MPH1-SA2 – 2011-2012 – Structure atomique – modèle quantique de l’atome

Module structure atomique

1. Modèle quantique de l’atome
2. Tableau périodique
3. La liaison chimique
4. Nomenclature et géométrie des
composés organiques
Préparation des TD :
[Link]
Révisions : tests 09-10 & 10-11 (V:\DUT\MPH\Doc-Etudiants\MPh1\MPH1
Strat\Test Années précédentes ou sur moodle)
1
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Bibliographie (1)
Partie 1 : Modèle quantique de l’atome
- Livres de classes préparatoires PCSI 2ème période
Ex : . Chimie PCSI, S. Devillard, Ellipses
. Chimie PCSI, P. Grécias & V. Tejedor, Tec & Doc
. H-Prépa Chimie 2, A. Durupthy, Hachette
- Chimie Générale, Kotz, JR. Treichel, De Boeck
- Chimie Générale, S.S. Zumdhal & coll., De Boeck université
- La structure électronique des molécules 1, Y. Jean & F. Volatron, Dunod
- La chimie en IUT et BTS, F. Vassaux, Ellipses
- Site de l’université de Sheffield : [Link]
- Logiciel Schrödinger, H.-P. Steinrück & coll., Université de Würzburg

Partie 2 : Tableau périodique

- Livres de classes préparatoires PCSI 1ère période
Ex : . Chimie PCSI, S. Devillard, Ellipses
. Chimie PCSI, P. Grécias & V. Tejedor, Tec & Doc
. H-Prépa Chimie 2, A. Durupthy, Hachette
- Chimie inorganique cours 2ème cycle, A. Casalot & A. Durupthy, Hachette
- Cours de Chimie Physique, P. Arnaud, Dunod
- Site : [Link]
2
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Bibliographie (2)
Partie 3 : La liaison chimique
- Livres de classes préparatoires PCSI 1ère période
Ex : . Chimie PCSI, S. Devillard, Ellipses
. Chimie PCSI, P. Grécias & V. Tejedor, Tec & Doc
. H-Prépa Chimie 2, A. Durupthy, Hachette
- Chimie Générale, S.S. Zumdhal & coll., De Boeck université
- La structure électronique des molécules 1, Y. Jean & F. Volatron, Dunod
- Site de l’université de Sheffield : [Link]

Partie 4 : Nomenclature et géométrie des composés organiques

- Livre de Chimie TermS
- Livres de classes préparatoires PCSI 1ère période
Ex : . Chimie PCSI, S. Devillard, Ellipses
. Chimie PCSI, P. Grécias & V. Tejedor, Tec & Doc
. H-Prépa Chimie 2, A. Durupthy, Hachette
- Sites développant l’analyse conformationnelle et la stéréo-isomérie :
[Link]
[Link]
[Link]
Pour aller plus loin en chimie organique :
- Traité de chimie organique, K.P.C. Vollhardt & coll, De Boeck
- Introduction à la chimie organique, J. Drouin, Librairie du Cèdre 3
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Chapitre 1
Structure de la matière et modèle
quantique
Noyau ≈ 10-15 m

Atome ≈ 10-10 m
Figure 1-1 : Coupe transversale d’un atome
([Link] 4
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I. Structure de l’atome (Rappel TS)

I.1. La composition du noyau

A : nombre de nucléons
A
ZX
Z : nombre de charges = numéro atomique
N = A – Z : nombre de neutrons

Proton Neutron électron

Masse 1,67.10-27 kg 1,67.10-27 kg 9,11.10-31 kg

Charge +e 0 -e
Exemples : H ; O ; U

IONS : excès d’électrons : ANION (charge négative)
défaut d’électrons : CATION (charge positive) 5
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I.2. L’élément chimique et l’isotopie

Elément : ensemble d’atomes ou ions ayant même
numéro atomique Z.
Isotopes : ensemble des noyaux différents d’un même
élément (A ≠ ; Z =).
Abondance naturelle : pourcentage en masse de
chacun des isotopes dans le mélange naturel
d’un élément.
Exemples : H ; O ; Cl

