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Dosage

Le document présente plusieurs exercices de dosage acido-basique, impliquant des acides forts et faibles, ainsi que des bases. Les exercices incluent des analyses graphiques des courbes de pH, des calculs de concentrations molaires, et des équations chimiques des réactions de dosage. Les étudiants doivent également déterminer des points d'équivalence et demi-équivalence, ainsi que les propriétés des solutions à ces points.

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Dosage

Le document présente plusieurs exercices de dosage acido-basique, impliquant des acides forts et faibles, ainsi que des bases. Les exercices incluent des analyses graphiques des courbes de pH, des calculs de concentrations molaires, et des équations chimiques des réactions de dosage. Les étudiants doivent également déterminer des points d'équivalence et demi-équivalence, ainsi que les propriétés des solutions à ces points.

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Dosage :

Acido-basique

2024-2025 4èmeM/SC/TECH

EXERCICE N°1

On dose séparément un voltmètre V1 = 20mL d’une solution d’un monoacide forte A1H de
concentration molaire C1 puis un volume V2 = 20mL d’une solution d’un monoacide faible
A2H de concentration molaire CB = 0,2mol.L-1. A l’aide d’un pH-mètre on suit l’évolution du
pH de la solution en fonction du volume VB de la solution basique ajoutée. Les résultats ont
permis de tracer les deux courbes pH = f(VB) suivantes :

1) a- A partir de l’observation des deux courbes et sans faire du calcul, identifier celle qui
correspond au dosage de la solution de l’acide A1H.
b- Déterminer graphiquement les coordonnées du point d’équivalence E1. Justifier la
nature du mélange à l’équivalence.
c- Déterminer par deux méthodes différentes la concentration molaire C1.
2) Dans le cas de la solution d’acide-faible A2H.
a- Déterminer graphiquement :
➢ Les coordonnées du point d’équivalence E2.
➢ Les coordonnées du point de demi-équivalence E1/2. En déduire le pka du
couple A2H/𝐴− 2.
b- Ecrire l’équation de la réaction de dosage et montrer qu’elle est pratiquement totale.
c- Qu’appelle-t-on la solution obtenue à la demi-équivalence ? Rappeler brièvement
ces propriétés.

1
EXERCICE N°2

Toutes les solutions sont prises à 25°C température pour laquelle le produit ionique de l’eau
est ke = 10-14. Dans ce qui suite, on néglige les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau.
On dispose de deux solutions aqueuses de même éthanoïque CH3COOH.
On dose, séparément, un volume VA = 10mL de chacune des deux solutions par une solution
aqueuse d’hydroxyde de sodium NaOH (base forte), de concentration molaire
CB = 10-2mol.L-1.
A l’aide d’un pH-mètre, on suit l’évolution du pH du milieu réactionnel en fonction du
volume VB de la solution d’hydroxyde de sodium ajoutée. On obtient les courbes (1) et (2) de
ma figure 1.
1) a- Montrer que la courbe (2)
correspond au dosage de la solution
aqueuse de chlorure d’hydrogène.
b- Ecrire l’équation chimique de la
réaction de ce dosage.
c- En exploitant la courbe (2),
déterminer la valeur de CA.
2) Montrer que l’acide éthanoïque est
un acide faible.
3) a- Ecrire l’équation chimique de la
réaction d’ionisation de l’acide
éthanoïque dans l’eau.
b- Dresser le tableau descriptif
d’évolution du système
correspondant à la réaction
précédente, on néglige les ions
provenant de l’ionisation propre de
l’eau devant ceux provenant de l’ionisation de l’acide.
c- Etablir en fonction de CA et [H3O+], l’expression de la constante d’acidité ka du
couple CH3COOH / CH3COO -. Calculer la valeur de son pKa.
d- Retrouver cette valeur par exploitation de la courbe (1). Justifier.

EXERCICE N°3
Au cours d’une séance de travaux pratique, on suit d’évolution du pH du mélange réactionnel
lors de l’ajout d’un volume VB d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium NaOH de
concentration CB = 0,02 mol.L-1, à un volume VA = 20mL d’une solution (S) d’acide
éthanoïque CH3COOH de concentration CA = 0,01mol.L-1 et de pH initiale pH0. On porte,
dans le tableau ci-dessous, les résultats des mesures relatifs à sept points H, I, J, K, L et N de
la courbe pH = f (VB).

