TP3 : COMPLEXE DE CUIVRE

1) Synthèse (a, b, c et d inconnus à ce stade) :

Réaction de synthèse (avec des lettres comme coefficients stœchiométriques) :

aK+ + bCu2+ + cC2O42- + dH2O  KaCub(C2O4)c,dH2O

Masse de sulfate de cuivre pesée : 3,127 g

2) Caractérisation du composé synthétisé par dosage des oxalates et du cuivre :

Masses de complexe pesées : m1 = 0,255 g m2 = 0,255 g m3 = 0,255 g

2a) Dosage des oxalates :

Réaction de dosage :

(MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O) x2

(C2O42- = 2CO2 + 2e-) x5
2MnO4- + 16H+ + 5C2O42- 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2

Volumes de permanganate : Veq1 = 28,8 ml Veq2 = 28,8 ml Veq3

= 28,9 ml

Nombre de mole d’oxalate :

A l’équivalence :

𝑛(𝐶2 𝑂42−) 𝑛(𝑀𝑛𝑂4−)

=
5 2

5
𝑛(𝐶2 𝑂42−) = × 𝐶(𝑀𝑛𝑂4−) × 𝑉𝑒𝑞
2

5
𝑛(𝐶2 𝑂42−) = × 0,02 × 28,8 10−3 = 1,4 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
2
2b) Dosage du cuivre :

Equation de dosage :

Ce dosage du cuivre est un dosage indirect (ou en retour).

Le cuivre Cu2+ réagit tout d’abord avec I- pour former I2. Une fois formé c’est I2 qui est dosé
par le thiosulfate S2O32-.

Premier système redox (Cu2+/CuI et I2/I-) :

(Cu2+ + I- + e- = CuI) x2
2I- = I2 + 2e-
2Cu2+ + 4I-  2CuI + I2

𝑛(𝐶𝑢2+)
𝑛(𝐼2 ) =
2

Deuxième système redox (S4O62-/S2O32- et I2/I-). Ici c’est le dosage à proprement parler :

2S2O32- = S4O62- + 2e-

I2 + 2e- = 2I-
2S2O32- + I2  S4O62- +2I-

𝑛(𝑆2 𝑂32−)
𝑛(𝐼2 ) =
2

Et donc au final :

𝑛(𝐶𝑢2+) = 𝑛(𝑆2 𝑂32−)

Volumes de thiosulfate : V1= 14,4 ml V2= 14,4 ml V3=

14,3 ml

Volume équivalent considéré pour les calculs : 14,4 ml

Nombre de mole de cuivre :

𝑛(𝐶𝑢2+) = 𝑛(𝑆2 𝑂32−)

𝑛(𝐶𝑢2+ ) = 𝐶(𝑆2 𝑂32−) × 𝑉𝑒𝑞

𝑛(𝐶𝑢2+) = 0,05 × 14,4 10−3 = 7,2 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

3) analyses des résultats des dosages et détermination des coefficients a, b, c et d :

Déterminez le rapport nCu / nC2O4 et en déduire les coefficients b et c :

𝑛(𝐶𝑢2+) 7,2 10−4 1

= −3
= 0,51 ≈
𝑛(𝐶2 𝑂42−) 1,4 10 2

Nous pouvons donc déduire que :

b=1
c=2

Déterminez « a » en vous aidant du principe d’électro neutralité :

Le principe d’électro neutralité signifie que notre composé doit être globalement neutre.

𝑎 × (+1) + 𝑏 × (+2) + 𝑐 × (−2) = 0

(L’eau étant neutre on ne se préoccupe pas du coefficient d)

On en déduit donc « a »

a=2

Connaissant les coefficients, a b et c et le nombre de mole de cuivre (ou d’oxalate, au choix),

déterminer la masse molaire du complexe :

Cette question, qui peut être « originale » dans sa formulation se résout en réalité en utilisant
des notions basiques de chimie des solutions : nous allons procéder pas-à-pas

𝑚(𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒)
𝑀(𝑐𝑜𝑚𝑙𝑒𝑥𝑒) =
𝑛(𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒)

Ici on connait mcomplexe qui correspond à la masse de complexe pesée pour effectuer les
dosages. Cependant, on ne connait pas à proprement parler le nombre de mole de complexe.

Mais, on connait a, b et c et on peut écrire l’équation de dissolution du complexe dans l’eau :

K2Cu1(C2O4)2,dH2O  2K+ + Cu2+ + 2C2O42- + dH2O

𝑛(𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒) 𝑛(𝐶𝑢2+ ) 𝑛(𝐶2 𝑂42−)

= =
1 1 2

Or nous avons déterminé le nombre de cuivre et d’oxalate par dosage. Nous pouvons donc
procéder au calcul de la masse molaire du complexe :
En utilisant le dosage du cuivre :

𝑚𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒
𝑀𝑐𝑜𝑚𝑙𝑒𝑥𝑒 =
𝑛(𝐶𝑢2+)