Figure 1-2 : Isotopes de

l’élément hydrogène 1 électron +

6
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II. Organisation de la matière (Rappel TS)

II.1. La molécule
Molécule : Assemblage d’atomes liés par des liaisons
covalentes résultant de la mise en commun
d’électrons.
Exemples : H2O, CH4, NH4+
II.2. Corps simples
Corps simple : corps constitué d’un seul élément.
Exemples : H2, O2, carbone, fer
II.3. Corps composés
Corps composé : corps constitué de plusieurs éléments.
Exemples : H2O, Fe2O3, calcaire
7
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II.4. Grandeurs à l’échelle du chimiste

La mole : Quantité de matière contenant autant de particules
qu’il y en a dans 12g de carbone 12.

N = 6,02.1023 particules

La masse molaire M ([Link]-1) : masse d’une mole de particules.

Exemple : Cl

n= m
M
Le faraday : quantité d’électricité contenu dans une mole
d’électrons.

1 F = 1,6.10-19 × 6,02.1023 = 96 500 C 8

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III. Modèle quantique de l’atome H

III.1. L’onde électromagnétique
comportement ondulatoire : λ (m) : longueur d’onde
ν (Hz ou s-1) : fréquence
λν = c
Figure 1-3 : Spectre électromagnétique
([Link]

9
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III.2. Nature de la lumière

Début XXème : l’approche purement ondulatoire est mise
en défaut
1. Quantification de l’énergie (Max Planck, 1900) : les
échanges d’énergie entre la matière et le rayonnement se font
en absorbant ou en émettant des quantités d’énergie nε avec

ε = hν = hc/λ
(h = constante de Planck = 6,63.10-34 J.s)

2. Einstein (1905) établit la relation E = mc2 qui relie une

masse à une longueur d’onde.

Nature duale de la lumière :

corpusculaire et ondulatoire
10
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III.3. Spectre de l’atome d’hydrogène

spectre continu
de la lumière
blanche

spectre de
raies de H2

Figure 1-4 : Spectre continu et

spectre de raies (Chimie Générale,
S.S. Zumdhal & coll., De Boeck université)
11
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Excitation : - par décharge électrique
- par absorption d’un rayonnement électromagnétique
- par choc thermique (collision)

Figure 1-5 :
Spectre de H au
voisinage du
visible
(H-Prépa Chimie 2, A.
Durupthy, Hachette)

Formule de Rydberg et Ritz

1 1 1 avec p > n (n et p Є N*)
= RH ( 2 − 2 )
λ p, n n p RH = constante de Rydberg
= 10979708,014 m-1 12
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III.4. Interprétation
E2 E2
Excitation Emission hν = E2 – E1

E1 E1
Apport d’énergie Désexcitation
H2
Les atomes (et les molécules) ne peuvent prendre que
certains états et leur énergie est quantifiée par 2 nombres
entiers (n, l) telle que
E(n, l) = - f(ll) / n2
n: nombre quantique principal (n > 0)
l: nombre quantique secondaire ou azimutal
( 0 ≤ l ≤ n – 1) 13
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Cas de H : En (eV) = -13,6 / n2

Figure 1-6 : Spectre

d’émission de H
(diagramme énergétique)
(H-Prépa Chimie 2, A. Durupthy, Hachette)

14
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III.5. Energie d’ionisation

Energie d’ionisation : énergie à fournir pour arracher un
électron à un atome, c’est-à-dire envoyer cet électron sur
le niveau d’énergie E = 0 eV (Ei > 0).

