UNIVERSITE CADI AYYAD Département de Chimie

FACULTE DES SCIENCES Année 2018 - 2019

SEMLALIA – MARRAKECH

Filière SMP/SMC – S1
Thermochimie-Série N°1

Exercice 1
Les états solide et liquide sont des états condensés et l’état gazeux un état non
condensé. Pour donner une signification à ces deux termes,
1- Calculez le volume moyen mis à la disposition d’une molécule dans le
diazote solide, liquide et gazeux.
2- Quelle est la fraction de l’espace occupé par les molécules dans les différents
états (rapport du volume propre d’une molécule au volume dont elle dispose).
Données :
Masses volumiques en [Link]–1
N2(solide) : 1,03 et N2(liquide) : 0,81
Volume propre d’une molécule N2 : 2,4.10–29 m3.
A T = 273K et P = 1 atm : Vm = 22,4 L/mol.
Nombre d’Avogadro N = 6,02.1023 mol-1
Masse molaire : N2 : 28 g /mol
Exercice 2
1- Déterminer la valeur de la constante des gaz parfaits (R) lorsqu’elle est
exprimée en :
a- [Link]-1.K-1
b- [Link]-1.K-1
c- [Link]-1.K-1
d- [Link]-1.K-1
2- L’air ordinaire est un mélange gazeux qui contient des impuretés variables
selon le lieu. Les constituants toujours présents dans l’air sec (en pourcentages
molaires approximatifs) sont : N2 (78%); O2 (21%); Ar (0,94%); CO2
(0,03%); H2 (0,01%); Ne (0,001%) et He (0,0004%). La proportion de la
vapeur d’eau est très variable (peut aller jusqu’à 1%).
En supposant que les gaz sont parfaits, et que l’air est constitué uniquement de
diazote (78%), de dioxygène (21%) et de l’argon (1%), calculer à 300K sous la
pression atmosphérique.
a- Les pressions partielles de N2, de O2 et de Ar dans l’air sec.
b- Les masses de N2, de O2 et de Ar contenus dans 1L d’air.
c- La masse volumique de l’air.
Données :
Masses molaires (g /mol) : N : 14 ; O : 16 ; Ar : 39,9
Constante des gaz parfaits R = 0,082 [Link]-1.K-1

Exercice 3
Un bloc de plomb de 500 g, préalablement chauffé à 100°C, est immergé dans
un mélange de 2,7 L d’eau et 90 g de glace, en équilibre à 0 °C.
1- Que se passe-t-il ? Lorsque l’équilibre final est atteint, y a-t-il encore de la
glace ?
2- Quelle est alors la température de l’eau ?
3- Cet état final serait-il le même si, au lieu du bloc de plomb, on immergeait un
bloc d’aluminium de 500g, porté aussi préalablement à 100 °C ?
Données :
Capacités calorifiques molaires en [Link]–1.K–1 :
Plomb : 26,4 ; aluminium : 24,3 ; H2O(liq) : 75,2
Masses molaires (g /mol) :
Pb : 207,2 ; Al : 27 ; O : 16 et H : 1
Chaleur latente molaire de fusion de la glace est 5,98 kJ. mol–1 à 273 K

Exercice 4
Nous possédons 0,5 litre d'essence que l'on brûle pour échauffer une masse de
glace de 4 kg, initialement à -20°C sous la pression de 1 bar. Quelle est la
température finale de la vapeur obtenue ?
Données :
Chaleur latente (kJ/kg):
fusH°(H2O, s) = 352 ; vapH°(H2O, l) = 2256
Pouvoir calorifique de l'essence : Eess = 48103 kJ/kg
Capacités calorifiques massiques ([Link]-1.K-1) :
C(H2O, s) = 2000 ; C(H2O, l) = 4185,5 ; C(H2O, g) = 2020
La masse volumique de l’essence sans plomb :
A 15 °C, ρ = 745 kg/m3.

