Série d’exercices

Exercice 1 :
On mélange à l’instant t = 0 :
 Une solution S₁ d’acide oxalique 𝐻₂𝐶₂𝑂₄, de volume 𝑉1 = 50 𝑚𝐿 et de concentration 𝐶₁ = 0,50 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿⁻¹ ;
 Une solution aqueuse acidifiée de permanganate de potassium, de volume 𝑉₂ = 50 𝑚𝐿 et de concentration
𝐶₂ = 0,10 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿⁻¹.
Les ions permanganate réagissent avec l’acide oxalique selon les couples suivants :
− 2+
- 𝑀𝑛𝑂4(𝑎𝑞) / 𝑀𝑛(𝑎𝑞)
- 𝐶𝑂2(𝑔) / 𝐻₂𝐶₂𝑂4(𝑎𝑞)
1. Écrire les demi-équations électroniques puis l’équation globale de la réaction.
2. Établir le tableau d’avancement. En déduire l’avancement maximal 𝑥𝑚𝑎𝑥 et le réactif limitant.
3. Exprimer la concentration des ions manganèse [𝑀𝑛²⁺] en fonction de l’avancement 𝑥.
4. Lors d’un suivi expérimental, la courbe [𝑀𝑛²⁺] = 𝑓(𝑡) est obtenue (voir figure ci-dessous).
4-1. Définir le temps de demi-réaction 𝑡1⁄2 .
4-2. Exprimer [𝑀𝑛²⁺]𝑡1⁄2 en fonction de 𝑥𝑚𝑎𝑥 , 𝑉₁ et 𝑉₂.
4-3. Déterminer graphiquement 𝑡1⁄2 .
5. La vitesse de réaction :
5-1. Définir la vitesse volumique de la réaction.
1 𝑑[𝑀𝑛²⁺]
5-2. Montrer que : 𝑣 = ·
2 𝑑𝑡
5-3. Calculer la vitesse volumique aux instants 𝑡 = 0 et
𝑡 = 80 𝑠.
5-4. Comparer et interpréter les résultats obtenus.
6. On peut également suivre la réaction en mesurant le
volume du gaz 𝐶𝑂₂ formé.
6-1. Calculer le volume de 𝐶𝑂₂ obtenu à l’instant
𝑡 = 20 𝑠 (données : 𝑉𝑀 = 22,4 𝐿. 𝑚𝑜𝑙⁻¹).
𝑑𝑉(𝐶𝑂2 )
6-2. Établir l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de 𝑉𝑀 , 𝑉₁, 𝑉₂ 𝑒𝑡
𝑑𝑡
Exercice 2 : Tous les gaz sont considérés comme parfaits.
 Toutes les mesures ont été faites à 25 °C.
 On rappelle la loi des gaz parfaits : 𝑃. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇
 Masse molaire atomique du zinc : 𝑀(𝑍𝑛) = 65,4 𝑔. 𝑚𝑜𝑙⁻¹.
+ 2−
On modélise la réaction du zinc Zn(s) avec une solution d’acide sulfurique (2𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) ) par l’équation :
+ 2+
𝑍𝑛(𝑠) + 2𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ⟶ 𝑍𝑛(𝑎𝑞) + 𝐻2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
Pour étudier la cinétique de cette réaction, on introduit dans un ballon de volume constant 𝑉 = 1𝐿 une quantité de
masse 𝑚 = 0,6 𝑔 de poudre de zinc 𝑍𝑛(𝑠) .
À l’instant t₀ = 0, on y verse un volume 𝑉𝑎 = 75 𝑚𝐿 d’une solution aqueuse d’acide sulfurique de concentration
[𝐻3 𝑂+ ] = 0,40 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿⁻¹.
On mesure la pression P à l’intérieur du ballon, à chaque instant, à l’aide d’un capteur de pression.
Soient 𝑛ᵢ(𝐻₃𝑂⁺) et 𝑛ᵢ(𝑍𝑛) les quantités de matière initiales respectives des ions oxonium et du zinc.
1. Dresser le tableau descriptif de la réaction.
2. Calculer 𝑛ᵢ(𝐻₃𝑂⁺) et 𝑛ᵢ(𝑍𝑛).
3. Déterminer le réactif limitant et en déduire l’avancement
maximal 𝑥𝑚𝑎𝑥 de la réaction.
4. Par application de la loi des gaz parfaits et à l’aide du tableau
descriptif précédent, établir l’expression de l’avancement 𝑥(𝑡)
de la réaction à un instant t en fonction de 𝑅, 𝑇, 𝑉 et 𝛥𝑃, où
:𝛥𝑃 = 𝑃 − 𝑃0 avec 𝑃0 la pression initiale mesurée à l’instant
t₀ = 0 et P la pression mesurée à l’instant t.
5. Soit 𝛥𝑃𝑚𝑎𝑥 = 𝑃𝑚𝑎𝑥 – 𝑃0 la variation maximale de la pression
et 𝑥𝑚𝑎𝑥 l’avancement maximal de la réaction.
∆𝑃
Montrer la relation : 𝑥(𝑡) = 𝑥𝑚𝑎𝑥 .
𝛥𝑃𝑚𝑎𝑥
6. Une étude expérimentale a permis de tracer la courbe 𝛥𝑃 = 𝑓(𝑡).
Déterminer graphiquement la valeur du temps de demi-réaction 𝑡1⁄2 .
Exercice3
Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de la dissociation du pentaoxyde de diazote 𝑁₂𝑂₅ en 𝑁𝑂₂ et 𝑂₂.
 On considère que tous les gaz sont parfaits.
 La constante des gaz parfaits est : R = 8,31 (SI).
On place du pentaoxyde de diazote dans une enceinte initialement vide de volume constant 𝑉 = 0,5 𝐿, munie d’un
baromètre permettant de mesurer la pression totale P à l’intérieur de l’enceinte, à une température constante
𝑇 = 318 𝐾.
On mesure, au début de la dissociation (t = 0), la pression totale : 𝑃0 = 4,638 × 104 𝑃𝑎.
Le pentaoxyde de diazote se dissocie selon la réaction lente et totale :2𝑁2 𝑂5(𝑔) ⟶ 4𝑁𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔)
𝑃
On mesure la pression P à différents instants et on trace la variation de la grandeur : en fonction du temps.
𝑃0
On obtient le graphe représenté sur la figure 1.
𝑃
La droite (Δ) représente la tangente à la courbe =𝑓(𝑡) à
𝑃0
l’instant t = 0.

