On prépare dans un labaratoire de chimie, une solution Une solution S de méthylamine CH 3 − NH 2 de concentration

aqueuse d'acide butanoïque C3 H 7COOH de volume V et molaire CB = 0,2mol.L−1 a un pH=12.

de concentration molaire C=10 −2mol.L−1 . Le pH de cette On donne à 25°C : pKe=14.
solution est pH=3,41.
1. Ecrire l'équation de la réaction de méthylamine avec l'eau.
On modélise la transformation produite par l'équation :
2. Calculer les concentrations de toutes des espèces chimiques
C3 H 7COOH + H 2O → C3 H 7 COO − + H 3O + en solution.
1. Déterminer le taux d'avancement final de la réaction.
3. Calculer la constante d'acide K A du couple CH 3 NH 3+ / CH 3 NH 2
2. Trouver, en fonction de C et du pH, l'expression du
et son pK A .
quotient de réaction Qréq à l'équilibre, puis calculer sa valeur.
4. Tracer le diagramme de prédominance du couple
3. En déduire la valeur du pK A du couple C3 H 7COOH / C3 H 7COO − CH 3 NH 3+ / CH 3 NH 2 .
En déduire l'espèce prédominante dans la solution S.
Soit une solution aqueuse S A d'acide méthanoïque de volume V
et de concentration C = 10 −2 mol.L−1 . La mesure du pH de cette Nous mélangeons V1 = 20mL de solution aqueuse S1 d'acide
solution donne pH=2,9.
hypochoreux HClO de concentration C1 = 10 −2 mol.L−1 avec le
[Link] l'équation chimique modélisant la réaction qui a lieu
volume V2 = 10mL de solution aqueuse S 2 d'hydroxyde de sodium
entre l'acide méthanoïque et l'eau.
de concentration C1 = C2 . On mesure le pH de la solution et on
2. Dresser le tableau d'avancement de la réaction.
trouve pH=7,2
3. Montrer que le taux d'avancement final τ de cette transformation
10 − pH On donne à 25°C : pKe = 14.
s'écrit sous la forme suivante : τ = calculer τ et conclure. 1. Ecrire l'équation de la réaction de l'acide hypochloreux avec les ions
C
4. Déterminer la valeur de la constante pK A du couple hydroxyde.
HCOOH/HCOO − . 2. Montrer que le taux d'avancement de la réaction s'écrit sous la forme
5. On considère une seconde solution aqueuse S′ d'acide propanoïque 10pH −14  V1 + V2 
suivante : τ = 1 −   et calculer sa valeur.
C2 H 5COOH de concentration molaire C′=10 −2mol.L−1 . La valeur du C2  V2 
taux d'avancement final de la réaction de l'acide propanoïque avec 3. Exprimer la constante d'équilibre K associée de la réaction d'acide
l'eau est τ′ = 11,6.10 −2 . hypochloreux et les ions hydroxyde en fonction de pKe et pK A constante
5.1. Calculer la valeur pH′ de la solution S′. d'acidité de HClO/ClO − puis calculer leur valeur numérique.
5.2. En comparant τ′ avec le taux d'avancement final de la réaction Que concluez-vous ?
d'acide méthanoïque avec l'eau, indiquer lequel des deux acides est
le plus dissocié en solution.
L'acide propanoïque est utilisé comme conservateur des aliments,
5.3. Comparer les constantes d'acidité :
son code est E280, on le trouve dans les fromages, les boissons et les
K A ( HCOOH/HCOO ) et K A′ ( C2 H 5COOH / C2 H 5COO − ) conserves ; il entre également dans la préparation de certains
parfums produits cosmétiques et pharmaceutiques. On se propose
d'étudier en premier lieu, la réaction de l'acide propanoïque avec
On dispose d'une solution aqueuse d'acide propanoïque C2 H 5COOH
l'hydroxyde de sodium.