Exercice à faire chez soi

Un mélange de n1 mol d’hélium et n2 mol de diazote occupe à T = 300K une
enceinte de volume V = 1 m3. Sachant que la pression mesurée est de 0,5 bar et
que la densité du mélange par rapport à l’air est d = 0,883, en déduire les
pressions partielles de He et N2 (assimilables à des gaz parfaits).
Données :
R = 8,314 J.K-1 mol-1 ; 1bar = 105 Pa
Masses molaires (g /mol) : He : 4 ; N2 : 28 ; air : 29
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SEMLALIA – MARRAKECH

Filière SMP/SMC – S1
Thermochimie Série 1
Corrigé

Exercice 1
1-
 État solide
Le volume dont dispose une molécule = Volume du solide / nombre de
V
molécules présentes dans ce volume : vsol  ;
n
m(solide ).N M
n ; m(solide) = ρ.V ; v solide  ; v solide  4,5.10 26 L
M(N 2 ) .N
 Etat liquide : v liq  5,7.10 26 L
 Etat gazeux
A T = 273 K et P = 1 atm, le volume molaire Vm = RT/P = 22,4 L
Vm
Le volume dont dispose une molécule est : vgaz   3,7.10 23 L
N
2- Fraction du volume occupée par les molécules :
 Etat solide : 2,4.10-26 / 4,5.10-26 = 0,53 (53 % et 47 % de vide).
Le diazote solide correspond à un empilement compact de molécules
au contact les unes des autres
 Etat liquide : 2,4.10-26 / 5,7.10-26 = 0,42 (42 %, et 58 % de vide).
Dans l’état liquide, les molécules sont un peu moins serrées, donc
légèrement plus libres par rapport à l’état solide.
 Etat gazeux : 2,4.10-26 / 3,7.10-23 = 6,5.10–4 (0,06 %, et 99,94 %
de vide).
En moyenne, à l’état gazeux, une molécule dispose d’un espace 1500
fois plus grand que son propre volume.
Pour provoquer les changements d’état, il faut vaincre les forces de
cohésion entre les molécules.
L’énergie nécessaire pour faire passer les molécules à l’état gazeux est
beaucoup plus grande que celle nécessaire pour leur donner
seulement un peu plus de liberté dans l’état liquide.

Exercice 2
1- Dans les conditions normales de pression et de température
(P = 1atm, T = 273K), une mole de gaz parfait occupe un volume de
22,4 litres.
PV = n RT, P = 1atm = 1,013 105 Pa = 760 mm Hg
a- R = 0,082 [Link]-1.K-1
b- R = 8,314 J. mol-1.K-1
 c- R= 62,36 L. mmHg mol-1K-1
d- R= 1,99 cal. mol-1.K-1

2- l’air sec est supposé constitué de 21% de O2, 78% de N2 et 1% de Ar,

a- Les pressions partielles de O2 et N2
PO2 = x(O2)Pt = 0,21 atm , PN2 = x(N2) Pt = 0,78 atm et PAr = x(Ar) Pt =
0,01 atm.
b- Dans un litre d’air, le nombre de mole d’air est : nair = PV/RT
P = 1atm ; V = 1L et T = 300K
n(air) = 0,0406 mol
n (O2) = x(O2).n(air) = 0,21.n(air) = 8,53.10-3 mol
m (O2) = n(O2).M(O2) = 0,273 g
n (N2) = x(N2).n(air) = 0,78.n(air) = 3,17.10-2 mol
m (N2) = n(N2).M(N2) = 0,89g
n (Ar) = x(Ar).n(air) = 0,01.n(air) = 4,06.10-4 mol
m (Ar) = n(Ar).M(Ar) = 0,016g

Ou bien on applique, pour chaque gaz, la formule : n(O2) = PO2V/RT,

n(N2) = PN2V/RT et n(Ar) = PArV/RT

c- La masse molaire de l’air est Mair = x(N2).M(N2)+x(O2).M(O2) + x(Ar).M(Ar)

Mair = 28,96 g/mol
air = nair. Mair / V = P. Mair / RT
air =1,18 g/L à T = 300 K

Ou bien on applique tout simplement la formule :

air = mtotale/V , mtotale = m (O2)+ m (N2) + m (Ar)

Exercice 3
1- La quantité de chaleur fournie par le bloc de plomb refroidi de 373K
à 273K est : QPb = [Link].T = (mPb /MPb).CPb.T = -6370,65J

La quantité de chaleur nécessaire pour la fusion de 90 g de glace est :

Q = nH2O(s). Lf. = (90/18). 5,98= 29,9. 103 J
/QPb/ < Q
→la quantité de chaleur fournie par le bloc de plomb est insuffisante
pour faire fondre toute la masse de glace.