15
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IV. Les orbitales atomiques

IV.1. Une nouvelle mécanique élaborée
dans les années 1920 : la mécanique
quantique
Mécanique
Mécanique quantique
classique
Equation de Schrödinger
Equation r r
ma = ∑ Fext
fondamentale ĤΨ = EΨ
v Ψ(x,y,z,t) : fonction d’onde
Variables Ψ2(x,y,z,t) : densité de
(x,y,z,t)
probabilité de présence 16
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Energie totaleélectron = Ec + Epot

−h ∂ Ψ ∂ Ψ ∂ Ψ
 2 2 2

= 8π 
 + + 
 + V
πm  ∂x 2
∂y 2
∂z 
2

Principe d’incertitude d’Heisenberg : ∆x.∆(mv) ≥ h / 2π

Exemple : la balle de tennis, l’électron

Modélisation macroscopique : le
chat de Schrödinger
17
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IV.2. Nombres quantiques

n : nombre principal (n > 0)
l : nombre quantique secondaire (0 ≤ l ≤ n-1)
ml : nombre quantique magnétique (- l ≤ ml ≤ l)

- Les orbitales atomiques (OA) sont fonction de n, l et ml.

- Les OA de même n et l ont même énergie
pour l = 1 : 3 OA dégénérées
pour l = 2 : 5 OA dégénérées

18
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l Sous- ml Nombre maximal

n Couche Nom de l’OA
(0 ≤ l ≤ n – 1) couche (–l ≤ ml ≤ l) d’électrons
1 K 0 s 0 1s 2

0 s 0 2s 2
2 L +
1 p {–1 ; 0 ; 1} {2px ; 2py ; 2pz} 6
0 s 0 3s 2
+
1 p {–1 ; 0 ; 1} {3px ; 3py ; 3pz}
3 M 6
{–2 ; –1 ; 0 ; {3dxy ; 3dxz ; 3dyz ; +
2 d
1 ; 2} 3dz2 ; 3dx2-y2} 10
0 s 0 4s 2
+
1 p {–1 ; 0 ; 1} {4px ; 4py ; 4pz}
6
4 N {–2 ; –1 ; 0 ; {4dxy ; 4dxz ; 4dyz ; +
2 d
1 ; 2} 4dz2 ; 4dx2-y2}
10
{–3 ; –2 ; –1 +
3 f 7 orbitales
; 0 ; 1 ; 2 ; 3} 14
Figure 1-7 : Récapitulatif de la nomenclature des orbitales atomiques 19
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IV.3. Formes des OA
([Link] et Logiciel Schrödinger, H.-P. Steinrück & coll., Université de Würzburg)

OA s

OA p

20
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1 OA s (ml = 0) 3 OA p (ml = ± 1 ; 0)

5 OA d [Link]

(ml = ± 2 ;
±1 ; 0)

21
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IV.4. Signes des OA

Ψ2(x,y,z,t) = Le carré du module de la fonction d’onde (donc

positif) représente la densité de probabilité de présence de
l’électron dans l’OA et permet de représenter l’enveloppe des OA.

Ψ (x,y,z,t) = La fonction d’onde de l’OA (= une solution de

l’équation de Schrödinger appliquée à l’électron) peut être positive
ou négative. Ce changement de signe est représenté par un
changement de couleur des lobes de l’enveloppe de l’OA.

y
−r  θ
. cos(θ ).r. exp
1
Exemple : OA 2p ψ 2,1 = 
8 2πr05  r0  x

22
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IV.5. Remplissage des OA

. Le nombre quantique de spin ms : 4ème nombre quantique

(ms = 1/2 ou -1/2)

. Principe d’exclusion de Pauli : dans un atome (ou une

molécule), 2 électrons ne peuvent pas avoir les 4 mêmes
nombres quantiques.

Cases quantiques

23
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. Règle de Klechkowski :
L’énergie des OA croit avec (n+l). La configuration la plus stable
est celle de plus basse énergie. On l’obtient en suivant les 2
règles suivantes :
1. selon n+l croissant
2. si n+l identique, l’OA dont le n est le + petit sera
remplie la première.

. Règle de Hund : pour un même énergie, les électrons occupent

un maximum d’orbitales, leur spin étant parallèle.

