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Dosage

Ce document traite des transformations chimiques liées aux réactions acido-basiques, en abordant l'autoprotolyse de l'eau, les constantes d'acidité, et les comportements des acides et bases en solution. Il présente également des diagrammes de prédominance et de distribution d'espèces acides et basiques, ainsi que des méthodes de dosage acido-basique. Enfin, il inclut des exercices pratiques pour illustrer ces concepts.

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Dosage

Ce document traite des transformations chimiques liées aux réactions acido-basiques, en abordant l'autoprotolyse de l'eau, les constantes d'acidité, et les comportements des acides et bases en solution. Il présente également des diagrammes de prédominance et de distribution d'espèces acides et basiques, ainsi que des méthodes de dosage acido-basique. Enfin, il inclut des exercices pratiques pour illustrer ces concepts.

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Transformations 2ème partie : Transformations non totales

Chapitre 5
d’un système chimique
chimiques liées aux
réactions acido-basiques Niveau : 2BACSPF

# Résumé #
❶ Autoprotolyse de l’eau et produit ionique de l’eau
 Autoprotolyse de l’eau
L’autoprotolyse de l’eau est une réaction acido-basique entre l’acide 𝐻2 𝑂 et la base 𝐻2 𝑂.
Les deux couples mis en jeu sont : 𝐻2 𝑂/𝐻𝑂− et 𝐻3 𝑂+ /𝐻2 𝑂.
+ −
𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇄ 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒)

 Produit ionique de l’eau


Le produit ionique de l’eau est défini par : 𝑲𝒆 = [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 . [𝑯𝑶− ]é𝒒 à 25°C : 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒
On définit aussi une constante 𝑝𝐾𝑒 telle que : 𝒑𝑲𝒆 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑲𝒆 ⇔ 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝒆

❷ Constante d’acidité 𝑲𝑨 d’un couple acide/base


 Définition
Un acide 𝐴𝐻 réagit avec l’eau 𝐻2 𝑂 selon l’équation suivante :
𝐴𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐴− +
(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
On appelle la constante d'équilibre associée à cette réaction, constante d'acidité du couple 𝐴𝐻/𝐴− , elle se note
𝑲𝑨 , telle que :
[𝑨− ]é𝒒 . [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒
𝑲𝑨 =
[𝑨𝑯]é𝒒
On définit aussi une constante 𝑝𝐾𝐴 telle que : 𝒑𝑲𝑨 = − 𝐥𝐨𝐠 𝑲𝑨 ⇔ 𝑲𝑨 = 𝟏𝟎−𝒑𝑲𝑨

 Relation entre 𝒑𝑯 et 𝒑𝑲𝑨


Pour tout couple acide / base 𝐴𝐻/𝐴− , on a :
[𝑨− ]é𝒒
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨 + 𝐥𝐨𝐠 ( )
[𝑨𝑯]é𝒒

❸ Constante d’équilibre 𝑲 associée à une réaction acido-basique


Soit une réaction acido-basique entre l’acide 𝐻𝐴1 du couple 𝐻𝐴1 ⁄𝐴1− (sa constante d’acidité 𝐾𝐴1 ), et la base 𝐴−
2

du couple 𝐻𝐴2 ⁄𝐴2 (sa constante d’acidité 𝐾𝐴2 ).
L’équation de la réaction est :
𝐻𝐴1 + 𝐴− 2 ⇄ 𝐴1− + 𝐻𝐴2
La constante d’équilibre associée à cette réaction est :
[𝐴1− ]é𝑞 . [𝐻𝐴2 ]é𝑞 𝑲𝑨𝟏 𝒑𝑲𝑨𝟐 −𝒑𝑲𝑨𝟏 𝑲𝑨 (𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝒓é𝒂𝒈𝒊𝒕)
𝐾= ⇔ 𝑲 = = 𝟏𝟎 (𝑲 = )
[𝐻𝐴1 ]é𝑞 . [𝐴−2 ]é𝑞 𝑲𝑨𝟐 𝑲𝑨 (𝑨𝒄𝒊𝒅𝒆 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕)