de concentration molaire C et de volume V. La mesure du pH de la
Données :
solution donne la valeur pH=2,9
- Toutes les mesures sont effectuées à 25°C;
1. Ecrire l'équation modélisant la réaction de l'acide propanoïque
avec l'eau. - Le produit ionique de l'eau : Ke = 10 −14 ;
2. Exprimer lepH de la solution en fonction du pK A du couple - On représente l'acide propanoïque C 2 H 5 COOH par AH et sa
C2 H 5COOH / C2 H 5COO − et de concentration des deux espèces base conjuguée par A− ;
- La constante d'acidité du couple C 2 H 5 COOH / C 2 H 5 COO − ; K A = 1,26.10 -5
chimiques C2 H 5COOH et C2 H 5COO − en solution.
- Zone de virage de quelques indicateurs colorés :
3. Montrer que le taux d'avancement final de la réaction s'écrit
1 indicateur coloré Héliantine B.B.T Bleu de thymol
sous la forme τ =
1 + 10pK A − pH zone de virage 3 − 4, 4 6 − 7,6 8 − 9,6
On dose le volume VA = 5mL d'une solution aqueuse S A de l'acide
On considère une solution aqueuse S B d'ammoniac de volume V et propanoïque AH de concentration molaire CA par une solution
de concentration CB = 2.10 −2 mol.L−1 . aqueuse SB d'hydroxyde se sodium de concentration molaire
La mesure de pH de cette solution donne la valeur pH=10,75. CB = 5.10−2 mol.L−1 , en suivant les variations du pH du mélange
On donne à 25°C : pKe=14. réactionnel en fonction
du volume VB versé de
1. Ecrire l'équation de la réaction entre l'ammoniac et l'eau.
2. Déterminer le taux d'avancement final de cette réaction. la solution S B la courbe
Que peut-on conclure ? de la Figure 1, représente
3. Exprimer le quotient de la réaction Qr .éq à l'équilibre du système les variations du pH en
fonction du volume VB
chimique en fonction CB et τ. Calculer sa valeur.
4. Vérifier la valeur de pK A du couple ( NH 4+ / NH 3 ) .
au cours du dosage.
1. Nommer le montage
expérimentale de dosage.
2. Déterminer less coordonnées
VBE et pH E du point d'équivalence.
 3. Calculer la concentration molaire CA . indicateur coloré Héliantine B.B.T Rouge de crésol
4. Choisir, en justifiant la réponse, l'indicateur coloré adéquat pour zone de virage 3 − 4,4 6 − 7,6 7, 2 − 8,8
repérer l'équivalence.
On dose le volume VA = 15mL d'une solution aqueuse S A d'acide
5. Préciser, en justifiant la réponse, l'espèce chimique prédominante
lactique AH de concentration molaire CA par une solution aqueuse
AH ou A − après l'ajout du volume VB = 7mL.
S B d'hydroxyde de sodium de concentration molaire CB = 3.10 −2 mol.L−1 ,
pH en suivant les variations du pH du mélange réactionnel en fonction du
12 volume VB versé de la solution S B . La courbe de la Figure 3 représente
les variations du pH en fonction du volume VB au cours du dosage.
10 1. Ecrire l'équation de la réaction du dosage.
2. Déterminer les coordonnées VBE et pH E du point d'équivalence.
8
Figure 1 3. Calculer la concentration C A de la solution S A .
6 4. Choisir, en justifiant la réponse, l'indicateur coloré adéquat pour
repérer l'équivalence.
4 A − 
5. Trouver le rapport   à l'ajout du volume VB = 10mL,
2 [ AH ]
VB (mL) puis déduire l'espèce chimique prédominante AH ou A − .
