Les réactions d’estérification et d’hydrolyse
تفاعالت األسترة والحمأة
1. Rappel
1.1 La chimie organique
La chimie organique s'appelle aussi la chimie du carbone car tous les composés organiques contiennent
l'élément carbone C.
L'atome de carbone a pour numéro atomique 𝐙 = 𝟔, sa structure électronique est : (𝐊)𝟐 (𝐋)𝟒 , il a quatre
électrons dans la couche externe, donc quatre électrons de valence, on dit qu'il est tétravalent.
Le modèle de Louis pour l’atome de carbone est :
Dans tous les composés organiques, l'atome de carbone ne participe que par quatre liaisons avec les atomes
voisins.
1.2 Les alcanes
Les alcanes sont des hydrocarbures saturés (ils sont constitués par des atomes de carbone et des atomes
d'hydrogène liés entre eux par des liaisons simples 𝐂 − 𝐂 et 𝐂 − 𝐇).
La formule brute générale des alcanes est : 𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧+𝟐 (n : entier naturel non nul).
Remarque
- La formule brute indique le nombre et la nature des atomes constituant la molécule.
- La formule développée fait apparaître tous les atomes et toutes les liaisons entre les atomes de la molécule.
- La formule semi-développée fait apparaître tous les atomes et toutes les liaisons entre les atomes à
l'exception des liaisons avec les atomes d'hydrogène.
- La formule topologique est une représentation simplifiée dans laquelle la liaison entre les atomes de
carbones est représentée par un segment dont chaque extrémité correspond à un atome de carbone.
Exemple : Le propane
Formule Formule plane Formule semi- Représentation
brute développée développée topologique
𝐂𝟑 𝐇𝟖 𝐂𝐇𝟑 − 𝐂𝐇𝟐 − 𝐂𝐇𝟑
1.3 Nomenclature des alcanes
1.3.1 Cas des alcanes à chaine linéaire
Le nom d'un alcane est formé d’un terme dépendant du nombre d’atomes de carbone dans la chaîne, suivi du
suffixe “ane”.
Nombre d’atome de carbone Formule brute Nom de l’alcane
1 𝐂𝐇𝟒 𝐦é𝐭𝐡𝐚𝐧𝐞
2 𝐂𝟐 𝐇 𝟔 é𝐭𝐡𝐚𝐧𝐞
3 𝐂𝟑 𝐇 𝟖 𝐩𝐫𝐨𝐩𝐚𝐧𝐞
4 𝐂𝟒 𝐇𝟏𝟎 𝐛𝐮𝐭𝐚𝐧𝐞
5 𝐂𝟓 𝐇𝟏𝟐 𝐩𝐞𝐧𝐭𝐚𝐧𝐞
6 𝐂𝟔 𝐇𝟏𝟒 𝐡𝐞𝐱𝐚𝐧𝐞
7 𝐂𝟕 𝐇𝟏𝟔 𝐡𝐞𝐩𝐭𝐚𝐧𝐞
8 𝐂𝟖 𝐇𝟏𝟖 𝐨𝐜𝐭𝐚𝐧𝐞
9 𝐂𝟗 𝐇𝟐𝟎 𝐧𝐨𝐧𝐚𝐧𝐞
10 𝐂𝟏𝟎 𝐇𝟐𝟐 𝐝é𝐜𝐚𝐧𝐞
Remarque
Les radicaux alkyles ont pour formule brute : −𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧+𝟏
- Un radical alkyle dérive d'une molécule d'alcane par perte d'un atome d’hydrogène.
- Le nom d'un radical alkyle s'obtient à partir du nom de l'alcane correspondent (qui a le même nombre
d'atomes de carbones) en échangeant la terminaison (ane) par (yle).
Nombre d’atomes de Alcane Nom Alkyle Nom
carbone correspondant
1 𝐂𝐇𝟒 𝐦é𝐭𝐡𝐚𝐧𝐞 −𝐂𝐇𝟑 𝐦é𝐭𝐡𝐲𝐥𝐞
2 𝐂𝟐 𝐇 𝟔 𝐄𝐭𝐡𝐚𝐧𝐞 −𝐂𝟐 𝐇𝟓 é𝐭𝐡𝐲𝐥𝐞
3 𝐂𝟑 𝐇 𝟖 𝐩𝐫𝐨𝐩𝐚𝐧𝐞 −𝐂𝟑 𝐇𝟕 𝐩𝐫𝐨𝐩𝐲𝐥𝐞
4 𝐂𝟒 𝐇𝟏𝟎 𝐛𝐮𝐭𝐚𝐧𝐞 −𝐂𝟒 𝐇𝟗 𝐛𝐮𝐭𝐲𝐥𝐞
1.3.2 Nomenclature des alcanes ramifiés
Le nom d’un alcane ramifié est déterminé en appliquant la règle suivant :
On cherche la chaîne carbonée la plus longue (la chaîne carbonée principale).