❹ Comportement des acides et des bases dans une solution aqueuse


 Comportement des acides dans une solution aqueuse
Un acide 𝑯𝑨𝟏 est plus fort (plus dissocié) qu’un acide 𝑯𝑨𝟐 (𝝉𝟏 > 𝝉𝟐 ), si 𝑲𝑨𝟏 > 𝑲𝑨𝟐 ou 𝒑𝑲𝑨𝟏 < 𝒑𝑲𝑨𝟐
 Comportement des bases dans une solution aqueuse
Une base 𝑨− −
𝟏 est plus forte qu’une base 𝑨𝟐 (𝝉𝟏 > 𝝉𝟐 ), si 𝑲𝑨𝟏 < 𝑲𝑨𝟐 ou 𝒑𝑲𝑨𝟏 > 𝒑𝑲𝑨𝟐

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Chapitre 5 : 2BACSPF

❺ Diagramme de prédominance et de distribution d’espèces acides et basiques en solution


 Diagramme de prédominance
é𝑞 [𝐴− ]
Pour un couple acide-base 𝐴𝐻/𝐴− dans une solution aqueuse on a : 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 + log ([𝐴𝐻] )
é𝑞

✓ Si 𝑝𝐻 < 𝑝𝐾𝐴 ⇔ [𝐴𝐻]é𝑞 > [𝐴− ]é𝑞 prédominance de l’acide


✓ Si 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐴 ⇔ [𝐴𝐻]é𝑞 = [𝐴− ]é𝑞 pas de prédominance
✓ Si 𝑝𝐻 > 𝑝𝐾𝐴 ⇔ [𝐴𝐻]é𝑞 < [𝐴− ]é𝑞 prédominance de la base

Prédominance de l’acide 𝒑𝑲𝑨 Prédominance de la base

[𝑯𝑨]é𝒒 > [𝑨− ]é𝒒 [𝑯𝑨]é𝒒 = [𝑨− ]é𝒒 [𝑯𝑨]é𝒒 < [𝑨− ]é𝒒 𝒑𝑯

 Diagramme de distribution
▪ Le pourcentage de l’acide 𝐴𝐻 dans la solution est :
[𝑨𝑯]é𝒒
𝜶(𝑨𝑯) =
[𝑨𝑯]é𝒒 + [𝑨− ]é𝒒
▪ Le pourcentage de la base 𝐴− dans la solution est :
[𝑨− ]é𝒒
𝜶(𝑨− ) =
[𝑨𝑯]é𝒒 + [𝑨− ]é𝒒
Au point d’intersection des deux courbes, on a :
𝛼(𝐴𝐻) = 𝛼(𝐴− ) = 50 % c-à-d que : [𝐴𝐻]é𝑞 = [𝐴− ]é𝑞
D’où : 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝑨

❻ Dosage acido-basique
 Définition
Doser une espèce chimique en solution, c’est
déterminer sa concentration molaire dans la solution.
La réaction de dosage est rapide, totale et unique.

 Dosage pH-métrique
On verse progressivement la solution titrante dans le
bêcher (contient la solution titrée), puis on mesure le
𝑝𝐻 après chaque volume versé.

Schéma du dispositif expérimental pour un titrage


Dosage d’un acide 𝑨𝑯 par 𝑯𝑶− Dosage d’une base 𝑩 par 𝑯𝟑 𝑶+
Equation de la réaction du dosage : Equation de la réaction du dosage :
𝑨𝑯 + 𝑯𝑶− → 𝑨− + 𝑯𝟐 𝑶 𝑩 + 𝑯𝟑 𝑶+ → 𝑩𝑯+ + 𝑯𝟐 𝑶
Relation d’équivalence : Relation d’équivalence :
𝑪𝑨 . 𝑽𝑨 = 𝑪𝑩 . 𝑽𝑩,𝑬 𝑪𝑩 . 𝑽𝑩 = 𝑪𝑨 . 𝑽𝑨,𝑬

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Chapitre 5 : 2BACSPF

 Détermination du point d’équivalence :