QPb +Qglace = 0 (en supposant qu’il n’y a pas de pertes de chaleur)

m1(H2O,s): la masse de glace fondue après introduction du bloc de
plomb.
Qglace = - QPb = n1H2O(s). ∆fusH = (m1(H2O,s) / M H2O ). ∆fusH .
m1(H2O,s)=- QPb.M H2O./∆fusH→ m1(H2O,s) = 19,17g
La température du milieu est donc de 0°C (équilibre entre eau et glace)
 m(H20, s)= 90g
m2(H20, s)

meau + m1
meau Plomb
Plomb
Pb
Pb
T0 = T1 =
Tf = T0 =
273K 373K
273K
Système à l’ EI Système à l’ EF
2- La quantité de chaleur fournie par le bloc d’aluminium refroidi de
100°C à 0°C est :
QAl = [Link].T = (mAl /MAl).CAl.T = -45 kJ
La quantité de chaleur nécessaire pour la fusion de 90 g de glace est :
Q = nH2O(s). Lf. = (90/18). 5,98= 29,9 kJ
/QAl/ > Q : la quantité de chaleur fournie par le bloc d’aluminium est
suffisante pour faire fondre toute la masse de glace (et entraine même
l’élévation de la température de l’eau)→ La température finale Tf sera
supérieure à 0°C

3- Q’Al : quantité de chaleur fournie par le bloc d’aluminium refroidi de

100°C à la température finale Tf
En supposant qu’il n’y a pas de pertes de chaleuron a :
Q’Al + Q + Qeau = 0
 m(H20, s)=
90g

meau + m(H20, s)
meau Aluminium
Al Aluminium
Al
T0 = T1 =
Tf> T0
273K 373K
Système à l’ EI Système à l’ EF
[Link].(Tf –T1) +Q+ n’’H2O(l). CH2O(l).(Tf-T0) = 0 avec T0 = 273K et T1 = 373K
(mAl /MAl).CAl.(Tf –T1) + (mH2O(s) /M H2O ). Lf + (mH2O(s) +mH2O(l)) /M H2O ).CH2O(l).(Tf-T0) = 0
Tf = 274,2 K soit 1,2°C : la température de l’eau s’élève de 1,2°.

Exercice 4
La quantité de chaleur dégagée par la combustion de 0,5L d’essence
est :
Qess = - .[Link] = -17918,36 kJ
Cette quantité de chaleur échauffe la masse de glace :

∆H°1 ∆H°2 ∆H°3 ∆H°4 ∆H°5

H2O(s) H2O(s) H2O(l) H2O(l) H2O(g) H2O(g)
253K 273K 273K 373K 373KT f

∆H°1 + ∆H°2 +∆H°3 + ∆H°4 + ∆H°5 + Q = 0

∆H°1 =∫ [ ( ) ]; ∆H°2 =∆fusH°273 (H2O,s) ; ∆H°3 = ∫ [ ( ) ]

∆H°4 = ∆vapH°373(H2O,l) et ∆H°5 = ∫ [ ( ) ]

Qglace: quantité de chaleur reçue par la glace

Qglace +Q = 0 (en supposant qu’il n’y a pas de pertes de chaleur)
Qglace= ∫ [ ( ) ] + m ΔfusH°273( ,s) + ∫ [ ( ) ]
+ m ΔvapH°373( ,s) + ∫ [ ( ) ]
Tf =1072,5K soit Tf =799,5°C
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Filière SMP/SMC – S1
Thermochimie - Série N°2