Point H I J K L M N
VB (mL) 0 2 5 8 10 12 14
pH 3,4 4,2 4,8 5,4 8,3 11,1 11,5

2
1) Préciser la valeur de pH0 et en déduire que l’acide éthanoïque est un acide faible.
2) a- Définir l’équivalence acido-basique.
b- Préciser, en le justifiant, le point correspondant au point d’équivalence ainsi que
celui correspondant au point de demi-équivalence parmi ceux figurant dans le tableau
précédent.
c- En déduire la valeur du pka du couple Acide/Base correspondant à l’acide
éthanoïque
3) a- Ecrire l’équation de la réaction du dosage de l’acide éthanoïque par l’hydroxyde
de sodium et montrer qu’elle est totale.
b- Justifier le caractère basique au point d’équivalence.
4) Pour permettre une bonne immersion de l’électrode combinée du pH-mètre dans le
mélange réactionnel, on ajoute un volume Ve d’eau distillée au volume VA = 20mL
de la solution (S) précédente et on refait le dosage avec la solution d’hydroxyde de
sodium. Le pH initial du mélange réactionnel vaut dans ce cas : 𝑝𝐻0′ = 3,7. On
suppose que l’acide éthanoïque de concentration CA demeure faible et que son pH
vérifie la relation : pH = 0,5 (pKa – logCA).
a- Montrer que : Ve = αVA où α est une constante que l’on exprimera en fonction de
pH0 et 𝑝𝐻0′ . Calculer alors Ve.
b- Préciser, en le justifiant et sans faire de calcul, si la suite de cette dilution, les
grandeurs suivantes restent inchangées ou subissent une augmentation ou une
diminution :
➢ Le volume de la base ajoutée pour atteindre l’équivalence.
➢ Le pH à la demi-équivalence.
➢ Le pH à l’équivalence.

EXERCICE N°4

On considère une solution aqueuse (S1) d’une monobase B1 de concentration C1 = 10-1mol.L-1


et de pH = 11,1.
1) a- Déterminer le taux d’avancement final 𝜏f de la
réaction d’ionisation de la base B1 dans l’eau. En
déduire si cette base est faible ou forte.
b- Montrer que pour le couple B1H+ / B1,
le pka = 9,2.
2) On réalise le dosage d’un volume VB = 10mL de
solution (S1). Puis, on fait le dosage d’un volume
VB’ = 10mL d’une solution aqueuse (S2) d’une
monobase B2 de concentration C2.
Pour chacune des dosages, on utilise une solution
aqueuse (SA). D’acide chlorhydrique (H3O+ + Cl-)
de concentration CA. Sur la figure 1 sont portées les
deux courbes (1) et (2) des dosages utilisés.

3
a- Attribuer à chaque courbe de dosage la base correspondante. Justifier.
b- Montrer que C1 = C2.
3) On s’intéresse au dosage de la solution de B1.
a- Ecrire l’équation de la réaction de dosage de B1 et vérifier que cette réaction est
pratiquement totale.
b- Préciser, en le justifiant, si le mélange obtenu à l’équivalence est à caractère acide,
basique ou neutre.
4) Comparer, à l’aide de deux méthodes différentes, les forces des eux bases B1 et B2.

EXERCICE N°5

Dans un examen de travaux pratiques, un groupe de trois élèves est chargé d’effectuer le
dosage d’un volume VA = 20mL d’une solution éthanoïque CH3COOH.
(pka1 = 4,8.C1 = 0,1mol.L-1) puis d’un même volume d’acide méthanoïque HCOOH.
(pka2 = 3,8.C1 = 0,1mol.L-1). Pour ce dosage, on utilise la même solution d’hydroxyde de
sodium NaOH, base forte de concentration CB = 0,1mol.L-1. Sur la figure 1 sont portées les
deux courbes de dosage et où la courbe 1 correspond au dosage de CH3COOH et la courbe 2
pour HCOOH.
Désignons par AH l’un des deux acides faibles, l’équation de la réaction chimique au cours du
dosage, supposée totale est : AH + OH- → A- + H2 O
Le pH du mélange réactionnel à l’équivalence peut être donné par la relation suivante :
1
pH = 2 (pka + pke + log C) ; C étant la concentration de la base A-.

1) L’exploitation des résultats des mesures effectuées au cours des deux dosages a été
abordée différemment par les trois candidats et ce dans le but de classer les deux
acides étudiés par force croissante.
Acides étudiés par force croissante.