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
pH
On effectuer le dosage pH métrique du volume VB = 30mL 12
d'une solution aqueuse d'ammoniac S B de concentration
10
molaire CB , à l'aide d'une solution aqueuse S A d'acide
chlorhydrique de concentration C A = 2.10 −2 mol.L−1 . 8
Figure 3
1. Ecrire l'équation modélisant ce dosage. 6
2. La courbe de la Figure 2 représente les variations du
pH du mélange en fonction du volume VA de la solution 4
S A d'acide chlorhydrique ajouté. 2
2.1. Déterminer les coordonnées VAE et pH E du point VB (mL)
d'équivalence. 0 2 4 6 8 10 12 14 16
2.2. Calculer CB .
2.3. Déterminer en justifiant votre réponse l'indicateur
La température est supposée constante et égale à 25°C.
coloré convenable pour effectuer ce dosage en l'absence
1. On dissout une certaine masse d'un acide carboxylique
du pH mètre. noté RCOOH dans de l'eau distillée pour obtenir une solution
Rouge de Phénol S A de volume VA = 20mL que l'on dose à l'aide d'une solution
I.C Héliantine chlorophénol B.B.T phtaleine d'hydroxyde de sodium versé dans la solution S A . On obtient
Z.V 3 − 4,4 5,2 − 6,8 6 − 7,6 8, 2 − 10 la courbe de la figure 4.
2.4. Déterminer le volume VA1 de la solution d'acide chlorhydrique 1.1. Déterminer les coordonnées du point d'équivalence.
1.2. Ecrire l'équation de la réaction du dosage.
qu'il faut ajouter pour que le relation  NH 4+  = 15. [ NH 3 ] soit
1.3. Détermineer la concentration molaire volumique de la solution S A .
vérifiée dans le mélange réactionnel 1.4. On veut déterminer le pK A du couple RCOOH/RCOO − de deux
pH manières différentes.
12
pH
10
12
8
10
6
Figure 2 8
.E
4 Figure 4
6
2
VA (mL) 4
0 4 12 20 28 2
VB (mL)
Toutes les mesures sont effectueés à 25°C ; 0 2 4 6 8 10 12 14 16
- On représente l'acide lactique par AH et sa base conjuguée par A − 1.4.1. D'abord on étudie la composition de la solution obtenue à la
- La constante d'acidité du couple AH/A − ; K A = 10 −3,9 demi-équivalence.
- Zone de virage de quelques indicateurs colorés : On en déduit une relation simple entre le pH et le pK A et on détermine
alors le pK A par méthode graphique.
[Link]. Etablir la relation entre le pK A et le pH de la solution à la et les concentrations C1 et C3 d'autre part.
demi-équivalence. 2.2. Déduire que A 3 H est l'acide le plus fort.
[Link]. Trouver la valeur du pK A . 3. On procède à la dilution ou dixième des solutions S1 , S 2 et S 3 de façon
1.4.2. En suit on étudie la composition de la solution obtenue à
à obtenir respectivement les solutions S1′ , S 2′ et S 2′ . Les résultats de la
l'équivalence.
mesure du pH des solutions obtenues sont consignés dans le tableau
Pour expliquer la caractère basique de cette solution on considère
ci-dessous :
la réaction entre l'ion carboxylate et l'eau.
[Link]. Ecrire l'équation de la réaction entre l'ion carboxylate et l'eau. Solution S1′ S 2′ S 3′
[Link]. On montre alors que la constante d'acidité peut s'écrire sous
C A VA Ke pH 3, 9 2, 5 3, 0
la forme : K A = 2
, pour cela on néglige la concentration 3.1. Montrer que la variation du pH d'une solution d'un acide fort
OH −  (VA + VE )
dilué au dixième est égale à 1. En déduire que A 3H est un acide fort.
de l'acide formé par cette réaction devant celle de l'ion carboxylate;
VE le volume de la solution d'hydroxyde de sodium à l'équivalence et Ke 3.2. Justifier que les acides A1H et A 3 H sont des acides faibles.
le produit ionique de l'eau pure. 3.3. Calculer les concentrations molaires C3 et CB . En déduire les
Etablir l'expression précédente de K A . En déduire la valeur du pK A . valeurs de C1 et de C2 .