Méthode des tangentes :
On trace la droite T1 tangente à la courbe au point A
et on trace la droite T2 parallèle à T1 passant par le
point B, puis on représente le segment HH’
perpendiculaire à T1 et à T2.
Ensuite on trace la droite T médiatrice du segment
HH’. Cette dernière se coupe avec la courbe
pH=f(VB) au point E.
Méthode de la courbe dérivée : elle consiste à
tracer, à l'aide d'un logiciel, la courbe dérivée :
𝒅𝒑𝑯
= 𝒇(𝑽𝑩 ). Le volume d'équivalence 𝑽𝑩𝑬
𝒅𝑽𝑩
correspond à l'abscisse du maximum de cette courbe.
 Choix d’indicateur coloré pour la détermination du point d’équivalence E
L’indicateur coloré convenable serait celui dont la zone de virage contient la valeur du 𝑝𝐻 à l’équivalence 𝑝𝐻𝐸 .
✽✽✽

Exercice 1 : (SN 2009 SP)


On prépare une solution (SA) d’acide butanoïque 𝐶3 𝐻7 𝐶𝑂𝑂𝐻 de concentration molaire 𝑪𝑨 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 et
de volume 𝑽𝑨 . La mesure du 𝑝𝐻 de la solution (SA) donne 𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟒𝟏.
Données :
▪ Toutes les mesures ont été faites à 25°C ;
▪ On désignera l’acide étudié par 𝐴𝐻 et sa base conjuguée par 𝐴− ;
▪ Le produit ionique de l’eau est : 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒 .
❶ Recopier, sur la feuille de rédaction, le tableau d’avancement suivant et le compléter:

L’équation de la réaction 𝐴𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐴−


(𝑎𝑞) + +
𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
L’état L’avancement Les quantités de matière en (𝑚𝑜𝑙)
Initiale 0 𝑛𝑖 (𝐴𝐻)
En excès
Equilibre 𝑥é𝑞

❷ Déterminer l’expression de l’avancement 𝒙é𝒒 à l’équilibre en fonction de 𝑽𝑨 et [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 (Concentration


molaire des ions oxonium à l’équilibre)
❸ Trouver l’expression du taux d’avancement final 𝝉 à l’équilibre en fonction de 𝒑𝑯 et 𝑪𝑨 , puis calculer sa
valeur. Conclure ?
❹ Ecrire l’expression de la constante d’équilibre 𝑲𝑨 du couple (𝐴𝐻/𝐴− ) en fonction de 𝝉 et 𝑪𝑨 , en déduire la
valeur du 𝒑𝑲𝑨 .

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Chapitre 5 : 2BACSPF

On prépare un mélange (S) de volume 𝑽, en introduisant 𝒏𝟏 = 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 d’acide éthanoïque et 𝒏𝟐 = 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
d’ammoniac, dans un récipient contenant de l’eau distillée.
La transformation ayant lieu, est modélisée par l’équation suivante :
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝑁𝐻3(𝑎𝑞) ⇄ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(−𝑎𝑞) + 𝑁𝐻4+(𝑎𝑞)
❶ Construire le tableau descriptif de l’évolution de cette réaction.
❷ Etablir l’expression du quotient de réaction à l’équilibre 𝑸𝒓,é𝒒 en fonction de: 𝒑𝑲𝑨𝟏 et: 𝒑𝑲𝑨𝟐 , puis calculer
sa valeur.
❸ Trouver le taux d’avancement final, et s’assurer que la transformation est totale.