4
a- Le premier élève a comparé les pH des deux solutions acides avant l’ajout de la
base.
b- Le second s’est intéressé aux valeurs des pH à la demi-équivalence.
c- Le troisième a étudié les valeurs des pH à l’équivalence.
➢ Donner la classification obtenue pour chaque candidat en justifiant à chaque
fois la démarche utilisée.
2) On prélève à l’aide d’une pipette un volume VA = 20mL de la solution aqueuse de
l’acide éthanoïque. On prépare une solution (S) de volume total V = (VA + x), par la
même base que précédemment. On constate que la valeur du pH à l’équivalence
diffère de 0,2 de la valeur obtenue au cours du dosage décrit à la question 1.
a- Indiquer si cette variation du pH est une diminution ou une augmentation.
Déterminer la valeur de x.
b- Calculer la valeur du pH de (S) avant l’ajout de la base forte.

EXERCICE N°6
Une solution aqueuse d’un acide carboxylique AH de concentration molaire Ca = 10-2mol.L-1
et de =2,9. Le pka (AH/A-) = 3,7.
1) Sachant que pour préparer V = 500mL de cette solution, il a fallu dissoudre dans
l’eau pure m = 0,23g d’acide pur. Calculer la masse molaire de cet acide
carboxylique et donner sa formule chimique (CnH2nO2).
[𝐴− ]
2) Exprimer le pH en fonction du pka et du rapport [𝐴𝐻].
3) Dans Va = 20mL de cette solution acide additionnée de quelques gouttes
d’hélianthine on verse progressivement une solution de soude NaOH de
concentration molaire Cb = 2.10-2mol.L-1.
a- Ecrire l’équation de la réaction de dosage.
b- Au virage de l’indicateur coloré on arrête l’addition de la solution de soude. Le pH
étant alors de 3,5. En vous aidant d’un tableau d’avancement, déterminer le volume
vb de la solution de soude versé.
c- Calculer le volume de la solution de soude qu’il aurait fallu verser dans les
Va = 20mL de la solution acide pour atteindre le point d’équivalence.
d- pour déterminer la concentration molaire de la solution acide par ce dosage,
choisiriez-vous l’hélianthine comme indicateur coloré. Justifier la réponse.

EXERCICE N°7
On réalise le dosage d’un volume VB1 = 20mL d’une solution (S1) d’une monobase forte B1 de
concentration C1. Puis, on fait le dosage d’un volume VB2 = 20mL d’une solution (S2) d’une
monobase faible B2 de concentration C2. Pour chacune des dosages, on utilise une solution
aqueuse (SA) d’acide chlorhydrique (H3O+ + Cl-) de concentration CA. Sur la figure 1 sont
portées les deux courbes (1) et (2) des dosages utilisés.

1) a- Attribuer à chaque de dosage la base correspondante. Justifier.


b- Montrer que les deux solutions (S1) et (S2) ont la même concentration initiale, la
calculer.

5
c- Définir l’équivalence acido-basique et calculer CA.

2) On s’intéresse au dosage de la solution de B2.


a- Déterminer le taux d’avancement final 𝜏f de la réaction d’ionisation de la base B2
dans l’eau.
b- Calculer le pka du couple B2H+/ B2 et montrer qu’on peut trouver cette valeur
graphiquement.
c- Ecrire l’équation de la réaction de dosage B2 et vérifier que cette réaction est
pratiquement totale.
3) On prélève à l’aide d’une pipette un volume VB2 = 20mL de la solution aqueuse (S2)
de la base (B2). On prépare une solution (S) en ajoutant dans un bécher un volume Ve
d’eau pure à la prise d’essai VB2. On dose la solution (S) de volume total
V = (VB2 +Ve), par le même acide que précédemment. On constante que la valeur du
pH à l’équivalence diffère de 0,25 de la valeur obtenue au cours du dosage décrit à la
question 1.
a- indiquer si cette variation du pH est une diminution ou une augmentation.
Déterminer la valeur de Ve.
b- Calculer la valeur du pH de (S) avant l’ajout de l’acide.

EXERCICE N°8
Toutes les expériences sont réalisés à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau
pure est ke = 10-14. On néglige les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau devant ceux
provenant de l’ionisation de l’acide.
On dispose :
• D’une solution aqueuse (S0) d’acide éthanoïque (CH3COOH) de concentration molaire
CA.
• D’une solution aqueuse (SB) d’acide éthanoïque (NaOH) de concentration molaire
CB = 0,1mol.L-1.