Comparer avec la valeur dejà trouvée; conclure.
2. Dans une deuxième expérience, on répète le dosage précédente après
avoir ajouté un volume d'eau pure au volume VA = 2mL de la solution On considère deux solutions acides de même concentration C=10−2mol.L−1
S A à doser. S1 est une solution d'acide chlorhydrique de pH=2 et S 2 est une solution
Y a-t-il variation des valeurs du : d'acide méthanoïque de pH=2,9.
⊳ pH initial de la solution acide. 1. En déterminant les concentrations en ions H 3O + de S1 et S 2 , montrer
⊳ pH à la demi-équivalence. que l'une solution d'acide fort et l'autre une solution d'acide faible.
⊳ volume VE de base versée à l'équivalence. Ecrire les équations-bilans des réactions des ces acides avec l'eau.
2. On considère la solution de l'acide faible.
On considère une solution S d'une amine notée B. 2.1. Vérifier que le constante pKa du couple correspondant à cet acide
1. Ecrire l'équation bilan de la réaction de cette amine B avec l'eau. faible est égale à 3,74.
2. On dose un volume Vb = 20mL de la solution S à l'aide d'une 2.2. Etablir l'expression de son pH en fonction de C et pKa du couple
solution S' d'acide nitrique de concentration molaire volumique acide-base correspondant.
Ca = 5.10−2 mol.L−1 . (On supposera que cet acide est très faiblement ionisé ).
2.1. Ecrire l'équation bilan de la réaction du dosage. 2.3. Calculer le coefficient de dissociation α.
2.2. L'équivalence acido-basique est obtenue lorsqu'on verse 2.4. On dilue cette solution 10 fois pour obtenir une nouvelle soultion
Va = 40mL de la solution S' d'acide nitrique. Calculer la de concentration molaire C'. Calculer la concentration molaire C' et
concentration molaire volumique Cb de la solution S. la valeur du pH de la solution diluée.
2.3. Sachant que le pH de la solution S vaut 11,8, déterminer le 3. Soit V1 le volume d'eau à ajouter à un volume V=10 −2 L de la solution S1
pKa du couple acide-base. pour obtenir une solution S1' de volume V1 ' et de pH=3,4. Déterminer V1 .
3. On obtient 0,4L de la solution S en dissolvant 1,8g de cette amine.
Quelle est la masse molaire de l'amine B. Donner les formules semi- 1. On prélève V0 d'une solution d'acide carboxylique AH de
dévéloppées possibles de B. Préciser leurs classes et leur noms. concentration C0 . On lui ajoute un volume V(ml) d'eau.
4. Pour préparer un volume V=40mL d'une solution tampon S'' on Soit C la concentration de la nouvelle solution. Etablir la relation
mélange un volume Va de la solution S' d'acide nitrique et un entre C ; C0 ; V et V0 .
volume Vb de la solution basique S de l'amine B. Calculer les 2. L'acide carboxylique est très particulièrement dissocié dans le
volumes Va et Vb . domaine d'étude.
5. La solution S' est préparée à partir d'un flacon commercial de 2.1. Ecrire l'équation bilan de la réaction avec l'eau.
1L d'acide nitrique de densité 1,4 contenant 65% en masse HNO 3 . Donner l'expression de la constante d'acidité Ka de son équilibre
Quelle est la concentration C de l'acide nitrique ? d'ionisation.
On donne : C =12g /mol ; H =1g /mol ; O = 16g /mol ; ρeau = 1g /cm 3  H 3O + 
2.2. En faisant des approximations nécessaires, montrer que Ka =  .
C
Toutes les expériences sont réalisées à 25°C. 2.3. Etablir la relation entre pH, le pKa et C.
On considère les acides A1 H, A 2 H et A 3 H dont les solutions aqueuses 3. Soit α0 le coefficient d'ionisation avant dilution et α le coefficient
sont respectivement S1 , S 2 et S 3 . On dose, séparement, un volume V
Va = 20mL, de chacune de ces solutions avec la même solution d'ionisation après dilution. Montrer que α = α0 1 +
V0
aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration molaire CB .