Exercice : (SR 2011 SP)


Le but de cette partie est l’étude de la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau est avec une solution
d’hydroxyde de sodium.
Données :
▪ Toutes les mesures ont été faites à 25°C ;
▪ Le produit ionique de l’eau : 𝑲𝒆 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒 ;
▪ Le tableau suivant présente quelques indicateurs colorés et leurs zones de virage.
L’indicateur coloré Hélianthine Rouge de méthyle Phénolphtaléine
Zone de virage 3,1 – 4,4 4,2 – 6,2 8,2 – 10
1ère partie : Réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau
On considère une solution (SA) d’acide méthanoïque de volume 𝑽 et de concentration molaire
𝑪𝑨 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 . La mesure du 𝑝𝐻 de cette solution donne : 𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟗.
On modélise la réaction entre l’acide méthanoïque et l’eau par l’équation suivante :
− +
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇄ 𝐻𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞)
❶ Construire le tableau d’avancement de l’évolution du système.
❷ Montrer que le taux d’avancement final de cette transformation s’écrit sous la forme:
𝟏𝟎−𝒑𝑯
𝝉=
𝑪𝑨
Calculer la valeur de τ, et conclure.
❸ Exprimer le quotient de réaction 𝑸𝒓,é𝒒 à l’équilibre en fonction de 𝑪𝑨 et 𝝉.
❹ Déterminer la valeur de la constante 𝒑𝑲𝑨 du couple 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐻𝐶𝑂𝑂− .
2ème partie : Réaction de l’acide méthanoïque avec une solution d’hydroxyde de sodium
Le dispositif de la figure ci-contre est utilisé pour titrer un volume
𝑽𝑨 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 de la solution (SA) précédente par une solution (SB)
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire 𝑪𝑩 = 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏.
❶ Ecrire les noms correspondants aux numéros (1), (2) et (3) des
composants du dispositif, et le nom de la solution correspondante au numéro
(4).
❷ Le 𝑝𝐻 du mélange prend la valeur 𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟕𝟒, lorsque le volume de la
solution (SB) versé est 𝑽𝑩 = 𝟏𝟎 𝒎𝑳. A l’aide du tableau d’avancement,
s’assurer, en calculant le taux d’avancement final, que cette réaction est
totale.
❸ Calculer le volume 𝑽𝑩,𝑬 qu’on doit verser pour atteindre l’équivalence?
❹ Préciser en justifiant, parmi les indicateurs colorés indiqués dans le tableau précédent, celui le plus convenable
à ce dosage.

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Chapitre 5 : 2BACSPF

Exercice: (SN 2024 SP)


1 .
: Dosage d’une solution aqueuse de la vitamine C
Un comprimé de vitamine C contient 250 mg d'acide ascorbique. Ce comprimé a été laissé plusieurs jours à
l'air libre. La vitamine C qu'il contient a réagi avec le
dioxygène de l'air. On souhaite déterminer la masse
d'acide ascorbique restant dans le comprimé à l’aide
d'un titrage pH-métrique.
Données :
- Toutes les mesures sont effectuées à 25C ;
- Produit ionique de l’eau : K e 1014 ;
- L’acide ascorbique C6 H8O6 est noté AH et le couple

acide/base associé est AH(aq) / A(aq) ;
- Masse molaire : M(AH) [Link]1 .
4
On écrase le comprimé laissé à l’air libre et on le
dissout dans l’eau, ainsi on obtient une solution 2
aqueuse SA d’acide ascorbique AH de concentration
molaire CA et de volume VSA  50,0 mL . 0
5 10 Figure 2
On prend le volume VA 15,0 mL de SA auquel on ajoute progressivement un volume VB d’une solution
 
aqueuse SB d’hydroxyde de sodium Na (aq)  HO(aq) de concentration CB 1,50.10 2 mol.L1 .
Seule la réaction acido-basique entre l’acide ascorbique AH et l’hydroxyde de sodium sera prise en compte.
La courbe (C1 ) de la figure 2 (page 2/6) représente les variations de pH du mélange réactionnel en fonction de
dpH
VB et la courbe (C2 ) représente les variations de en fonction de VB .
dVB
1- Ecrire l’équation modélisant la réaction qui a lieu lors de ce dosage. (0,5pt)
2- Déterminer graphiquement le volume VBE versé à l’équivalence. (0,5pt)
3- Déterminer la valeur de CA . (0,5pt)
4- En déduire la masse m restante de vitamine C dans le comprimé laissé à l'air libre. (0,75pt)

