Lycée Joffre - MP2I - 2023/2024 Chimie - Chapitre V
CHAPITRE V
REACTIONS DE PRECIPITATION
Dans ce chapitre, nous allons nous intéresser à la dissolution des composés dans l’eau, et particulièrement
au cas où cette dissolution n’est que peu efficace. Les réactions de précipitations, où un composé insoluble
dans le solvant se forme, servent en chimie à identifier des composés, à doser, à purifier même les
solutions. Vous avez toujours voulu savoir pourquoi le calcaire se dépose sur les robinets d’eau chaude ?
Suivez le guide.
Table des matières II Influence des facteurs extérieurs sur la
solubilité 3
I Réaction de dissolution 2
A Dilution . . . . . . . . . . . . . . 3
A Définition . . . . . . . . . . . . . 2
B Produit de solubilité . . . . . . . . 2 B Température . . . . . . . . . . . . 3
C Diagramme d’existence . . . . . . 2 C Effet d’ions communs . . . . . . . 4
Svante Arrhenius (1859-1927)
Chimiste suédois, fut récipiendaire du prix Nobel 1903 pour avoir théo-
risé la dissolution des composés en particules chargées, travail qu’il a
débuté dès sa thèse et pour lequel il a été diplômé... tout juste, ses
théories n’ayant pas reçu beaucoup d’attention à ses débuts. Il a donné
une première définition des acides et des bases, et a également joué
un rôle déterminant dans l’étude de la cinétique des réactions.
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I Réaction de dissolution
A Définition
La dissolution d’un composé dans un solvant (dans notre cas, l’eau) est une réaction lors de laquelle les
molécules de solvant vont venir séparer les molécules de soluté puis créer des liaisons avec ces dernières. En
fonction du composé étudié, la dissolution peut prendre trois formes différentes :
— Un soluté solide ou gazeux peut être dissous sans altération de sa structure : X(s) = X(aq)
— Un soluté solide peut être séparé en plusieurs ions, qui seront dissous : AB(s) = A+ (aq)+B− (aq)
C’est essentiellement du dernier cas que nous traiterons dans ce cours.
On rappelle que la solubilité d’une espèce s est la masse que l’on peut dissoudre dans un solvant, par
unité de volume. On donne quelques ordres de grandeurs en grammes par litre :
— Saccharose : 1790
— Sulfate de cuivre : 316
— Chlorure de sodium : 365
— Iodure d’argent : 3 · 10−6 .
B Produit de solubilité
Les réactions de dissolution peuvent être totales ou partielles, et dans le cadre de ce cours c’est à ces
équilibres partiels, généralement très peu avancés, que nous nous intéresserons. Pour de telles réactions, on
définit le produit de solubilité Ks comme la constante de réaction de dissolution.
Dans le cas d’une dissolution sans séparation en ions, pour la dissolution d’un gaz par exemple, on aura :
I2 (g) = I2 (aq)
[I2 ]
Ks =
c0
Dans le cas d’une dissolution avec séparation en ions, on aura par exemple :
NaCl(s) = Na+ (aq)+Cl− (aq)
[Na+ ][Cl− ]
Ks =
c02
La transformation en sens indirect est appelée réaction de précipitation. Le produit de cette réaction
est le précipité.
Les produits de solubilité sont généralement faibles. On donne ici quelques ordres de grandeurs :
— AgOH : 1.95 × 10−8
— CaCO3 : 3.8 × 10−9
— CdS : 7.94 × 10−27
On définira par ailleurs le pKs de la même manière que l’on avait défini le pKa .
C Diagramme d’existence
Lorsqu’un soluté se forme, puisqu’il forme une phase distincte du solvant, on ne peut pas parler de
prédominance d’une espèce par rapport à une autre. Soit le précipité se forme et existe, soit le composant
se dissout et n’existe pas sous une phase distincte.
Prenons l’exemple de la réaction suivante :
Etats AgNO3 (s) = Ag+ (aq) + NO3– (aq)
Initial /// 0 0
Intermdiaire /// C C
Final /// s s
On a Ks = s 2 à l’équilibre, soit s = Ks1/2 , s est la solubilité. Tant que la concentration C des produits est
inférieure à la solubilité, l’équilibre n’est pas atteint, le précipité n’existe pas en solution. On a la relation :
2
pQ = 2pC. Dès qu’elle atteint s, l’équilibre s’établit, et le précipité apparaît donc. On a dans ce cas une
relation simple entre ps et pKs :
pKs = 2ps
Ainsi, si l’on a C < s, soit pC > pS soit encore : pC > pKs /2, alors le précipité n’existe pas. Il existe
dans le cas contraire.
Ces relations d’existence dépendent de la stœchiométrie de la réaction, et doivent être établies à chaque
fois rapidement.
Application
On donne la solubilité du dihydroxyde de fer Fe(OH)2 : s = 1.8 × 10−6 g L−1 (M = 90 g mol−1 ).
Déterminer son produit de solubilité et tracer son diagramme d’existence, en fonction du pFe.
+ Remarque : On peut également tracer des courbes de distributions en fonction du pX d’une espèce.
Ici par exemple pour le chlorure d’argent, on trace le pourcentage d’ions chlorure en solution par rapport à
la quantité initiale, en fonction du pAg si l’on verse des ions Ag+ petit à petit :
Figure 1 – Diagramme de distribution des ions chlorure
Remarquons le plateau, qui correspond à l’apparition du précipité.
II Influence des facteurs extérieurs sur la solubilité
A Dilution
Il semble évident que diluer une solution permet de diminuer les concentrations en solutés, et donc
d’augmenter la quantité de précipité dissous.
B Température
La température fait évoluer le produit de solubilité, qui en dépend directement comme toute constante
d’équilibre. En fonction du caractère endo ou exothermique de la réaction, cette évolution peut aller dans
les deux sens. La plupart des composés usuels se dissolvent mieux en chauffant, la séparation des molécules
par le solvant consommant de l’énergie. Mais il arrive que ce ne soit pas le cas : les gaz par exemple sont
naturellement bien séparés, et sont toujours plus facilement dissous à basse température. Le carbonate
de calcium, le calcaire, est également mieux dissous à basse température ! C’est pourquoi il a tendance à
précipiter sur les canalisations d’eau chaude préférentiellement, il y est moins soluble.
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C Effet d’ions communs
Si lors d’une dissolution, un des ions produits est déjà en solution, alors la solubilité du composé sera
altérée. La présence d’un produit déplacera l’équilibre dans le sens de la précipitation, diminuant donc la
solubilité.
Application
Calculer la solubilité du carbonate de calcium dans l’eau, des ions carbonates étant déjà présent avec
une concentration c0 = 10−3 mol.L−1 . On donne Ks = 1.69 × 10−8 , et M = 100 g mol−1 .
Un cas particulier d’effet d’ion commun est l’influence du pH pour des composés dont l’un des constituants
ionique serait les ions hydroxyde ou des ions impliqués dans des couples acido-basiques, qui peuvent alors
déplacer l’équilibre.
Application
Le produit de solubilité de Fe(OH)3 (aq) vaut Ks = 10−38 . On considère une solution contenant des
ions Fe3+ initialement de concentration c0 = 1 × 10−2 mol L−1 .
1. Déterminer le pH de la solution associé à l’apparition du précipité. On considère que l’élément fer
reste entièrement en solution à l’apparition du premier "grain" de précipité.
2. En déduire le diagramme d’existence du précipité en fonction du pH.
3. Commenter la courbe de distribution ci-après :