Exercice 1
On considère la réaction de formation du chlorure d’hydrogène gazeux.
½ Cl2 (g) + ½ H2 (g) → HCl (g) rH°298 = -92.31 kJ/mol
1- Déterminer l’avancement maximal de cette réaction et la quantité de chaleur à pression
constante lorsqu’on introduit dans l’enceinte réactionnelle :
a- 0,1 mol de Cl2 (g) et 0,1 mol de H2 (g)
b- 0,02 mol de Cl2 (g) et 0,01 mol de H2 (g)
c- 0,05 mol de Cl2 (g), 0,1 mol de H2 (g) et 0,1 mol de HCl (g)
2- L’avancement et la quantité de chaleur seraient-ils les mêmes si on considère la réaction :
Cl2 (g) + H2 (g) → 2HCl (g)
Exercice 2
1-Dans une bombe calorimétrique, de capacité calorifique C= 1420 J.K -1, on introduit 360
mg de carbone solide dans un excès de dioxygène. On réalise la combustion complète et on
note une élévation de la température du calorimètre de 8,313°C.
a- Ecrire l’équation de la réaction de combustion du carbone solide (graphite).
b- Déterminer la quantité de chaleur mise en jeu lors de cette combustion.
c- En déduire l’enthalpie standard de formation du dioxyde de carbone gazeux à 25°C.
2- On se propose d’étudier quelques caractéristiques thermodynamiques de l’acétylène C2H2.
a-Ecrire l’équation de la réaction de combustion de l’acétylène gazeux sachant
qu’elle produit du CO2 gazeux et H2O liquide.
b-Calculer l’enthalpie standard de combustion de l’acétylène gazeux.
c-Calculer le volume d’acétylène gazeux, à 298K et 1bar, qu’il faut brûler pour obtenir la
même quantité de chaleur que celle obtenue par la combustion, sous 1bar, de 1 kg de carbone.
Données :
- Les gaz sont supposés parfaits.
- Constante des gaz parfaits : R = 8,31 [Link]-1, R= 0,082 [Link]-1
- Enthalpies standard de formation à 298 K (en [Link]-1) :
fH°(H2O, l)= - 285,8 ; fH°298(C2H2,g) = 226,7 [Link]-1
Exercice 3
On considère la réaction suivante :
4NO2 (g) + O2 (g)  2N2O5 (g) (I)
1- Déterminer à 298 K l’enthalpie standard de cette réaction, rH°298(I), à partir des enthalpies
standard des réactions suivantes données à 298 K :

1
(1) 2NO (g) + O2 (g)  2NO2 (g) rH°298(1) = - 114,1 [Link]-1
(2) 2N2 (g) + 5O2 (g)  2N2O5 (g) rH°298(2) = 44,2 [Link]-1
(3) N 2 (g) + O2 (g)  2NO (g) rH°298(3) = 180,5 [Link]-1

2- Calculer l’enthalpie standard de la réaction (I) à 350 K.

3- Calculer l’énergie interne standard de la réaction (I) à 350 K.
4- A 350K, la réaction est-elle plus exothermique à volume constant ou à pression constante ?
Justifier.
5- Calculer la quantité de chaleur, à volume constant, du système réactionnel constitué de 4,6 g de
NO2 (g) avec la quantité nécessaire d’oxygène à 350 K.
Données
- Constante des gaz parfaits : R = 8,31 [Link]-1.K-1
- Capacités calorifiques en [Link]-1 : NO2 (g ): 37,2 ; O2 (g): 29,4 ; N2O5 (g) : 84,5
- Masses molaires en [Link]-1 : N :14 ; O : 16.
Exercice 4
On se propose de déterminer la variation d’enthalpie standard de la réaction de conversion
du méthanol en acide méthanoïque en appliquant diverses méthodes de calcul des enthalpies
de réaction :
CH3CH2OH (l) + O2(g)  CH3COOH (l) + H2O (l)

1- Calculer la variation d’enthalpie standard de la réaction à 298 K à partir des :

a- enthalpies standard de combustion des réactifs et des produits,
b- enthalpies standard de formation des réactifs et des produits,
c- enthalpies standard de liaisons.
2- Comparer les valeurs trouvées et commenter les différences observées
Données :
- Enthalpies standard de formation à 298K (en [Link]-1)
fH°(CH3CH2OH, l) = –277,7 ; fH°(CH3COOH, l) = –484,5
fH°(H2O, l) = –285,8.
- Enthalpies standard de combustion à 298 K (en [Link]-1)
cH°(CH3CH2 OH , l) = –1368 ; cH°(CH3COOH, l) = –875.
- Enthalpies standard de liaison à 298 K (en [Link]-1)
lH°(C-H) = –415 ; lH°(O=O) = -464 ; lH°(O-H) = –463; lH°(C=O) = –724
lH°(C-C) = –344 ; lH°(C-O) = –350.
- Chaleurs latentes de vaporisation à 298K (en [Link]-1)
vapH°(CH3CH2 OH , l) = 37,4 ; vapH°(CH3COOH, l) = 24,7
vapH°(H2O , l) = 44,1.