On place en préfixe le nom du groupe d’alkyle avec sa position puis on complète par le nom de la chaîne
carbonée principale (= nom d’alcane linéaire).
S’il y a plusieurs radicaux alkyles, ils sont placés par ordre alphabétique.
S’il y a les mêmes radicaux sont répétés, on utilise les préfixes multiplicateur (di, tri, tétra, etc.).
Application 1
Alcane ramifié Nomenclature
1.3.3 Nomenclature des cycloalcanes
Les cycloalcanes sont des hydrocarbures cycliques saturés, dont la formule brute générale est : 𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧
Avec 𝐧 > 𝟐 : Le nom d'un cycloalcane s'obtient en utilisant le préfixe ''cyclo'' suivi par le nom de l'alcane
correspondant.
Application 2
Cycloalcane
Nomenclature
2. Nomenclature des composés organiques
2.1 Les alcools
2.1.1 Définition
La molécule d'alcool possède le groupement fonctionnel −𝐎𝐇 appelé groupement hdroxyle.
La formule brute générale des alcools est : 𝐑 − 𝐎𝐇 avec R est un groupe alkyl : −𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧+𝟏
2.1.2 Nomenclatures des alcools
Le nom de l’alcool est obtenu à partir du nom de l’hydrocarbure (alcane) correspondant dans lequel on
remplace le « e » final par la terminaison "ol", précédée d’un indice indiquant la position du carbone portant
le groupe hydroxyle « OH » dans la chaîne principale (on attribuera le plus petit numéro possible au carbone
portant ce groupe OH).
Application 3
Remarque
On distingue trois classes d'alcools, les alcools primaires, les alcools secondaires et les alcools tertiaires.
Classe de l’alcool Alcool primaire Alcool secondaire Alcool tertiaire
Formule
générale
- Dans un alcool primaire, le carbone fonctionnel est lié à deux atomes d'hydrogène.
- Dans un alcool secondaire, le carbone fonctionnel est lié à un seul atome d'hydrogène.
- Dans un alcool tertiaire, le carbone fonctionnel n'est lié à aucun atome d'hydrogène.
2.2 Les acides carboxyliques
2.2.1 Définition
L’acide carboxyle est un composé organique contient le groupement fonctionnel :
La formule générale d’acide carboxyle est :
Telle que : R est un groupe d’alkyle ou atome d’hydrogène.
2.2.2 Nomenclature
Le nom de l’acide s’obtient en considérant le nom de l’alcane correspondant dans lequel :
On remplace le « e » final par la terminaison ‘’oïque’’.
On fait alors précéder le nom du composé du mot acide.
Les règles concernant la position des différents radicaux sont conservées. La numérotation commence par le
carbone fonctionnel.
Application 4 :
2.3 L’anhydride d’acide
2.3.1 Définition
L’anhydride d’acide est un composé organique qui contient le groupement fonctionnel :
Sa formule générale est :
Telle que : R est le groupe d’alkyle ou atome d’hydrogène.
2.3.2 Préparation de l'anhydride de l'acide carboxylique
La préparation de l'anhydride de l'acide carboxylique se fait à partir de l'acide carboxylique par chauffage à
T = 700 °C, et en utilisant un déshydratant (comme l'oxyde de phosphore P4 O10 ).
Pendant cette réaction il y'a élimination d'une molécule d'eau entre deux molécules d'acide.
2.3.3 Nomenclature
Le nom s'obtient en remplaçant le mot acide par le mot anhydride dans le nom de l'acide carboxylique
correspondant.
Exemple :
L'acide éthanoïque correspond l'anhydride éthanoïque.
Remarque
Si les deux radicaux hydrocarbonés sont différents, l'anhydride est dit mixte. On l'obtient par élimination
d'une molécule d'eau entre deux molécules d'acides différents.
