du β-D-ribofuranose et du β-L-tagatofuranose (le tagatose
est l’épimère en C-4 du fructose).

2.4. Conformations

• Forme chaise :
thermodynamiquement
………………………

Liaisons axiales
Liaisons équatoriales

• Forme bateau

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Chimie et Biochimie des Glucidess

- Conformations du β-D-Glucopyranose :

Conformation ……………car
Plus de substituants ……………
elle implique des
(≠ H) en position ………………
encombrements stériques
donc moins de …………………
importants
entre substituants
Exercice 4. Nommer les composés suivants :

3. Propriétés physiques des oses

3.1. Solubilité
Les oses sont généralement très solubles dans l’eau (présence d’hydroxyles) et peu ou pas solubles
dans les alcools.
3.2. Loi de Biot et pouvoir rotatoire
La loi de Biot exprime la proportionnalité entre l’angle de déviation de la lumière polarisée (𝑜𝑏𝑠 )
d’un milieu et les concentrations en produits optiquement actifs:
𝑜𝑏𝑠 = [𝛼 ]𝑇𝐷 . 𝑙. 𝐶
𝑜𝑏𝑠 : rotation observée (…………………)
[𝛼]𝑇𝐷 : pouvoir rotatoire spécifique (……………………………..)
l : longueur du tube polarimétrique (…………………)
C : concentration de la solution (…………………)
T : température (20 °C)
D : raie D du sodium (589 nm)

Le pouvoir rotatoire spécifique ([𝛼]) est le pouvoir rotatoire (𝑜𝑏𝑠 ) d’une solution de concentration
égale ………………… mesuré dans un tube polarimétrique long de …………………
𝑜𝑏𝑠
[𝛼 ]𝑇𝐷 =
𝑙. 𝐶

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Chimie et Biochimie des Glucidess

Polarimètre :

Deux énantiomères possèdent les mêmes propriétés physico-chimiques. Ils ne diffèrent que par le
fait qu’ils dévient le plan de la lumière polarisée d’un même angle mais en sens opposé.
o l’un est dit …………………, son pouvoir rotatoire spécifique est de signe ………………
o l’autre est dit …………………, son pouvoir rotatoire spécifique est …………………..

[α] (degré.[Link])
D-(+)-glycéraldéhyde +14,5
L-(-)-glycéraldéhyde -14,5
D-(+)-glucose +52,7
α-D-(+)-glucopyranose +112
β-D-(+)-glucopyranose +19
D-(-)-fructose -92,2
D-(+)-mannose +14,5
D-(-)-ribose -23,7

La loi de Biot est ………………… : le

pouvoir rotatoire α d’un mélange de molécules
optiquement actives est ………………… de
leurs pouvoirs rotatoires αi:

• Objection à la structure linéaire des oses :

Le pouvoir rotatoire d’une solution fraîchement préparée de glucose évolue avec le temps, signe
d’une modification de la structure de la molécule en solution :
Ex. Mutarotation du D-Glucose : ………………… des anomères  et β en solution aqueuse:

α-D-Glucopyranose β-D-Glucopyranose
(36%) (64%)

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Chimie et Biochimie des Glucidess

Exercice 5. Le pouvoir rotatoire d'une solution de D-xylose, mesuré dans un tube polarimétrique
long de 20 cm, est de + 2,85 degrés. Quelle est la concentration en D-xylose, exprimée en g.L-1
et en mol.L-1 ? N.B. Le pouvoir rotatoire spécifique du D-xylose est de + 19 degré.[Link].

Exercice 6. Une solution A renfermant du saccharose possède un pouvoir rotatoire de +1,05 degré.
Calculer la concentration molaire de cette solution. Quel serait l’angle observé, si on ajoutait dans
1 L de cette solution 10 g de fructose.
N.B. : Le pouvoir rotatoire spécifique (en degré.[Link]) du saccharose est de +66,6 et celui
du D-fructose est de –92.
La masse moléculaire du saccharose est de 342 [Link]-1. La longueur du tube polarimétrique est
de 10 cm.

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Chimie et Biochimie des Glucidess

Annexe
Quelques fonctions organiques rencontrées en biochimie
FONCTION CHIMIQUE FORMULE
Hydrocarbures Alcane
C C

Alcène C C
Alcyne C C
Cycloalcane

Fonctions Alcool H
monovalentes R C OH
H
H R2 R2
R1 C OH R1 C OH R1 C OH
H H R3
Alcool I Alcool II Alcool III
Amine R1 N R3
R2
R1 N H R1 N R2 R1 N R3
H H R2
Amine I Amine II Amine III
Ether-oxyde
C O C

Halogénure
C X (X=F, Cl, Br, I)

Phénol
OH

Thiol
C SH

Fonctions Aldéhyde O
bivalentes R C
H
Cétone O
R1 C R2
Imine R1
C N R3
R2
Fonctions Acide carboxylique O
trivalentes R C
OH
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Chimie et Biochimie des Glucidess

Ester O
R1 C O R2
Amide O
R2
R1 C N
R3
Anhydride d’acide O O
R1 C O C R2

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