2
Exercice 4
On considère la réaction de combustion de l’éthanethiol C2H6S liquide à 298K et 1bar :

C2H6S (liq) + 9/2 O2 (g) → 2CO2 (g) + 3 H2O (liq) + SO2 (g)

1- Calculer l’enthalpie standard de cette réaction cH° 298K.

2- a-Déterminer l’enthalpie standard de formation de l’éthanethiol à l’état gazeux à 298K à
partir des enthalpies de liaison.
b- Déduire l’enthalpie standard de vaporisation de C2H6S.
3- Calculer l’enthalpie standard de la réaction de combustion à 600K (cH°600K) sachant qu’à
cette température tous les constituants sont à l’état gazeux.
4- Calculer l’énergie interne standard de la réaction à 600K (cU°600K).
Données :
- Enthalpies standard de formation à 298K (en [Link]-1):
fH°(C2H6S, liq)=-73,7 ; fH°(CO2,g) = - 393,5 ; fH°(H2O, liq) = - 285,2 ;
fH°(SO2,g)= -298,9;fH°(O2,g) = 0
- Enthalpie standard de vaporisation (en [Link]-1): vapH°298K(H2O) =44
- Enthalpies standard de sublimation à 298K (en [Link]-1):
sublH°(C,gr) =717 ;sublH°(S, s) = 277
- Enthalpies standard de liaison (en [Link]-1):
lH°(H-H) = - 436; lH°(S-H) = -347 ;lH°(C-S) =-300 ; lH°(C-H) =- 415;
lH°(C-C) =-345
- Capacités calorifiques molaires à pression constante Cp ([Link]-1)
Cp(C2H6S, g) = 74,4 ; Cp(O2, g) = 29,4 ; Cp(H2O, g) = 33,6; Cp(SO2,g) = 39,9
Cp(CO2, g) = 37,1
-Constante des gaz parfaits : R = 8,314 [Link]-1

- Formule développée de l’éthanethiol :

Exercices à faire chez soi

Exercice I
On considère à 298K la réaction d’oxydation du silane SiH4(g) en silanone SiH2O(g) :
SiH4 (g) + O2 (g) → SiH2O(g) + H2O(liq) (I)
1- Exprimer l’enthalpie standard de cette réaction, ∆rH°(I), en fonction des enthalpies
standard des réactions suivantes :

3
 (a) 2SiH4(g) + O2 (g) → 2SiH3OH(g) ∆rH°(a) = -632,[Link]-1
(b) SiH2O(g) + H2 (g) → SiH4(g) +1/2O2 (g) ∆rH°(b) = 132,[Link]-1
(c) H2O(liq) → H2 (g) + ½ O2 (g) ∆rH°(c) = 285,[Link]-1
(d) SiH3OH(g) → H2 (g) + SiH2O(g) ∆rH°(d) = 183,[Link]-1
2- En déduire l’enthalpie standard de formation de SiH2O(g).
3- On réalise à T = 298K et P = 1bar, l’oxydation de 2.10 -2 mol de SiH4 (g) dans un excès
de dioxygène selon la réaction (I), calculer :
a- la quantité de chaleur mise en jeu,
b- l’énergie interne du système réactionnel.
4- a- écrire la réaction de formation de SiH2O(g).
b- établir un cycle de Hess permettant de déterminer l’enthalpie standard de la liaison
Si=O. Calculer sa valeur.
Données :
- Constante des gaz parfaits : R = 8,31 [Link]-1,
- Enthalpie standard de formation à 25°C:
ΔfH°298K(SiH4, g) = 34,[Link]-1, ΔfH°298K(Si, g) = 450,[Link]-1,
ΔfH°298K(Si, s) = 0 [Link]-1, ΔfH°298K(H, g) = 218,1 [Link]-1,
ΔfH°298K(O, g) = 249,0 [Link]-1,
- Enthalpie standard de liaison :
ΔlH°298K(Si-H) = -293,0 [Link]-1
- Formule développée de SiH2O :

Exercice II
L’ammoniac NH3 subit une décomposition thermique (supposée totale) en phase gazeuse
pour donner du dihydrogène et du diazote selon la réaction :

2NH3 (g) → N2(g) + 3H2 (g)

Sachant qu’à T1 = 298K, l’enthalpie molaire standard de formation de l’ammoniac

gazeux est de -46,1 [Link]-1, calculer pour la réaction considérée :
a- La variation d’enthalpie standard ΔrH°298K.
b- La variation de l’énergie standard ΔrU°298K.
c- la variation d’enthalpie standard ΔrH°598K.
Données
-
-1 -1
- Constante des gaz parfaits : R = 8.31J.K .mol
Capacités calorifiques molaires Cp([Link]-1)
CpN2(g) : 29,1 ; CpH2(g) : 28,9 ; CpNH3(g) : 35,1.

