Correction : Physique-Chimie 1ère Spécialité
Exercice 1 : Un pigment minéral
Cet exercice porte sur l’analyse spectrophotométrique d’un pigment pour vérifier sa teneur en
oxyde de fer.
A. Préparation d’une gamme étalon de solutions d’ion fer III
A.1. Équation de dissolution et masse de soluté
Équation : La dissolution du chlorure de fer III hexahydraté (FeCl3 , 6 H2 O) dans l’eau libère
les ions constituant le cristal. L’équation de dissolution s’écrit :
−
FeCl3 , 6 H2 O(s) −−→ Fe3+
(aq) + 3 Cl(aq) + 6 H2 O(l)
Calcul de la masse : On souhaite préparer un volume V0 = 250, 0 mL = 0, 2500 L de solution
mère S0 ayant une concentration en masse en ions fer III : Cm (Fe3+ ) = 25, 0 mg · L−1 .
Calculons la masse d’ions fer III (mFe3+ ) nécessaire :
mFe3+ = Cm (Fe3+ ) × V0
mFe3+ = 25, 0 × 0, 2500 = 6, 25 mg = 6, 25 × 10−3 g
Calculons la quantité de matière correspondante n(Fe3+ ) :
mFe3+ 6, 25 × 10−3
n(Fe3+ ) = = ≈ 1, 118 × 10−4 mol
MFe 55, 9
D’après la stœchiométrie de l’équation de dissolution, 1 mol de solide apporte 1 mol d’ions Fe3+ .
Donc nsolide = n(Fe3+ ).
Déterminons la masse molaire du solide Msolide (FeCl3 , 6 H2 O) :
Msolide = MFe + 3 × MCl + 6 × (2 × MH + MO )
Msolide = 55, 9 + 3 × 35, 5 + 6 × (2 × 1, 0 + 16, 0) = 270, 4 g · mol−1
Enfin, la masse de soluté à peser (msolide ) est :
msolide = nsolide × Msolide
msolide = 1, 118 × 10−4 × 270, 4 ≈ 0, 0302 g
Conclusion : Il faut dissoudre 30,2 mg (ou 3, 02 × 10−2 g) de chlorure de fer III hexahydraté.
1
A.2. Verrerie pour la solution S5
On souhaite préparer Vfille = 50, 00 mL de solution fille S5 de concentration C5 = 5, 00 mg · L−1
à partir de la solution mère S0 (C0 = 25, 0 mg · L−1 ).
Lors d’une dilution, la masse de soluté se conserve : mmère = mfille .
C0 × Vprélévé = C5 × Vfille
On cherche le volume à prélever Vprélévé :
C5
Vprélévé = Vfille ×
C0
5, 00
Vprélévé = 50, 00 × = 10, 0 mL
25, 0
Justification de la verrerie : Pour réaliser une dilution précise, on utilise de la verrerie jaugée.
— Pour prélever les 10,0 mL de solution mère : Pipette jaugée de 10,0 mL.
— Pour préparer la solution fille : Fiole jaugée de 50,0 mL.
A.3. Couleur de la solution
D’après le spectre d’absorption fourni, l’absorbance est maximale pour des longueurs d’onde com-
prises entre 450 nm et 500 nm environ. En consultant l’étoile chromatique, cette plage correspond
aux rayonnements de couleur cyan / bleu. Une solution est de la couleur complémentaire aux
radiations qu’elle absorbe le plus. La couleur diamétralement opposée au cyan/bleu sur l’étoile
chromatique est le rouge / orange.
Conclusion : La solution est de couleur rouge-orangé.
A.4. Choix de la longueur d’onde λ0
Pour une précision optimale lors des mesures spectrophotométriques, on doit se placer au maxi-
mum d’absorption afin que les variations de concentration entraînent les plus grandes variations
d’absorbance mesurables. Sur le spectre, le maximum d’absorbance (A ≈ 0, 80) correspond à :
λ0 ≈ 490 nm
B. Réalisation de la courbe d’étalonnage
B.1. Compatibilité avec la loi de Beer-Lambert
La représentation graphique de l’absorbance en fonction de la concentration A = f (C) montre des
points alignés formant une droite qui passe par l’origine du repère. Cela indique que l’absorbance
est proportionnelle à la concentration, ce qui est l’énoncé de la loi de Beer-Lambert (A = k × C).
La représentation est donc compatible.
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B.2. Relation entre Absorbance et concentration
La relation est de la forme A = k × C. Déterminons le coefficient directeur k à l’aide d’un point
expérimental, par exemple le point de la solution S5 (C = 5, 00 mg · L−1 ; A = 0, 440).
