Evolution spontanée d’un système
Situation problème
Dans le système chimique ci-dessus peut se produire deux réactions chimiques selon les conditions expérimentales :
+
• Soit : 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑵𝑯𝟑(𝒂𝒒) → 𝑯𝑪𝑶𝑶−
(𝒂𝒒) + 𝑵𝑯𝟒(𝒂𝒒)
+
• Ou : 𝑯𝑪𝑶𝑶−
(𝒂𝒒) + 𝑵𝑯𝟒(𝒂𝒒) → 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑵𝑯𝟑(𝒂𝒒)
Donc comment peut-on prévoir le sens d’évolution d’un système chimique ?
I- Le quotient de réaction « rappel »
1. Definition
Le quotient de réaction est une grandeur caractérisant un système chimique dans un état donné .
On considère la réaction chimique suivante : 𝒂𝑨(𝒂𝒒) + 𝒃𝑩(𝒂𝒒) ⇌ 𝒄𝑪(𝒂𝒒) + 𝒅𝑫(𝒂𝒒)
[𝑪]𝒄 .[𝑫]𝒅
Le quotient de réaction associé à cette réaction est : 𝑸𝒓 = [𝑨]𝒂 .[𝑩]𝒃
[𝑨] , [𝑩] , [𝑪] et [𝑫] : sont les concentrations molaires effectives en 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
𝒂 , 𝒃 , 𝒄 et 𝒅 : sont les coefficients stœchiométriques .
𝑸𝒓 : est une grandeur sans unité .
2. La constante d’équilibre
Dans un état d’équilibre d’un système chimique , le quotient de réaction prend une valeur constante qui ne dépend
que de la température et la nature des réactifs ; cette valeur est appelée la constante d’équilibre :
[𝑪]𝒄 é𝒒 . [𝑫]𝒅 é𝒒
𝑲 = 𝑸𝒓,é𝒒 =
[𝑨]𝒂 é𝒒 . [𝑩]𝒃 é𝒒
II- Le critère d’évolution spontanée d’un système chimique
1. Critère d’évolution spontanée
Pour prédire le sens d’évolution spontanée d’un système chimique , on utilise comme critère d’évolution spontanée la
comparaison de la valeur du quotient de réaction initiale 𝑸𝒓,𝒊 avec la constante d’équilibre 𝑲:
▪ Si 𝑸𝒓,𝒊 < 𝒌 : le système évolue spontanément dans le sens direct jusqu’à ce que 𝑸𝒓 = 𝑲 .
▪ Si 𝑸𝒓,𝒊 > 𝒌 : le système évolue spontanément dans le sens indirect jusqu’à ce que 𝑸𝒓 = 𝑲 .
▪ Si 𝑸𝒓,𝒊 = 𝒌 : le système ne s’évolue pas spontanément et il est en équilibre
❖ Diagramme de critère d’évolution spontanée
❖ Remarque
Si 𝑲 > 𝟏𝟎𝟒 , la réaction est considérée totale , dans ce cas on écrit l’équation de réaction avec une
seule flèche dans.
2. Applications
❖ Cas d'une réaction acidobasique
On mélange dans un bécher de volume 𝑉 :
• Un volume 𝑽𝟏 = 𝟏𝟎 𝐦𝐋 d'une solution aqueuse de l'acide méthanoïque HCOOH de concentration
𝑪𝟏 = 𝟐 × 𝟏𝟎−𝟐 mol. 𝑳−𝟏
• Un volume 𝑽𝟐 = 𝟏𝟓𝒎𝑳 d'une solution aqueuse de méthanoate de sodium (𝐍𝐚+ −
(𝒂𝒒) + 𝐇𝐂𝐎𝐎(𝒂𝒒) )de concentration
𝑪𝟐 = 𝟏 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 .
• Un volume 𝑽𝟑 = 𝟐𝟎𝒎𝑳 d'une solution aqueuse de l'ammoniac NH3 de concentration 𝑪𝟑 = 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 .