4
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Filière SMP/SMC
Thermochimie Série 2 – Corrigé
Exercice 1
1- ½ Cl2 (g) + ½ H2 (g) → HCl (g)
a- max1= 0,2 mol Q1   max 1 r HOI  18,462 kJ

b- max2= 0,02 mol Q2   max 2  r HOI  1,8462 kJ

H2 est le réactif limitant et Cl2 est le réactif en excès.

c- max3= 0,1 mol Q3   max 3  r HOI  9,231 kJ

2- Cl2 (g) + H2 (g) → 2 HCl (g)  r HOII  2 r HOI  184,62 kJ / mol


'max1= 0,1 mol Q1  'max 1  r HOII  18,462 kJ

'max2 = 0,01 mol Q2  'max 2  r HOII  1,8462 kJ

H2 est le réactif limitant et Cl2 est le réactif en excès.


'max3 = 0,05 mol Q3  'max 3  r HOII  9,231 kJ

L’avancement dépend de la façon d’écrire l’équation bilan d’une réaction

chimique.
Exercice 2
1- a- C(gr)+ O2 (g)  CO2 (g)
1- b- L’expérience est réalisée dans une bombe calorimétrique, donc, à
volume constant : la quantité de chaleur Qréact est égale à la variation
de l’énergie interne du système réactionnel :
Qsyst.réact : quantité de chaleur fournie par le système réactionnel
Qcal : quantité de chaleur reçue par le calorimètre.
Qsyst.réact + Qcal = 0  Qsyst.réact = - Qcal = - C.T
A.N. Qsyst.réact = -11804,46 J
1-c- C(gr) + O2 (g)  CO2 (g)
t=0 0,36/12  0
tf 3.10-2 -max  max

3.10-2 - max = 0 max = 3.10-2 mol

Qsyst.réact = Qv = .∆cU°298  ∆cU°298 = Qv/
1
 ∆cU°298= – 393,48 kJ/mol
∆rH°T =∆rU°T+r[Link] ou ∆cH°298 =∆cU°298 +rg.R.298 rg= 0
∆cH°298(C, gr)= – 393,48 kJ/mol
La réaction de combustion de C(gr) est aussi la réaction de formation
de CO2(g).
∆fH°298(CO2, g) =∆cH°298(C, gr)= – 393,48 kJ/mol
2-a C2H2 (g) + 5/2 O2 (g)  2CO2 (g) + H2O(liq)
2-b-
∆cH°298(C2H2, g)= ∆fH°298(H2O, liq) + 2∆fH°298(CO2, g) - ∆fH°298(C2H2, g)

ΔcH°298(C2H2, g) = -1299,46 [Link]-1

2-c- La quantité de chaleur libérée par la combustion de 1 kg de carbone :

mc
Q =  . c Ho298 (C, gr) = . c H o298 (C, gr )
Mc
(on peut utiliser ξ ou n pour C et C2H2 à tfinal n- = 0 donc n = )

m C . c H o298 (C, s)
D’autre part Q = nC H . c Ho298 (C2H2 , g ) donc n C2H 2 
2 2
M C . c H o298 (C 2 H 2 , g)
n C2H2 RT
et VC H  2 2
P
nC H = 25,23 mol
2 2 et VC H = 616,6 L
2 2

Exercice 3
1- (I) = -2.(1) + (2) – 2.(3)
∆rH°298 = -2∆rH°(1) + ∆rH°(2) –2∆rH°(3)
∆rH°298 = – 88,6 [Link]-1