A 0, 440
k= = = 0, 088 L · mg−1
C 5, 00
La relation numérique est donc :
A = 0, 088 × Cm (Fe3+ )
(avec A sans unité et Cm en mg · L−1 )
C. Préparation de l’échantillon
C.1. Nécessité de la dilution
Il est nécessaire de diluer la solution S car si la concentration en ions fer est trop élevée,
l’absorbance mesurée risque d’être supérieure à l’absorbance maximale de la gamme étalon
(Amax = 0, 440). Pour utiliser la loi de Beer-Lambert et la courbe d’étalonnage avec précision,
l’absorbance de l’échantillon doit idéalement se situer dans l’intervalle des valeurs de la gamme
étalon (entre 0,090 et 0,440).
C.2. Teneur en oxyde de fer
Détermination de la concentration de l’échantillon dilué (Cdilué ) : On mesure A = 0, 313.
En utilisant la relation établie en B.2 :
A 0, 313
Cdilué = = ≈ 3, 557 mg · L−1
k 0, 088
Remontée à la concentration de la solution S (CS ) : L’échantillon a été dilué au dixième,
donc le facteur de dilution est F = 10.
CS = 10 × Cdilué = 35, 57 mg · L−1
Masse de fer dans la solution S : La solution S a un volume total Vfiole = 100, 00 mL =
0, 100 L.
m(Fe)total = CS × Vfiole = 35, 57 × 0, 100 = 3, 557 mg = 3, 557 × 10−3 g
Masse d’oxyde de fer (Fe2 O3 ) correspondante : On calcule la quantité de matière de fer :
m(Fe)total 3, 557 × 10−3
n(Fe) = = ≈ 6, 36 × 10−5 mol
MFe 55, 9
D’après l’énoncé, "une mole d’oxyde de fer Fe2 O3 libère deux moles d’ions fer III". Donc :
n(Fe)
n(Fe2 O3 ) = ≈ 3, 18 × 10−5 mol
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3
La masse molaire de l’oxyde de fer est :
M (Fe2 O3 ) = 2 × 55, 9 + 3 × 16, 0 = 159, 8 g · mol−1
La masse d’oxyde de fer est :
m(Fe2 O3 ) = n(Fe2 O3 ) × M (Fe2 O3 ) = 3, 18 × 10−5 × 159, 8 ≈ 5, 08 × 10−3 g = 5, 08 mg
Calcul de la teneur et conclusion : La masse initiale de poudre dissoute est mpoudre =
100, 0 mg.
m(Fe2 O3 ) 5, 08
Teneur = = = 0, 0508 = 5, 08%
mpoudre 100, 0
Commentaire : Le fabricant indique une teneur de 5%. Le résultat expérimental (5, 1%) est
très proche de cette valeur (écart relatif très faible). L’indication du fabricant est donc correcte.
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Exercice 2 : Teneur en fer d’un produit phytosanitaire
Cet exercice utilise un titrage d’oxydoréduction pour vérifier la teneur en fer.
1. Choix du réactif titrant
1.1. Nature de la transformation
Les ions Fe2+ réagissent avec les ions peroxodisulfate ou permanganate. Ces réactions impliquent
des transferts d’électrons entre des couples oxydant/réducteur. Ce sont des transformations d’oxy-
doréduction.
1.2. Équations des réactions
Avec le peroxodisulfate (S2 O8 2 – /SO4 2 – ) : Demi-équations : Fe2+ ↽
−−
−− Fe3+ + e− (Oxyda-
⇀
2− − −−⇀ 2−
tion) S2 O8 + 2 e ↽−− 2 SO4 (Réduction)
Équation bilan :
2 Fe2+ 2− 3+ 2−
(aq) + S2 O8 (aq) −−→ 2 Fe(aq) + 2 SO4 (aq)
Avec le permanganate (MnO4 – /Mn2+ ) : Demi-équations : Fe2+ ↽
−−
−− Fe3+ + e− (×5)
⇀
− + − −−⇀ 2+
MnO4 + 8 H + 5 e ↽−− Mn + 4 H2 O (×1)
Équation bilan :
MnO4 − (aq) + 5 Fe2+ + 2+ 3+
(aq) + 8 H(aq) −−→ Mn(aq) + 5 Fe(aq) + 4 H2 O(l)
1.3. Justification du choix du permanganate
Pour repérer l’équivalence d’un titrage sans appareil de mesure (comme un pH-mètre ou conduc-
timètre), on a besoin d’un changement visuel.
— Les ions Fe2+ et Fe3+ sont très peu colorés (vert pâle / rouille pâle).
— Les ions peroxodisulfate et sulfates sont incolores. Le titrage avec le peroxodisulfate serait
incolore → incolore, rendant l’équivalence invisible à l’œil nu.
