Faculté de Médecine de l’Université d’Oran Département de Pharmacie
SOLUTIONS MICROMOLECULAIRES
PROPRIETES CINETIQUES
INTRODUCTION
C’est l’étude du phénomène de transport passif de molécules neutres sous l’influence
de l’agitation thermique et en présence d’un gradient de concentration. Elle conduit à une
application importante avec des membranes passives : la dialyse.
DEFINITION
1 - AGITATION BROWNIENNE
Les molécules de fluide sont animées de mouvements désordonnés sous l’influence de
l’agitation thermique. Ces mouvements aléatoires s’effectuent d’autant plus facilement que :
- les molécules sont légères
- la température est élevée
- le milieu (fluide) est peu visqueux
Un chaos moléculaire de densité uniforme existe en permanence.
Agitation thermique Chaos moléculaire
Chocs élastiques une pression sur les parois du récipient
2 - DIFFUSION BROWNIENNE
Si grâce à un facteur extérieur, le gradient de concentration d’un constituant devient
non nul dans un mélange, on observe que l’agitation thermique tend spontanément à rétablir un
état d’équilibre, en annulant les écarts de concentration. Il y a un flux de particules de ce
constituant contre le gradient afin de l’annuler. Ce transport passif de molécules neutres
constitue le phénomène de diffusion brownienne libre ou moléculaire de translation.
Le moteur du transport passif est l’agitation thermique
Soit un tube cylindrique de section S partagé en son milieu par une glissière mobile à l’origine
des x. Le soluté est dans le volume V1 et le solvant dans V1 + V2 = 2V1. On retire la glissière,
et le soluté de concentration C1 migre du compartiment I vers le compartiment II pour tendre
vers une concentration uniforme : C C1V1 C1
V1 V2 2
Inversement, le solvant migre de II vers I, les deux flux de sens opposé sont égaux, ce qui
annule les gradients.
3 - PREMIERE LOI DE FICK ( 1855 )
Elle régit quantitativement le phénomène observé : « Dans une direction x, la quantité
de matière dn traversant une section S pendant l’instant dt est proportionnelle ( par une
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constante D caractérisant le système à une température T ) à la section S, au gradient de
concentration sur cette section et au temps »
dn DS C
dt x
le signe « - » indique que la matière se déplace contre le gradient.
mol.s-1 si D est en m2.s-1 et S en m2 et C en mol.m-3.m-1
x
dn
dt
g.s-1 si D est en cm2.s-1 et S en cm2 et C en [Link]-1
x
- Flux particulaire ( Flux de diffusion )
Si la section S et l’instant dt sont égaux à l’unité, la quantité de matière migrante s’appelle le
Flux de diffusion :
1 dn D C mol.m-2.s-1
S dt x
Autrement dit : c’est la quantité de matière animée d’une vitesse v qui traverse une section
unité pendant l’unité de temps :
1 dn D C Cv
S dt x
4 - COEFFICIENT DE DIFFUSION
Le mouvement d’une molécule quelconque, à la vitesse moyenne v sur un segment dx, résulte
de deux forces antagonistes :
Une force motrice due à l’agitation thermique. Quand la molécule se déplace, la
concentration C varie et le potentiel chimique également.
Soit le potentiel chimique : = gi + RT log C
RT dC dC
La variation du potentiel chimique : d KT
N N C C
Où K est la constante de Boltzmann et N le nombre d’Avogadro.
Une force de frottement visqueux selon la forme de la molécule: F = f .v où f est le
coefficient de frottement. Il en résulte un travail résistant f v dx.
La conservation de l’énergie implique que la somme des travaux soit nulle :
=0 KT dC fvdx 0 KT dC fvdx KT dC Cv
C C f dx
or Cv D dC KT dC D dC et donc
dx f dx dx
D KT [ m2.s-1 ] Relation d’EINSTEIN
f
Pour les molécules diffusantes sphériques de rayon r
m m .V .4 r3
V 3
Or la masse molaire : M = m N M N. .4. .r3
3
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Donc r 3 3 .M comme D KT et f = k. = 6. .r.
N . .4 . f
: étant la viscosité du fluide.
KT KT N. .4. 1
D D 3
6. .r. 6. . 3 3
M
Dans le cas où T, , sont constants alors :
KT N. .4.
On pose 3 =A A étant une constante
6. . 3
D’où D.3 M A
Si est contant, et que T, ne le sont pas alors :
N. .4. 1
D T . K .3 .3 D B.T .3 1 B étant une constante
6. 3 M M
D’où D. .3 M B
T
Exemples des valeurs :
M (g) D (m2.s-1)
H2 2 5,2 10-9
NaCl 58,2 1,39 10-9
Lactose 342 0,48 10-9
Hémoglobine 68000 0,063 10-9
Application 1
Déterminer en Å le rayon approximatif, à 41 °C d’une molécule supposée sphérique d’un gaz
sachant que : le coefficient de viscosité vaut =10-5 J.s.m-3 ; la constante de Boltzmann k =
1,38.10-23 J.°K-1 et le coefficient de diffusion D = 0,069.10-6 m2 .s-1.
Application 2
Soit de l’insuline en solution aqueuse à 25 °C
1 - Calculer le rayon de cette molécule supposée sphérique.
2 - Déduire de ce résultat la masse molaire moléculaire de l’insuline.
3 - Quel serait le coefficient de diffusion de l’insuline à 0 °C.
On donne : masse volumique de la protéine = 1300 kg.m-3 ; la viscosité = 10-3 Pl ;
constante de Bolzmann k = 1,38 . 10-23 J.K-1 ; nombre d’Avogadro = 6,02 . 1023 ; Dinsuline =
8,2 . 10-11 m2.s-1.