Manipulation G. Balavoine, T.
Audinet,
Synthèse du polystyrène
D’après les fiches d’Estelle et de Naia
Référence : Barbe p11
1 Protocole
1.1 Produit
1.1.1 Synthèse par voie radicalaire
Composé M (g/mol) n (mmol) Eq. Toxicité
Styrène 104.15 47,8 1 Inflammable, irri-
tant,nocif
AIBN 164.21 1,2 0,02 Inflammable, irri-
tant
soude 1M 34,01 / / corrosif,
toluène 92.14 / / inflammable,
mortel si ingéré,
irritant.
— Cyclohexane
— Dioxane
— Ethanol absolu
— Sulfate de magnésium
1.1.2 Synthèse par voie micellaire
Composé M (g/mol) n (mmol) Eq. Toxicité
Styrène 104.15 67 1 Inflammable, irri-
tant,nocif
peroxodisulfate de po- 270.32 0,9 0,01 Peut aggraver un
tassium incendie, Nocif
SDS 288.38 1,6 0,02 Inflammable, no-
cif
soude 1M 34,01 / / corrosif,
1.2 Matériel
— Microscope optique
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1.3 Manipulation
1.3.1 Préparation du polystyrène
1. Dans une ampoule à décanter, introduire 20 mL de styrène commercial et 25 mL
de soude à 1M. Séparer les phases.
2. Laver avec de l’eau distillée jusqu’à ce que la phase organique soit incolore
3. Sécher sur sulfate de magnésium et filtrer
1.3.2 Synthèse simple
1. Introduire 5,5 mL de styrène dans un ballon de 25mL muni d’un réfrigérant, et
faire chauffer sous agitation à 80°C.
2. Ajouter 200 mg d’AIBN. Laisser réagir à reflux pendant 30 minutes.
3. Revenir à température ambiante
4. Ajouter 10 mL de toluène et agiter avec une baguette en verre
5. Verser doucement le contenu du ballon dans un grand erlenmeyer contenant 100mL
d’éthanol sous vive agitation.
6. Filtrer sous Büchner et rincer à l’éthanol absolu, laisser sécher à température am-
biante.
1.3.3 Synthèse contrôlée par voie micellaire
1. Dans un ballon tricol de 100 mL muni d’un réfrigérant et d’un thermomètre, dis-
soudre 250 mg de peroxodisulfate de potassium et 450 mg de SDS dans 25 mL
d’eau distillée.
2. Rajouter rapidement 7,7 mL de styrène. Chauffer à reflux pendant environ 1h30
3. Laisser refroidir.
4. Rajouter 25 mL de saumure. Filtrer sur Buchner
5. Laver le solide avec 10 mL de saumure, 10 mL d’eau et 10 mL d’éthanol.
6. Laisser sécher à à température ambiante.
2 Exploitation
2.1 Lavage du styrène
Le styrène commercial est mélangé avec un agent stabilisant qui empêche les
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EN présence de soude, on déprotone l’agent stabilisant qui devient soluble en phase
aqueuse. On peut alors récupérer le styrène dans la phase organique.
C’est pas sur que ce soit l’agent utilisé mais la purification fonctionne sur le même
principe.
2.2 Polymérisation simple
— L’AIBN est un amorceur radicalaire, on chauffe pour initier la réaction de polymé-
risation.
— Le radical est toujours plus stable au bout de la chaîne de polymère favorisant ainsi
la polymérisation tête à queue
— Le polystyrène est soluble dans le styrène : on ajoute de l’éthanol absolu pour le
faire précipiter.
— La polymérisation du styrène n’est pas contrôlée : la taille des grains au microscope
est assez aléatoire
2.3 Polymérisation contrôlée
— On travaille dans l’eau, où le styrène et le polystyrène ne sont pas soluble. On utilise
le SDS pour solubiliser le styrène.
— L’amorceur radicalaire utilisé est le peroxodisulfate soluble en phase aqueuse. Il
n’est donc pas présent dans les micelles ce qui permet de mieux contrôler la poly-
mérisation
— La saumure permet d’augmenter la CMC du SDS. Cela permet d’éliminer les mi-
celles : le polystyrène n’est plus soluble dans l’eau : il précipite.
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— Comme on est au dessus de la concentration micellaire critique les molécules de
styrène se regroupent dans les micelles. On a alors un meilleur contrôle de la taille
des grains.
— Lors de la réaction, la solution est légèrement bleutée : cela est due à la diffusion
de Rayleigh car on synthétise des nanoparticules plus petite que la longueur d’onde
du rayonnement : on a bien contrôlé la taille des nanoparticules.