— Les ions permanganate MnO4 − sont intensément colorés en violet, tandis que Mn2+ est
incolore.
Conclusion : Le permanganate de potassium est choisi car il agit comme indicateur coloré de
fin de réaction. Avant l’équivalence, le permanganate réagit et la solution reste quasi incolore (ou
légèrement orange due au Fe3+ ). À la goutte près après l’équivalence, le permanganate ne réagit
plus et colore la solution en rose/violet persistant.
1.4. Définition de l’équivalence
L’équivalence d’un titrage est atteinte lorsque les réactifs (titrant et titré) ont été introduits
dans les proportions stœchiométriques de l’équation de réaction. À ce stade, il y a changement
de réactif limitant : les deux réactifs sont totalement consommés.
5
2. Mise en œuvre du titrage
2.1. Verrerie pour la dilution du permanganate
On doit diluer la solution 5 fois (F = 5). La relation du facteur de dilution est F = VVpipette
fiole
= 5. En
regardant le matériel disponible, on cherche un couple (Fiole jaugée / Pipette jaugée) respectant
ce rapport :
— Fiole de 100 mL → il faudrait une pipette de 20 mL.
— Fiole de 50 mL → il faudrait une pipette de 10 mL.
Le matériel disponible montre une fiole de 100 mL et une pipette de 20,0 mL. Choix : On utilise
la pipette jaugée de 20,0 mL pour prélever la solution mère et la fiole jaugée de 100,0 mL pour
préparer la solution diluée.
2.2. Signification des notations (100 mL vs 100,0 mL)
La notation "100 mL" (souvent sur des béchers ou erlenmeyers) indique un volume approxi-
matif, purement indicatif. La notation "100,0 mL" (avec une décimale, sur fioles ou pipettes
jaugées) indique une verrerie de précision dont le volume est garanti avec une faible incertitude,
indispensable pour les dosages analytiques.
2.3.1. Verrerie pour le prélèvement de l’échantillon
On prélève 10,0 mL de la solution contenant le produit phytosanitaire. Ce volume doit être connu
avec précision car il sert au calcul final. Choix : On utilise la pipette jaugée de 10,0 mL.
2.3.2. Schéma du titrage
(Note descriptive pour la rédaction sans dessin) Le montage comprend :
— Une burette graduée (contenant la solution titrante de permanganate de potassium dilué,
C2 = 0, 020 mol · L−1 ).
— Un erlenmeyer (contenant le volume prélévé V1 = 10, 0 mL de solution de produit phyto-
sanitaire + un barreau aimanté).
— Un agitateur magnétique sous l’erlenmeyer.
3. Exploitation du résultat du titrage
3.1.1. Résultat de la mesure de VE
On calcule la moyenne des volumes équivalents du tableau :
11, 0 + 10, 6 + 10, 4 + 10, 6 + 10, 8 + 10, 5 + 10, 7 + 10, 9 + 11, 2 + 11, 0
V̄E = = 10, 77 mL
10
L’incertitude-type est u(VE ) = 0, 10 mL. On arrondit la moyenne à la même décimale que
l’incertitude. Résultat :
VE = 10, 8 ± 0, 1 mL
6
3.1.2. Détermination de la teneur en masse
Concentration du titrant : La solution de permanganate initiale (0, 10 mol · L−1 ) a été diluée
5 fois. La concentration titrante est donc : CMnO4 = 0,10 −1
5 = 0, 020 mol · L .
Relation à l’équivalence : D’après l’équation de réaction (établie en 1.2), à l’équivalence :
n(Fe2+ )prélévé n(MnO4 − )versé
=
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Donc : n(Fe2+ )prélévé = 5 × CMnO4 × VE .
Application numérique :
n(Fe2+ )prélévé = 5 × 0, 020 × 10, 77 × 10−3 ≈ 1, 077 × 10−3 mol
(On garde la valeur non arrondie de VE pour le calcul intermédiaire)
Quantité totale dans le produit : Le prélèvement était de 10,0 mL pour un volume total
de solution préparée de 1,0 L (1000 mL). Il y a donc un facteur 100 entre le prélèvement et la
solution totale.
n(Fe2+ )total = 100 × 1, 077 × 10−3 = 0, 1077 mol
Masse de fer :
m(Fe) = n(Fe2+ )total × MFe
m(Fe) = 0, 1077 × 56, 0 ≈ 6, 03 g
Teneur en pourcentage : La masse de produit dissous était de 100,0 g.
6, 03
%massique = = 6, 03%
100, 0
Conclusion : La teneur calculée est d’environ 6,0%. Cela correspond parfaitement à l’indication
de l’emballage (6,0%).