Le volume de la base ajoutée à l'équivalence est noté VBE .
Les données et les résultats des mesures effectuées sont consignés Les solutions sont maintenant à la température de 25°C pendant
dans le tableau suivant : toutes les expériences. On dispose de deux solutions :
• Une solution aqueuse (A) d'acide chlorhydrique de concentration
Solution S1 S2 S3 C A = 0,1mol.L−1
Concentration molaire C1 C2 = 2C3 C3 • Une solution aqueuse (B) d'une amine RNH 2 de concentration
pH initial 3, 4 2, 0 2, 0 CB = 3, 2.10 −2 mol.L−1 et de pH=11,4
1. Ecrire l'équation de la réaction du chlorure d'hydrogène avec l'eau.
VBE en mL 10 20 10 Calculer la valeur pH de la solution (A).
1. Ecrire l'équation bilan de la réaction d'un acide AH avec 2. Ecrire l'équation de la réaction de l'amine avec l'eau, en précisant
l'hydroxyde de sodium. est ce-que la réaction est partielle ou totale.
2.1. Trouver la relation entre les concentrations C1 et C2 d'une part
 3. Pour préparer une solution tampon (S) de pH=10,8, on mélange deux Solution de base A1 H A2H A3H
volumes des deux solutions (A) et (B).
3.1. Calculer les volumes VA et VB nécessaires pour obtenir un volume pH 4, 2 3, 4 2
V=116mL de la solution tampon (S) de pH=10,8. 1. Classer par force croissante les trois acides.
3.2. Ecrire l'équation de la réaction qui se produit lors du mélange. 2. Montrer que l'acide A 3 H est fort et que les deux autres sont faibles.
3.3. Calculer les concentrations de toutes les espèces présentes dans cette3. On s'intèresse à la solution d'acide A 2 H.
solution. En déduire le pKa du couple associé à l'amine RNH 2 . 3.1. Dresser la tableau descriptif de l'evolution du système.
3.2. Déterminer le taux d'avancement final de la réaction.
1. Le pH d'une solution S1 d'hydroxyde de sodium est 12. Combien 3.3. Montrer que la constante d'acidité du couple A 2H/A 2− s'écrit sous la
de moles de soude a-t-on dissout dans un litre d'eau d'eau pour C.τf2
préparer cette solution ? forme Ka = . Calculer sa valeur et en déduire celle de son pKa.
1 − τf
2. L'acide éthanoïque est un acide faible de constante d'acidité 3.4. Montrer, en précisant les approximations utilisées que le pH de la
ka=1,6.10−5 . La mesure du pH d'une solution S 2 de cet acide donne 3,4. 1
2.1. Ecrire l'équation de la réaction de cet acide avec l'eau. Calculer solution d'acide A 2 H s'écrit : pH= ( pKa − log C ) .
2
les concentrations des différentes espèces chimiques présentes dans le 4. Comparer le pKa du couple acide-base correspondant à l'acide A H
1
solution et en déduire la concentration initiale de la solution S 2 . avec celui de l'acide A 2H.
2.2. Calculer le coefficient d'ionisation α de cet acide. 5. Identifier les acides A1H et A 2H parmi les suivants
3. On mélange le volume V1 = 20cm 3 de la solution S1 avec un volume
Acide Ethanoïque Fluorhydrique Sulfureux Carbonique
V2 = 40cm 3 de la solution S 2 . CH 3COOH HF H 2SO 3 H 2CO 3
3.1. Quel est le pH de ce mélange ? Comment appelle-t-on ce genre
de solution ? Quelle propriétés remarquable possède ce mélange ? pKa 4,8 3,15 1, 8 6,4
3.2. On ajout une masse m desoude au mélange précédent le pH
dévient alors 4,9. Déterminer la valeur de cette masse si on néglige On considère une base R − NH 2 dans laquelle R est un groupe
la variation du volume. alkyle de formule.