Application 5 :
2.4 Les esters
2.4.1 Définition
L’ester est un composé organique qui contient un groupement fonctionnel :
Sa formule générale est :
Telle que : 𝐑 𝟐 ≠ 𝐇
2.4.2 Nomenclature
Le nom de l'ester, se compose de deux parties :
- La première partie se dérive du nom de l'acide correspondant en remplaçant la terminaison "oïque" par "oate".
- La deuxième partie c'est le nom du groupe d’alkyle −𝐑 𝟐 lié à l'atome d'oxygène.
Application 6 :
Résumé :
3. Réactions d’estérification et d’hydrolyse :
3.1 La réaction d’estérification :
La réaction d'un acide carboxylique avec un alcool conduit à la formation d'ester et d'eau. Cette réaction
s'appelle : estérification. Son équation s’écrit sous forme :
L’estérification est une réaction lente et limitée.
3.2 La réaction d’hydrolyse
L’hydrolyse d’un ester est la réaction inverse de l’estérification. La réaction entre un ester et l’eau conduit à la
formation d’un acide carboxylique et d’un alcool. Son équation s’écrit sous forme :
L’hydrolyse est une réaction lente et limitée.
5. Contrôle de la réaction d’estérification et d’hydrolyse
5.1 Influence de la température
L'élévation de la température du milieu réactionnel augmente la vitesse de la réaction d'estérification sans
influer sur la limite de l'estérification.
5.2 Influence du catalyseur
En introduisant les ions H + (par quelques gouttes d'acide sulfurique) dans le mélange réactionnel, on fait
augmenter la température sans influer sur la limite de l'estérification.
Influence du catalyseur Influence de la température
Remarque
Les réactions d’estérification et d’hydrolyse sont athermiques.
5.3 Contrôle de l’état final – Etat d’équilibre :
Déplacer l’équilibre c’est faire évoluer le mélange vers un nouvel état d’équilibre où les proportions des
constituants sont différentes. On considère un système à l’équilibre :
(𝟏)
𝐀𝐜𝐢𝐝𝐞 + 𝐀𝐥𝐜𝐨𝐨𝐥 ⇄ 𝐄𝐬𝐭𝐞𝐫 + 𝐄𝐚𝐮
(𝟐)
[𝐄𝐬𝐭𝐞𝐫]é𝐪.[𝐄𝐚𝐮]é𝐪
A l’équilibre : 𝐐𝐫,é𝐪 = 𝐊 = [𝐀𝐜𝐢𝐝𝐞]
é𝐪 .[𝐀𝐥𝐜𝐨𝐨𝐥]é𝐪
- L'utilisation de l'un des réactifs en excès (l'alcool ou bien l'acide) ⟹ la diminution du quotient de la
réaction Qr ⟹ 𝐐𝐫 < 𝐊, ce qui conduit à l'évolution du système dans le sens direct (sens de l'estérification).
- L'élimination de l'un des produits (l’eau ou bien l'ester) ⟹ la diminution du quotient de la réaction Qr
⟹ 𝐐𝐫 < 𝐊, ce qui conduit à l'évolution du système dans le sens direct (sens de l'estérification).
Remarque
Dans le cas de l’estérification, l’eau n’est pas un solvant, il faut impérativement la faire apparaître dans
l’expression de la constante d’équilibre.
La constante d’équilibre d’estérification et d’hydrolyse est indépendante de température.
5.4 Rendement d’estérification et d’hydrolyse :
Le rendement de la réaction d’estérification ou d’hydrolyse est le quotient de la quantité de matière d’ester
obtenu expérimentalement 𝐧𝐞𝐱𝐩 par celle maximale d’ester attendue 𝐧𝐦𝐚𝐱 :
𝐧𝐞𝐱𝐩
𝐫=
𝐧𝐦𝐚𝐱
Remarque
- Si l’on part d’un mélange équimolaire d’acide et d’alcool ou d’ester et d’eau, Le rendement de
l’estérification dépend peu du choix de l’acide. En revanche il dépend nettement de la classe de l’alcool :
Pour les alcools primaires : 𝐫 = 𝟔𝟕 %
Pour les alcools secondaires : 𝐫 = 𝟔𝟎 %
Pour les alcools tertiaires : 𝐫 = 𝟓 %
- Généralement la température d'ébullition de l'ester est inférieure
à celle des autres constituants du mélange réactionnel, pour cela
on utilise le chauffage à reflux qui a pour but :
a. Le chauffage du mélange réactionnel
b. Eviter de perdre une partie des réactifs et des produits par
vaporisation