Exemples : 7N ; 26Fe

24
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Chapitre 2

Le tableau périodique

D. Mendeleiev (1869)
Mise en évidence de la périodicité des
propriétés des éléments connus

1
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I. Structure de la classification
périodique
I.1. Principe de construction
Règle de Klechkowski ; Principe de Pauli ; Règle de Hund

Figure 2-1 :
Tableau de la
classification
périodique
(Cours de Chimie Physique,
P. Arnaud, Dunod)

2
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1. Classement par Z croissant

2. Les périodes sont classées de haut en bas par n
croissant
3. Tous les éléments d’une même période ont même
configuration des électrons de cœur
4. Tous les éléments d’une même colonne (rangée) ont
même configuration des électrons de valence

7 périodes
18 rangées

3
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I.2. Analyse

a. par bloc

Figure 2-2 : Blocs s, p, d et f dans le tableau de la classification périodique

(Cours de Chimie Physique, P. Arnaud, Dunod)

4
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. Lanthanides
. Actinides
. Eléments de transition

b. par famille

. Alcalins
. Alcalino-terreux
. Halogènes
. Gaz rares

5
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I.3. Métaux / non-métaux

. Localisation
. Propriétés des métaux : - thermodynamiques
- de conduction
- mécaniques
- magnétiques
- chimiques

6
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II. Evolution périodique de quelques

propriétés
II.1. Energie d’ionisation
Energie requise pour arracher un électron d’un atome ou
d’un ion à l’état gazeux :
X(g) → X+(g) + e–

Figure 2-3 :
Périodicité de
l’énergie de
première ionisation
des éléments
(H-Prépa Chimie 1, A.
Durupthy, Hachette)

Exemple d’énergies d’ionisation successives : Mg 7

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II.2. L’électronégativité ( χ )
Grandeur relative qui détermine l’aptitude d’un atome B à attirer
à lui le doublet électronique qui l’associe à un autre atome

Tendance à gagner des électrons  χ grand  propriété oxydante
Tendance à perdre des électrons  χ faible  propriété réductrice

Figure 2-4 : Variations de l’électronégativité dans le tableau de Mendeleiev (échelle de Pauling)

(Cours de Chimie Physique, P. Arnaud, Dunod) 8
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II.3. Le rayon atomique

Le rayon atomique représente le rayon des OA de valence

Figure 2-5 : Evolution du rayon ρM de l’OA de valence la plus externe de l’atome M

(H-Prépa Chimie 1, A. Durupthy, Hachette)
9
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Chapitre 3
covalente / 2-3 atomes

La liaison
ionique chimique métallique
1 atome délocalisée

liaison faible ou
intermoléculaire
1
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I. La liaison ionique
Liaison ionique

Attraction d’un anion et d’un cation

Forces électrostatiques

Exemples : les cristaux ioniques (NaCl) 2

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II. La liaison covalente

II.1. Le modèle de Lewis (1916)

Liaison covalente

Mise en commun de 2 électrons de valence

3
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Règle de l’Octet

Au sein d’une molécule, les atomes de la 2ème et

3ème période recherchent la configuration ns2np6 (gaz
rares) et vont créer autant de doublets d’électrons qui
leur sont nécessaires pour la réalisation de leur octet.

Remarque : H suit la règle du duet

Conséquence sur le nombre de liaisons le plus courant :

C=4;N=3;O=2;F=1
4
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Méthode

1. Calcul du nombre d’électrons de valence

2. Choix de l’atome central
3. Liaison des autres atomes à l’atome central
4. Répartition des électrons restant (règle du
duet et de l’octet)
5. Localisation des charges éventuelles

Exemples : H2O ; CO2 ; (CH3O)–

5
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II.2. Géométrie des molécules : théorie VSEPR

Modèle de Gillespie
Toutes les paires liantes et non liantes se trouvent
statistiquement à la même distance du noyau. Les
électrons correspondants se repoussent mutuellement
et se localisent dans des positions qui MINIMISENT LES
REPULSIONS ELECTRONIQUES.