0,255
𝑀𝑐𝑜𝑚𝑙𝑒𝑥𝑒 = −4
= 354,2 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1
7,2 10

En utilisant le dosage de l’oxalate :

2 × 𝑚𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒
𝑀𝑐𝑜𝑚𝑙𝑒𝑥𝑒 =
𝑛(𝐶2 𝑂42−)

2 × 0,255
𝑀𝑐𝑜𝑚𝑙𝑒𝑥𝑒 = = 364,3 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1
1,4 10−3

En combinant les calculs issus des dosages du cuivre et de l’oxalate :

Masse molaire moyenne = 359 g mol-1

Quelle devraient être la masse molaire du complexe « sec ». En déduire la formule réelle du
complexe synthétisé (détermination de d) :

La masse molaire du complexe sec est la masse molaire du composé suivant : K2Cu1(C2O4)2.
Elle s’obtient à l’aide des masses molaires théoriques des éléments qui constituent le
complexe (autrement avec le tableau périodique).

M(complexe, sec) = 317,5 g mol-1

Le coefficient d se retrouve donc à partir de la différence entre la masse molaire réelle et la

masse molaire « sec » c'est-à-dire sans tenir compte des molécules d’eau.

𝑀𝑟é𝑒𝑙𝑙𝑒,𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒 − 𝑀𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒,𝑠𝑒𝑐
𝑑=
𝑀𝐻2 𝑂

359 − 317,5
𝑑= = 2,30 ≈ 2
18
4) Synthèse, analyse du rendement (a, b, c et d connus) :

Masse de produit synthétisé : 3.858 g

Masse théorique (attention ici au réactif limitant) :

Le réactif en défaut va limiter la synthèse de la réaction. Il s’agit donc de déterminer qui du

cuivre ou de l’oxalate est limitant dans le synthèse présente. (Le potassium ne peux pas
limiter la réaction ici même si nous pouvons nous amuser à le vérifier).

2K+ + Cu2+ + 2C2O42- + dH2O  K2Cu(C2O4)2,2H2O

2K+ Cu2+ 2C2O42- Complexe

Nombre de
? ? ? 0
moles initiales

Il faut calculer les nombres de moles:

Pour le cuivre :

CuSO4,5H2O  Cu2+ + SO42- + 5H2O

𝑚(𝐶𝑢𝑆𝑂4 ,5𝐻2 𝑂) 3,127

𝑛(𝐶𝑢2+ ) = = = 1,25 10−2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀(𝐶𝑢𝑆𝑂4,5𝐻2 𝑂) 249,5

Pour l’oxalate :

K2C2O4  2K+ + C2O42-

𝑚(𝐾2 𝐶2 𝑂4 ) 8,8
𝑛(𝐶2 𝑂42−) = = = 5,30 10−2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀(𝐾2 𝐶2 𝑂4 ) 166

Pour la méthode voici le nombre de moles de potassium même si on comprend à partir de

l’équation de dissolution de l’oxalate de potassium que ce dernier ne peut pas limiter la
réaction :

2 × 𝑚(𝐾2 𝐶2 𝑂4 ) 8,8
𝑛(𝐾+) = = = 1,06 10−1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀(𝐾2 𝐶2 𝑂4 ) 166

Ici aussi on peut raisonner « intuitivement » en voyant qu’une mole de cuivre réagit avec deux
moles d’oxalate et que, comme la quantité d’oxalate est plus de deux fois celle du cuivre alors
le cuivre sera le réactif limitant.

Cependant, pour faciliter la compréhension de tous, nous utiliserons aussi la méthode du suivi
de la réaction par un tableau d’avancement formellement écrit.
Parenthèse : en réalité la méthode dite intuitive consiste à faire ce tableau d’avancement dans
sa tête sans poser les choses et en général je déconseille cette approche de résolution des
problèmes sauf lorsque les choses vous apparaissent d’une évidence absolue. On ne pose
jamais trop les choses sur papier.

Revenons donc maintenant à notre tableau d’avancement :

2K+ + Cu2+ + 2C2O42- + dH2O  K2Cu(C2O4)2,2H2O

2K+ Cu2+ 2C2O42- Complexe

n(t=0) 1,06 10-1 1,25 10-2 5,30 10-2 0
Avancement max 1,06 10-1 – 2xmax 1,25 10-2 - xmax 5,30 10-2 – 2xmax xmax
xmax 5,30 10-2 1,25 10-2 2,65 10-3

Le cuivre est donc le réactif limitant (plus petite valeur de « xmax » et le nombre de mole de
complexe formé sera égale à l’avancement maximal soit 1,25 10-2 mole

Nous pouvons maintenant répondre à la question posée et établir la masse théorique pour cette
réaction

𝑚𝑡ℎ𝑒𝑜,𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒 = 𝑛𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒 × 𝑀𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑥𝑒 = 1,25 10−2 × 359 ≈ 4,5 𝑔

Rendement de la synthèse :

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑒𝑥𝑝é𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑒 3,858

𝜂= = = 86 %
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑡ℎé𝑜𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒 4,488