2- rH0350  rH0298  298 [Link] (N2O5 , g )  Cp (O2, g )  4Cp (NO2, g ) .dT

350

∆rH°350 = – 89,08 [Link]-1

3- ∆rU°T = ∆rH°T - r[Link] avec rg= -3

∆rU°350 = ∆rH°350 - rg.R.350 ∆rU°350 = – 80,35 [Link]-1
4- ∆rH°350 > ∆rU°350  ou ∆rH°350 < ∆rU°350
Donc la réaction (I) est plus exothermique à pression constante.
5- 4 NO2 (g) + O2 (g)  2 N2O5 (g)
t=0 m/M ou 4,6/46 - 0
tf 0,1 -4max 2max
0,1 - 4max = 0  max = 0,025 mol
2
Qv = ∆U°350 = .∆rU°350 → Qv = ∆U°350= - 2 kJ
Exercice 4
1-a-
rH°
CH3CH2OH (liq) + O2(g) +2O2(g) CH3COOH (liq) + H2O (liq) + 2O2(g)

cH°(CH3CH2OH , liq) cH°(CH3COOH, liq)

2CO2 (g) + 3H2O (liq)

rH° = cH°(CH3CH2OH , l) - cH°(CH3COOH , l)

        rH° = -[Link]-1

rH°
1-b- CH3CH2OH (liq) + O2(g) CH3COOH (liq) + H2O (liq)

fH°(CH3CH2OH , liq) + fH°(O2, g) fH°(CH3COOH, liq) + fH°(H2O, liq)

2C(gr) + 3H2(g) + 3O2(g)

rH° = fH°(CH3COOH , l) +fH°(H2O , l)- fH°(CH3CH2OH , l) - fH°(O2, g)

        rH° = -492,[Link]-1
rH°

1-c- CH3CH2OH (l) + O2(g) CH3COOH (liq) + H2O (liq)

vapH°(CH3CH2OH , l) vapH°(CH3COOH, liq) vapH°(H2O , liq)

CH3CH2OH (g) + O2(g) CH3COOH (g) + H2O (g)

-5ΔlH°(C-H)-ΔlH°(C-C) 3ΔlH°(C-H)+ΔlH°(C-C)
-ΔlH°(C-O)-ΔlH°(O-H)-ΔlH°(O=O) ΔlH°(C-O)+3ΔlH°(O-H)+ΔlH°(C=O)

2C(g) + 6H(g) + 3O(g)

rH° = vapH°(CH3CH2OH , l) - 2ΔlH°(C-H) - ΔlH°(O=O) + 2ΔlH°(O-H) + ΔlH°(C=O) -

vapH°(CH3COOH, liq) - vapH°(H2O , liq)
rH° = -387,4 [Link]-1

3
2- 1-a- rH° = -[Link]-1 ;
1-b- rH° = -492,[Link]-1
1-c- rH° = -387,4 [Link]-1
La différence observée entre les valeurs de rH° calculées à partir des
enthalpies de combustion et de formation d’une part, et celle calculée
à partir des enthalpies de liaisons d’autre part, est due aux valeurs
non précises des enthalpies de liaisons données par les tables
thermodynamiques et qui sont des valeurs moyennes sur plusieurs
molécules.

Exercice 4
1- ∆cH°298K = 3∆fH°298(H2O, liq) +2∆fH°298(CO2, g) + ∆fH°298(SO2, g)-
∆fH°298(C2H6S, liq)

ΔcH°298(C2H6S, liq)= -1867,8 [Link]-1

2-a
2C(gr) + 3H2 (g) + S(s) ΔfH°298(C2H6S, g) C2H6S (g)

2ΔsubH°(C, gr) -3ΔlH°(H-H) ΔsubH°(S, s)

ΔlH°(C-C)+5ΔlH°(C-H) + ΔlH°(C-S)+ ΔlH°(S-H)

2C(g) + 6H(g) + S(g)

ΔfH°( C2H6S, g) = 2ΔsubH°(C, gr)-3ΔlH°(H-H)+ ΔsubH°(S, s) + ΔlH°(C-C)+5ΔlH°(C-

H) + ΔlH°(C-S)+ ΔlH°(S-H)

ΔfH°298(C2H6S, g)= -48 [Link]-1

2-a- ΔvapH°298K( C2H6S) = ΔfH°298K (C2H6S, g)- ΔfH°298K(C2H6S, liq)

ΔvapH°298(C2H6S)= 25,7 [Link]-1

4
3-
298K C2H6S (liq) + 9/2 O2 (g) ΔcH°298K 2CO2 (g) + SO2 (g) + 3H2O (liq)

 vapHo298 K (C 2H6 S) 3 vapHo298 K (H2O)