5/5-1- A partir de l’expression de la constante d’acidité K A du couple AH(aq) / A(aq) , établir l’expression de

son pK A en fonction de pH du mélange réactionnel et des concentrations molaires  AH(aq)  éq et  A (aq)  éq à


l’équilibre. (0,5pt)
5-2- Pour un volume VB versé de SB tel que 0  VB  VBE montrer, en s’aidant du tableau d’avancement de la
 AH (aq)  V
 BE 1 . (0,75pt)
eq
réaction de dosage, que :
 A (aq) 

VB
eq

5-3- On choisit VB  8,5mL . Déduire de ce qui précède la valeur du pK A du couple AH(aq) / A(aq) . (0,75pt)
5-4- Déterminer la valeur de la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction de dosage. (0,5pt)

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Chapitre 5 : 2BACSPF

Exercice: (SR 2024 SP)

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Chapitre 5 : 2BACSPF

Exercice: (SN 2023 SP)


1- Etude d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque
On prépare un volume V d'une solution aqueuse SA d'acide éthanoïque CH 3COOH de concentration
molaire CA  5.10 2 mol.L1 . Son pH est pH  3, 05 .
1.1- Écrire l'équation de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau. (0,5 pt)
1.2- On définit la proportion de l’espèce CH 3COOH dans la solution SA à l’état d’équilibre par :
CH3 COOHéq
(CH3 COOH)  .
CH3 COOHéq  CH3 COO  éq
En vous aidant du tableau d’avancement, montrer que (CH3 COOH) 1   avec τ étant le taux
d’avancement final de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau.
Calculer alors la valeur de (CH 3 COOH) . (0,75pt)

1.3- Montrer que la valeur du pK A1  pK A (CH3COOH(aq) / CH3COO(aq) ) est : pK A1 4,79 . (0,5 pt)
2-Etude de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’ion méthanoate
On mélange un volume V1 de la solution SA avec un volume V2  V1 d’une solution aqueuse SB de

méthanoate de sodium Na (aq) 
 HCOO(aq) de concentration molaire CB  CA .
2.1- Ecrire l’équation de la réaction qui se produit entre les ions méthanoate et l’acide éthanoïque. (0,75pt)
2.2- Trouver l’expression du quotient de réaction à l’équilibre Qr,éq associée à cette réaction en fonction des
constantes d’acidité K A1 et K A2 des couples intervenant. Calculer sa valeur sachant que

pK A2  pK A (HCOOH(aq) / HCOO(aq) )  3,75 . (0,75pt)
2.3- Trouver l’expression du pH du mélange réactionnel en fonction de pKA1 et pKA2.
Calculer sa valeur.
3- Etude de la réaction de l’acide éthanoïque avec le méthanol
On réalise deux mélanges équimolaires de l’acide
éthanoïque avec du méthanol CH 3OH : na(mol)
n 0 (CH3COOH)  n 0 (CH 3OH)  0,9 mol .
Le suivi temporel de la quantité de matière n a de l’acide
éthanoïque dans chaque mélange, à une même température
 , a permis d’obtenir les courbes C1 et C2 de la figure ci-
contre. L’une des deux courbes est obtenue en utilisant un C2
catalyseur pour l’un des deux mélanges. 𝟎, 𝟒
3.1- Ecrire l’équation modélisant la réaction qui se produit
en utilisant les formules semi-développées. (0,5 pt) C1
𝟎, 𝟐
3.2- Indiquer, en justifiant la réponse, la courbe
correspondant à la réaction utilisant le catalyseur. (0,5pt) t (h)
3.3- Déterminer la composition du mélange réactionnel à 𝟎
5 10
l’équilibre. (0,5pt)
3.4- Trouver la valeur de t1/ 2 , le temps de demi- réaction dans le cas de la transformation chimique
correspondant à la courbe C2. (0,5 pt)
3.5- Calculer le rendement de la transformation chimique étudiée. (0,75 pt)
3.6- Quand l’état d’équilibre est atteint, on ajoute à l’un des deux mélanges réactionnels la quantité de
matière n  0,1mol d’acide éthanoïque.
Sachant que la constante d’équilibre de la transformation chimique étudiée est K=4, trouver la nouvelle
valeur du rendement de cette transformation. (0,5 pt)