6
On réalise les deux expériences suivantes :
Expérience 1 :
On dose un volume VA = 10mL de la solution (S0) par la solution (SB). Le suivi de
l’évolution du pH du mélange réactionnel en fonction du volume VB de la solution
(SB) versé permet de tracer la courbe (C1) de la figure 1.

Expérience 2 :
A partir de la solution (S0), on prélève un volume V0 = 10mL auquel on ajoute un
volume Ve d’eau pure, on obtient une solution aqueuse (S1) d’acide éthanoïque de
concentration molaire CA’. On dose la solution (S1) par la même solution (SB). Le
suivi de l’évolution du pH du mélange réactionnel en fonction du volume VB de la
solution (SB) versé permet de tracer la courbe (C2) de la figure 1.
1) Le volume VBE de la solution (SB) ajouté pour atteindre l’équivalence étant
VBE = 10mL. Justifier le fait que ce volume reste inchangé dans l’expérience 2.
2) En exploitant les courbes de la figure 1 :
a- Justifier que l’acide éthanoïque est un acide faible.
b- Déterminer la valeur du pka (CH3COOH/CH3COO-).
3) Déterminer la valeur de concentration molaire CA.
4) On désigne par 𝜏f, le taux d’avancement final de la réaction de l’acide éthanoïque avec
l’eau.
a- Vérifier que l’acide éthanoïque est faiblement ionisé dans la solution (S0).
b- Montrer qu’alors que le pH de la solution (S0) s’écrit : pH = 0,5(pka – log CA).
c- On suppose que l’acide éthanoïque reste faiblement ionisé dans la solution (S1).
Déterminer CA’. En déduire la valeur de Ve.
5) On désigne par E1 et E2 les deux points d’équivalence correspondants respectivement
aux dosages effectués dans l’expérience 1 et l’expérience 2.
a- justifier le caractère basique du mélange réactionnel obtenu à l’équivalence acido-
basique pour chacun des deux dosages.

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b- Sans faire de calcul et sans avoir recours à la méthode des tangentes parallèles,
justifier que la valeur 8,4 du pH correspond à pHE2.

EXERCICE N°9

Toutes les expériences sont réalisés à 25°C, température à laquelle le produit ionique de l’eau
pure est ke = 10-14. On dispose de trois solutions aqueuses : S1, S2 et S3.
✓ S1 : solution e d’un monoacide A1H de concentration molaire C1.
✓ S2 : solution e d’un monoacide A2H de concentration molaire C2.
✓ S3 : solution d’hydroxyde de sodium (NaOH) (base forte) concentration molaire
C3 = 0,2mol.L-1.
On réalise les deux expériences suivantes :
• Expérience 1 :
A l’aide d’une burette graduée, on ajoute progressivement la solution S2 sur un volume
V3 = 10mL de la solution S3, contenu dans un bécher.
• Expérience 2 :
A l’aide d’une burette graduée, on ajoute progressivement la solution S3 sur un volume
V1 = 24mL de la solution S1, contenu dans un bécher.
Dans un chacune de ces deux expériences et sous agitation magnétique, on suit à l’aide d’un
pH-mètre l’évolution du pH du mélange réactionnel contenu dans le bécher en fonction du
volume ajouté Vajouté de la solution contenue dans la burette. Sur la figure 1, sont tracées les
courbes (C) et (C’) traduisant le pH = f (Vajouté), sur lesquelles sont représentés respectivement
les points d’équivalences acido-basique E et E’.
1) Représenter le schéma annoté du dispositif expérimental utilisé dans l’expérience 1.
2) Affecter à chacune des deux courbes (C) et (C’) l’expérience correspondante en
justifiant la réponse.
3) Définir l’équivalence acido-basique.
4) En exploitant les courbes (C) et (C’) de la figure 1 :
a- Préciser, en le justifiant, le caractère (acide, neutre ou basique) de chacun des eux
mélanges réactionnels obtenus à l’équivalence au cours des expériences 1 et 2.
b- Calculer les concentrations molaires C1 et C2 des deux solutions S1 et S2.
c- Justifier que A1H est un acide faible et que A2H est un acide fort.
5) En utilisant la figure 1, déterminer la valeur du pka du couple correspondant à l’acide
faible.

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