• Un volume 𝑉4 = 25𝑚𝐿 d'une solution aqueuse de de chlorure d'ammonium (𝐍𝐇𝟒(𝒂𝒒) +
+ 𝐂𝐥−
(𝒂𝒒) )de concentration
−𝟐 −𝟏
𝑪𝟒 = 𝟒 × 𝟏𝟎 𝐦𝐨𝐥. 𝐋 .
(1) Écrire l'équation de la réaction acido-basique qui peut se produire entre l'acide méthanoïque et l'ammoniac .
(2) Calculer la valeur de la constante d'équilibre associée à cette réaction.
(3) Calculer la valeur initiale du quotient de réaction associé à cette réaction .
(4) Déterminer en justifiant la réponse, le sens d'évolution spontanée du système chimique étudié .
Donnes : 𝒑𝑲𝑨 (𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯/𝑯𝑪𝑶𝑶− ) = 𝟑, 𝟖; 𝒑𝑲𝑨 (𝐍𝐇𝟒+ /𝐍𝐇𝟑 ) = 𝟗, 𝟐𝟏
(1) l'équation de la réaction acido-basique de l'acide méthanoïque et l'ammoniac est:
𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇 + 𝐍𝐇𝟑 → 𝐇𝐂𝐎𝐎− + 𝐍𝐇𝟒+
(2) Calculons la valeur de la constante d'équilibre associée à cette réaction.
𝑲𝑨 (𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇+ /𝐇𝐂𝐎𝐎− )
On a : 𝑲 =
𝑲𝑨 (𝐍𝐇𝟒+ /𝐍𝐇𝟑 )
𝟏𝟎𝒑−𝑲𝑨 (𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯 /𝐇𝐂𝐎𝐎− )
⇔𝑲= +
𝟏𝟎𝟎𝒑𝑲𝑨(𝐍𝐇𝟒 /𝐍𝐇𝟑)
𝟏𝟎−𝟑,𝟖
A.N : 𝑲 = −𝟗,𝟐𝟏 = 𝟐, 𝟓𝟕 × 𝟏𝟎𝟓
𝟏𝟎
(3) Calculons la valeur du quotient de réaction associé à cette réaction à l'état initial .
[𝐇𝐂𝐎𝐎− ]𝒊 ⋅[𝐍𝐇𝟒+ ]
𝒊
On a : 𝑸𝒊 = [𝐇𝐂𝐎𝐎𝐇]𝒊 ⋅[𝐍𝐇𝟑 ]𝒊
𝑪 ⋅𝑽 𝑪𝟐 ⋅𝑽𝟐 𝑪𝟑 ⋅𝑽𝟑 𝑪𝟒 ⋅𝑽𝟒
Avec : [𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯]𝒊 = 𝟏𝑽 𝟏 ; [𝐇𝐂𝐎𝐎− ]𝒊 = 𝑽𝑻
; [𝐍𝐇𝟑 ]𝒊 = 𝑽𝑻
; [𝑵𝑯+
𝟒 ]𝒊 = 𝑽𝑻
𝑻
𝑪𝟐 ⋅𝑽𝟐 𝑪𝟒 ,𝑽𝟒
× 𝒄𝟐 ⋅𝑽𝟐 ×𝑪𝟒 ⋅𝑽𝟒
𝑽𝑻 𝑽𝑻
Done : 𝑸𝒊 = 𝑪𝟏 𝑽𝟏 𝑪𝟑 𝑽𝟑 =𝑪𝟏 ⋅𝑽𝟏 ×𝑪𝟑 ⋅𝑽𝟑
×
𝑽𝑻 𝑽𝑻
𝟏×𝟏𝟎−𝟐 ×𝟏𝟓×𝟒×𝟏𝟎−𝟐 ×𝟐𝟓
A.N : 𝑸𝒊 = 𝟐×𝟏𝟎−𝟐×𝟏𝟎×𝟔×𝟏𝟎−𝟐×𝟐𝟎 = 𝟎, 𝟔𝟐𝟓
(4) Puisque 𝑄𝑖 < 𝐾 donc le système évolue spontanément dans le sens direct (sens de consommation de l'acide méthanoïque)
❖ Cas d'une réaction d'oxydoréduction
On mélange dans un bécher de volume 𝑉 :
• Un volume 𝑽𝟏 = 𝟏𝟎 𝐦𝐋 d'une solution aqueuse de de chlorure d'aluminium (𝑨𝒍𝟑+ −
(𝒂𝒒) + 𝟑𝑪𝒍(𝒂𝒒) )de concentration :
𝑪𝟏 = 𝟒, 𝟓 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏 .