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Chapitre 5 : 2BACSPF

Exercice: (SR 2023 SP)


La triméthylamine, de formule brute (CH3 )3 N , est une molécule présente dans quelques aliments. Elle a
une odeur caractéristique de poisson pourri. Elle est également associée à une maladie génétique appelée
syndrome de l’odeur de poisson pourri. La triméthylamine est éliminée par les urines, les sueurs …
On admet qu’un patient est atteint de syndrome de l’odeur de poisson pourri si la concentration en
triméthylamine dans son urine est supérieure à 2, 2.1010 mol.L1 .
Données : - Toutes les mesures sont effectuées à 25C ;

- Couple acide-base lié à la triméthylamine: (CH3 )3 NH(aq) / (CH3 )3 N(aq) .
Pour doser une solution S0 d’urine d’un patient dont la concentration en triméthylamine est C0, on la dilue
10 fois pour obtenir une solution SB de concentration CB.
On prend le volume VB  20 mL de la solution SB auquel on ajoute progressivement un volume VA d’une

solution aqueuse SA d’acide chlorhydrique H3O(aq) 
 Cl(aq) de concentration CA  4.10 2 mol.L1 . On
suppose que l’acide chlorhydrique réagit seulement avec la triméthylamine.
La courbe représentant la variation du pH du mélange réactionnel en fonction du volume VA de la
solution acide SA ajoutée présente deux points remarquables :
- le point Q de coordonnées ( VA 10 mL , pH  9,9 );
- le point d'équivalence E de coordonnées ( VAE  20 mL , pH E  5,8 ).
1- Définir une base selon Bronsted. (0,5pt)
2- Ecrire l’équation modélisant la réaction qui a lieu lors du dosage. (0,5pt)
3- Déterminer la valeur de C B . (0,5pt)
4- Déduire que le patient est atteint du syndrome de l’odeur de poisson pourri. (0,5pt)
5- Justifier la nature acide (pH E  7) du mélange réactionnel à l’équivalence. (0,5pt)
6- Parmi les indicateurs colorés cités dans le tableau ci-dessous, indiquer en justifiant celui qui convient le
mieux pour ce dosage. (0,5pt)
Indicateur coloré Hélianthine Rouge de méthyle phénolphtaléine
Zone de virage 3,1- 4,4 4,2- 6,2 8,2- 10,0
7- En se basant sur le tableau d’avancement de la réaction de dosage, trouver la valeur du rapport
(CH3 )3 NH (aq)


pour VA 10 mL . (0,75pt)
(CH3 )3 N (aq) 

8- Déduire que la valeur du pK A du :couple (CH3 )3 NH(aq) / (CH3 )3 N(aq) est pK A  9,9 . (0,5pt)

Exercice: (SN 2022 SP)

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Chapitre 5 : 2BACSPF

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Chapitre 5 : 2BACSPF

Exercice: (SR 2022 SP)


La méthylamine de formule semi-développée CH3  NH 2 est utilisée dans l’industrie
pharmaceutique comme constituant de plusieurs produits tels que des antispasmodiques ou des
anesthésiques ou comme matière première pour la fabrication des insecticides.
Dans cette partie, on se propose d’étudier quelques propriétés d’une solution aqueuse de
méthylamine.
1. Etude d’une solution aqueuse de méthylamine
On prépare un volume V  1L d’une solution aqueuse Sb de méthylamine de concentration
Cb  102 mol.L1 . La mesure du pH de la solution Sb à 25 C donne pH=11,3 .
Donnée :
- Le produit ionique de l’eau à 25 C: K e 1014 .
1.1. Donner la définition d’une base selon Bronsted.
1.2. Ecrire l’équation de la réaction de la méthylamine avec l’eau.
1.3. Calculer le taux d’avancement final  de cette réaction. Que peut-on déduire ?
Cb .2