On donne : Na=23g/mol ; O=16g/mol ; H=1g/mol 1. Ecrire l'équation de la réaction de dissolution de RNH 2 dans l'eau.
2. On prépare une solution S en dissolvant m=2,19g de cette base dans
A un volume VB = 10,0mL d'une solution aqueuse S B d'ammoniac l'eau, de façon à obtenir un litre de solution.
NH 3 de concentration CB , on ajoute progressivement une solution On prélève un volume VB = 20mL que l'on introduit dans un bécher et
+ −
aqueuse S A d'acide chorhydrique (H 3O + Cℓ ) de concentration on y ajoute progressivement une solution d'acide chlorhydrique de
C A = 0,1mol.L .−1 conce ntration C A = 2.10 −2 mol.L−1 .
On donne la courbe représentant la variation du pH du mélange En suivant l'évolution du pH au cours de la réaction, on obtient
réactionnel en fonction du volume VA d'acide versé. Soit E le point l'équivalence acido-basique lorsqu'on a versé un volume VA = 30mL
d'équivalence. de cette solution acide.
1. En utilisant la courbe de la figure 2 : 2.1. Ecrire l'équation bilan de la réaction qui se produit.
1.1. Déterminer les coordonnées du volume VAE et pH E du point 2.2. Déterminer la concentration molaire CB de la solution S.
d'équivalence E. 2.3. En déduire la masse molaire de la formule brute de cette base.
1.2. Que peut-on dire quant à la nature (acide ou basique) de la
solution au point d'équivalence ? Justifier votre réponse. Une solution S est obtenue en faisant barboter un volume V
1.3. Déterminer en justifiant la valeur du pK A du couple NH 4+ / NH 3 . de chlorure d'hydrogène gazeux HCℓ dans deux litres d'eau pure.
2. Définir l'équivalence acido-basique et déterminer la concentration Le pH de la solution ainsi obtenue est 1,7.
CB de la solution aqueuse de l'ammoniac. La température est maintenue à 25°C et les mélanges se font sans
3. Ecrire l'équation bilan de la réaction du dosage et montrer qu'il changement de volume total.
s'agit d'une réaction pratiquement totale. 1. Déterminer les concentrations en ions H 3O + et OH − dans la solution.
On notera C = H 3O +  .
2. Déterminer le volume V de chlorure d'hydrogène gazeux sachant que
pH
le volume molaire dans les conditions de l'expérience est Vm = 24L / mol.
3. A 10mL de la solution S on ajoute 40mL d'eau pure ; le pH de cette
nouvelle solution S1 est pH1 = 2,4. Indiquer s'il y a augmentation,
9, 25 diminution ou conservation du nombre totale d'ions H 3O + en solution.
4. L'éthylamine est une base faible appartenant au couple
C2 H 5 NH 3+ / C2 H 5 NH 2 .
5, 27 4.1. Donner la définition d'une base faible.
4.2. Donner la formule semi développée et le nom de l'isomère de
Figure 5 l'éthylamine ; préciser les classes des deux amines.
4.3. Ecrire l'équation de la réaction de l'éthylamine avec l'eau.
VA (mL) 5. On dose un volume V2 = 20mL d'une solution aqueuse d'acide
0 5 10 chlorhydrique de concentration C2 = 3.10 −2 mol / L à l'aide d'une
solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration
C1 = 2.10 −2 mol/L. Ecrire l'équation de la réaction du dosage et
Trois béchers contiennent chacun un volume V = 100cm 3 de
solutions d'acides différents A H , A H et A H mais de même calculer le volume d'acide à verser pour obtenir l'équivalence.
1 2 3
concentration molaire C=10 −2mol.L−1 . La mesure du pH des
trois solutions est consignée dans le tableau suivant :