• Un volume 𝑽𝟐 = 𝟏𝟓𝒎𝑳 d'une solution aqueuse de sulfate de zinc (𝐙𝐧𝟐+ 𝟐−
(𝒂𝒒) + 𝐒𝐎𝟒(𝒂𝒒) ) de concentration 𝐂𝟐 =
𝟑 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥 𝐋−𝟏.
• Une plaque de Zinc et l'autre d'aluminium
(1) Écrire l'équation de la réaction d'oxydoréduction qui peut se produire entre le zinc Zn et les ions d'aluminium
𝑨𝒍𝟑+ .
(2) Calculer la valeur initiale du quotient de réaction associé à cette réaction.
(3) Déterminer en justifiant la réponse, le sens d'évolution spontanée du système chimique étudié .
• Les couples mis en jeu sont : 𝒁𝒏𝟐+ 𝟑+
(𝒂𝒒) /𝒁𝒏(𝒔) et 𝑨𝒍(𝒂𝒒) /𝑨𝒍(𝒔)
Donnes : . La constante d'équilibre associée à la réaction entre zinc 𝑍𝑛 et les ions d'aluminium 𝑨𝒍𝟑+ est : 𝑲 = 𝟏𝟎−𝟓
(1) L'équation de la réaction d'oxydoréduction entre le zinc 𝒁𝒏 et les ions d'aluminium 𝑨𝒍𝟑+ .
On a : 𝒁𝒏𝟐+ 𝟐+ − 𝟑+ 𝟑+ −
(𝒂𝒒) /𝒁𝒏(𝒔) : 𝒁𝒏(𝒔) ⇔ 𝒁𝒏(𝒂𝒒) + 𝟐𝒆 et 𝑨𝒍(𝒂𝒒) /𝑨𝒍(𝒔) : 𝑨𝒍(𝒂𝒒) + 𝟑𝒆 ⇔ 𝑨𝒍(𝒔)
𝟑𝒁𝒏(𝒔) + 𝟐𝑨𝒍𝟑+ 𝟐+
(𝒂𝒒) → 𝟑𝒁𝒏(𝒂𝒒) + 𝟐𝑨𝒍(𝒔)
(2) Calculons la valeur du quotient de réaction associé à cette réaction à l'état initial
𝟑
[𝐙𝐧𝟐+ ]𝒊
On a : 𝑸𝒊 = [𝑨𝒍𝟑+] 𝟐
𝒊
𝒄𝟏 ,𝑽𝟏 𝟒,𝟓×𝟏𝟎−𝟐 ×𝟏𝟎
Avec : [𝑨𝒍𝟑+ ]𝒊 = 𝑽𝑻
= 𝟐𝟓
= 𝟏, 𝟖 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏
𝒄𝟐 ⋅ 𝑽𝟐 𝟑 × 𝟏𝟎−𝟐 × 𝟏𝟓
et [𝐙𝐧𝟐+ ]𝒊 = = = 𝟏, 𝟖 × 𝟏𝟎−𝟐 𝐦𝐨𝐥. 𝐋−𝟏
𝑽𝑻 𝟐𝟓
𝟑
(𝟏,𝟖×𝟏𝟎−𝟐 )
Donc: On a : 𝑸𝒊 = (𝟏,𝟖×𝟏𝟎−𝟐 )𝟐
= 𝟏, 𝟖 × 𝟏𝟎−𝟐
(3) Puisque 𝑸𝑖 > 𝑲 donc le système évolue spontanément dans le sens indirect (sens de consommation de 𝑨𝒍 )