1.4. Montrer que le quotient de la réaction Qr,éq à l’équilibre s’écrit ainsi: Qr,éq .
Calculer sa valeur. 1 
1.5. Trouver l’expression de la constante d’acidité K A du couple CH3  NH3 (aq) / CH3  NH2(aq) en
fonction de Qr,éq et K e puis vérifier que pK A  10,7 .
2. Dosage d’une solution aqueuse de méthylamine
Pour vérifier la valeur de la concentration C b
de la solution aqueuse Sb , on réalise le dosage pH

pH-métrique d’un volume Vb  15mL de la


12
solution aqueuse Sb par une solution aqueuse
 
Sa d’acide chlorhydrique H3O(aq)  Cl(aq) de 10

concentration Ca  102 mol.L1 . La courbe de 8

la figure ci-contre représente les variations du


pH du milieu réactionnel en fonction du 6

volume versé Va de la solution Sa.


4
2.1. Ecrire l’équation de la réaction du
dosage. 2
2.2. Déterminer graphiquement les
coordonnées (VaE , pHE ) du point 0
3 6 9 12 15 18 21 Va(mL)
d’équivalence.
2.3. En déduire la concentration C b .
2.4. Choisir, parmi les indicateurs colorés suivants, l’indicateur adéquat pour réaliser ce dosage.
Justifier votre réponse.
Indicateur coloré Hélianthine Bleu de bromothymol Rouge de crésol Phénolphtaléine
Zone de virage 3,0 - 4,6 6,0 - 7,6 7,2 - 8,8 8,2 – 10,0
CH3  NH 2(aq) 
2.5. Déterminer le quotient  pour le volume Va1  20, 4 mL de la solution Sa versée.
CH3  NH3(aq)


En déduire l’espèce chimique prédominante.
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Chapitre 5 : 2BACSPF

Exercice: (SN 2021 SP)

Un flacon, dont l’étiquette est illisible, contient une solution aqueuse Sa d’un acide carboxylique de
formule et de concentration inconnues. Cette partie de l’exercice se propose :
- de déterminer la concentration de cette solution aqueuse.
- d’identifier cet acide.
On notera AH pour désigner l’acide carboxylique et A  pH
pour désigner sa base conjuguée.
Toutes les mesures sont réalisées à 25°C.
12
1) Dosage de l’acide carboxylique
On dose un volume Va = 20 mL de la solution aqueuse 10
Sa de concentration Ca par une solution aqueuse Sb
 
d’hydroxyde de sodium Na (aq)  HO(aq) de concentration 8

Cb  101 mol.L1 . 6

La courbe de la figure 2 représente les variations du pH


du mélange réactionnel en fonction du volume Vb de la 4

solution basique versée.


2
1.1) Ecrire l’équation de la réaction du dosage.
1.2) Déterminer graphiquement les coordonnées pH E et 0
5 10 15 20 25
VbE du point d’équivalence. Figure 2
Vb(mL)

1.3) Déterminer la valeur de la concentration Ca.


2) Identification de l’acide carboxylique
La solution Sa est préparée par dissolution de l’acide AH dans l’eau. La mesure du pH de la solution
Sa donne : pH= 2,88.
2.1) Ecrire l’équation de la réaction de l’acide AH avec l’eau.
2.2) Montrer que le taux d’avancement final de la réaction est :   1,32% .
2.3) Déterminer l’expression du quotient de la réaction Qr,éq à l’équilibre en fonction de Ca et τ .
Vérifier que sa valeur est : Qr,éq 1, 77.105 .
2.4) Identifier l’acide carboxylique AH étudié en vous aidant du tableau des valeurs de pKA des
couples acide/base ci-dessous. Justifier votre réponse.
Couple acide/base Valeur de pKA
 3,75
HCOOH / HCOO
C6H5  COOH / C6H5  COO 4,2
CH3COOH / CH3COO 4,75
CH3  CH2  COOH / CH3  CH2  COO 4,9

 AH(aq) 
0,75 3) Déterminer le volume Vb1 de la solution Sb versée, au cours du dosage, pour que:     2, 24
 A(aq) 

Prof EL ANSARY MOUSTAPHA Page 11 sur 11

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