1. Calculer la quantité de matière 𝑛₀ du pentaoxyde de diazote

dans le volume V à t = 0.
2. Calculer l’avancement maximal 𝑥𝑚𝑎𝑥 de cette réaction.
3. Exprimer 𝑛 𝑇 , la quantité totale de matière gazeuse dans le
volume V à l’instant t, en fonction de 𝑛₀ et de l’avancement
x de la réaction.
𝑷 𝟑𝒙
4. En appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, établir la relation : =1+
𝑷𝟎 𝒏𝟎
5. Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de 𝑛₀, V et de la dérivée par rapport au
𝑃
temps de la fonction =𝑓(𝑡). Calculer sa valeur à t = 0.
𝑃0
Exercice 4 :
 Toutes les mesures sont effectuées à 25 °C.
 L’expression de la conductance à un instant t est :𝐺 = 𝑘. ∑𝜆𝑖 . [𝑋𝑖 ]
Où :
- 𝜆ᵢ : conductivité molaire ionique de l’ion 𝑋ᵢ,
- 𝑘 : constante de la cellule de mesure, de valeur 𝑘 = 0,01 𝑚.

On verse dans un bécher un volume 𝑉 = 2,0. 10−4 𝑚3 d’une solution 𝑆𝐵 d’hydroxyde de sodium de concentration
molaire 𝐶𝐵 = 10 𝑚𝑜𝑙. 𝑚−3
À l’instant 𝑡₀, considéré comme origine des temps, on ajoute une quantité de matière 𝑛𝐸 de méthanoate de méthyle
égale à la quantité de matière 𝑛𝐵 d’hydroxyde de sodium (𝑛𝐸 = 𝑛𝐵 ).
On suppose le volume constant : 𝑉 = 2,0. 10−4 𝑚3 .
+
On néglige la concentration des ions oxonium 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) devant les autres ions présents dans le mélange réactionnel.
Le tableau suivant donne les valeurs des conductivités molaires ioniques des ions en solution

Une étude expérimentale a permis de tracer la courbe de la conductance G du mélange en fonction du temps
(figure 1).
On modélise la réaction par l’équation chimique suivante :

1. Faire l’inventaire des ions présents dans le mélange à

un instant t.
2. Construire le tableau descriptif de l’évolution de la
transformation (on note x l’avancement à l’instant t).
3. Montrer que la conductance G du milieu réactionnel vérifie
la relation : 𝐺 = −0,72𝑥 + 2,5. 10−3 (𝑆).
4. Justifier la décroissance de la conductance G au cours de la
réaction.
5. Déterminer la valeur du temps de demi-réaction 𝑡1⁄2 .
Exercice 5 :

Pour mesurer la quantité d’alcool dans le sang, on utilise la réaction chimique suivante :
2− + 3+
3 𝐶₂𝐻₅𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 2 𝐶𝑟₂𝑂7(𝑎𝑞) + 16 𝐻(𝑎𝑞) → 3 𝐶𝐻₃𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 4 𝐶𝑟(𝑎𝑞) + 11 𝐻₂𝑂(𝑙)
Cette réaction est lente, son évolution est suivie par dosage.
À la date t = 0, on mélange 𝑉𝑃 = 2 𝑚𝐿 de sang prélevé au bras d’un conducteur avec : 𝑉 = 10 𝑚𝐿 d’une solution
2−
aqueuse acidifiée de dichromate de potassium (2𝐾 + + 𝐶𝑟₂𝑂7(𝑎𝑞) ) de concentration molaire 𝐶 = 2,0.10⁻² 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿⁻¹.
Le volume total du mélange réactionnel est 𝑉𝑀 = 12 𝑚𝐿.
2−
Un suivi temporel obtenu par dosage des ions dichromate 𝐶𝑟₂𝑂7(𝑎𝑞) a permis de tracer la courbe suivante.

1. Établir le tableau d’avancement, en désignant par n₀ la quantité initiale d’éthanol et par 𝑛₁ celle de dichromate.
2. Établir la relation entre l’avancement 𝑥, la concentration [𝐶𝑟 2 𝑂72− ], le volume 𝑉𝑀 et la quantité 𝑛₁.
3. À l’aide de la courbe [𝐶𝑟 2 𝑂72− ] = f(t), calculer 𝑥𝑚𝑎𝑥 .
4. Le taux légal autorisé est 𝑑𝑒 0,50 𝑔 d’alcool par litre de sang. Vérifier si le conducteur est en infraction.
5. Donner la définition de la vitesse de réaction.
6. Calculer la vitesse à l’instant initial.
Donnée : Masse molaire de l’éthanol : 𝑴 = 𝟒𝟔 𝒈 · 𝒎𝒐𝒍⁻¹.