9 600 600
C2H6S (g)
2 298
C P (O2 , g )dT 298
C P (SO2 , g )dT 3H2O(g)
600
2 C P (CO2 , g )dT
298
600 600
 C P (C 2 H6 S, g )dT 3 C P (H2O, g )dT
298 298

600K C2H6S (g) + 9/2 O2 (g) ΔcH°600K 2CO2 (g) + SO2 (g)+3H2O(g)

600 600 600

 c H o600K   c H o298K  3 vap H o298K (H 2 O)  3 C P (H 2 O, g )dT   C P (SO 2 , g )dT  2  C P (CO 2 , g )dT
298 298 298

9 600 600
 
2 298
C P (O 2 , g)dT   C P (C 2 H 6 S, g )dT   vap H o298K (C 2 H 6 S)
298

 9 
 c Ho600 K   c Ho298 K  3C P (H2 O, g )  C P (SO2 , g )  2C P (CO2 , g )  C P (O2 , g )  C P (C 2 H6 S, g )(T2  T1 )
 2 
 3 vapH298 K (H2O)   vapH298 K (C 2H6 S)
o o

ΔcH°600K= -1759,02 [Link]-1

4- ∆rH°T =∆rU°T+r[Link] ou ∆cU°600 =∆cH°600 - rg.R.600 rg=

0,5
ΔcU°600= – 1761,49 kJ. mol-1

Corrigé des exercices supplémentaire

Exercice I
1- (I)= (a) + (b) – (c) + 2(d)
ou (I) = –(b) – (c) ou (I) = (a/2) + (d) – (c)
∆rH°298 = ∆rH°(a) + ∆rH°(b) – ∆rH°(c) + 2∆rH°(d) = – 418,6 [Link]-1
2- ∆rH°(b) = fH°(SiH4,g) + ½ fH°(O2, g) - fH°(H2 , g) - fH°(SiH2O, g)
fH°(SiH2O, g) = fH°(SiH4,g) - ∆rH°(b)
fH°(SiH2O, g) = -98,3 [Link]-1
3-a- D’après la réaction : n(SiH4) – max= 0  max = 2.10-2mol
Qp=∆H° = maxrH° Qp = ∆H° = -8,372 kJ
b- Qv = Qp - rg.R.T ou ∆U° =∆H° - rg.R.T avec rg= -1
∆U°= -8,322 kJ
4-a- Réaction de formation de SiH2O (g):
Si(s) + H2(g) + 1/2O2(g) SiH2O (g)

5
4-b-
Si(s) + H2(g) + 1/2O2(g) ΔfH° (SiH2O, g) SiH2O (g)

ΔfH°(Si,g) 2ΔfH°(H,g) ΔfH°(O,g)

2ΔlH°(Si-H)+ΔlH°(Si=0)
Si(g) + 2H(g) + O(g)

ΔfH° (SiH2O, g)= ΔfH° (Si, g)+ 2 ΔfH°(H, g) + ΔfH°(O, g) + 2ΔlH° (Si-
H) + ΔlH°(Si=O)
ΔlH°(Si=O)= ΔfH° (SiH2O, g) -ΔfH° (Si, g) -2 ΔfH°(H, g) - ΔfH°(O, g)
- 2ΔlH° (Si-H)
ΔlH°(Si=O)= -647,6 [Link]-1

Exercice II
a- ΔrH°298= -2ΔfH° (NH3, g)= 92,2 [Link]-1
b- ∆rH°T = ∆rU°T + r[Link] donc ∆rU°T = ∆rH°T - r[Link]
Avec rg= 2 ∆rU°298 = ∆rH°298 - rg.R.T = 87,25 [Link]-1
c-
298K 2NH3 (g) ΔrH°298K N2(g) + 3H2 (g)

 2C   C   3C 
598 598 598
p (NH3 , g ) .dT p (N 2 , g ) .dT p (H2 , g ) .dT
298 298 298

598K 2NH3 (g) ΔrH°598K N2(g) + 3H2 (g)

 r H598
0
  r H0298  
598

298
C (N , g)  3C (H , g)  2C (NH , g) .dT
p 2 p 2 p 3

 r H598
0
  r H0298  
598

298
C (N , g)  3C (H , g)  2C (NH , g) .dT
p 2 p 2 p 3

∆rH°598 = 105,9 [Link]-1