Formulation VSEPR

AXmEn
6
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Figure 3-1 : Disposition des doublets d’électrons correspondant à la répulsion minimale

(Chimie Générale, S.S. Zumdhal & coll., De Boeck université) 7
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Formule Angle
m+n structurale
Géométrie
(deg)
Exemple

2 AX2E0 linéaire 180 CO2

AX3E0 triangulaire CH2O
3 120
AX2E1 coudée
AX4E0 tétraédrique CH4
pyramide à base
4 AX3E1
triangulaire
109,28 NH3

AX2E2 coudée H2O

bipyramide
AX5E0
5 triangulaire 120 et 90
AX4E1 tétraèdre
AX6E0 octaèdre
6 90
AX4E2 carrée
Figure 3-2 : Caractéristiques structurales de quelques géométries AXmEn 8
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Méthode

1. Etablir la structure de Lewis de la molécule

2. Définir m et n puis en déduire la géométrie

Exemples : les géométries du carbone

9
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II.3. Modèle quantique : théorie des OM

Liaison covalente

Recouvrement d’OA

Construction des OM par

combinaison linéaire d’OA
Conséquences : - n OA
n OM
- 1 OM peut contenir 0, 1 ou 2 électrons
- [Ψ(OM)]2 : probabilité de présence de
l’électron dans l’OM 10
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a. Recouvrement axial des OA s : cas de H2

Ha Hb Ha Hb
2 OA 1s = 2
possibilités ou
z z
d’interaction
1sa + 1sb 1sa – 1sb

Interaction lors
du rapprochement

Molécule : Ha–Hb

OM liante σs OM antiliante σs*

Figure 3-3 : Les OM σs
([Link]

11
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Le recouvrement S entre les 2 OA ψa et ψb est égal à :

S = ψa × ψb

3 cas possibles pour les OM :

- S > 0 : orbitale liante

- S < 0 : orbitale antiliante

- S = 0 : orbitale non liante

Propriétés : - Axe des noyaux (axe (Oz)) = axe de symétrie : liaison σ

- L’OM liante représente la liaison chimique covalente
12
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b. Recouvrement axial des OA p : σp ou σz

2 OA pz = 2
possibilités z z
d’interaction 2pza – 2pzb 2pza + 2pzb

Interaction lors
du rapprochement

OM liante σp OM antiliante σp*

(S > 0) (S < 0)
Figure 3-4 : Recouvrement des OA pz (OM σp)
([Link] 13
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c. Recouvrement latéral des OA px et py
2 OA px (ou py) =
2 possibilités z z
d’interaction
2pxa + 2pxb 2pxa – 2pxb

Interaction lors
du rapprochement

OM liante πx ou πy OM antiliante πx* ou πy*

Figure 3-5 : Recouvrement des OA px et py (OM π)
([Link] 14
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Propriétés :
- Axe des noyaux (axe (Oz)) = axe d’antisymétrie : liaison π
- L’OM liante représente la liaison chimique covalente π
- L’interaction latérale est moins favorable que
l’interaction axiale.

15
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d. Diagramme énergétique des molécules

σ P*
πx* et πY*
πx et πY
σP
σ S*
σS

Figure 3-6 : Diagramme des niveaux d’énergie des OM d’une molécule AB de la seconde période

Méthode : - Placer les OA de valence

- Faire interagir les OA proches en énergie et de
recouvrement non nul
- Remplir les OM selon les 3 règles de remplissage

Propriétés : - Pour B2, C2, N2 : inversion des niveaux (πxπy) et (σp)

- Indice de liaison :
ne − − ne −
- Magnétisme
i= liant antiliant

2 16
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e. Cas des molécules hétéronucléaires

Dissymétrie des OM
Plus l’atome est électronégatif, plus les OA sont basses en énergie

Le doublet n’est plus équitablement partagé

Excès et défauts d’électrons

Existence de charges partielles

Exemple : HF
Le moment dipolaire µ (en C.m) permet d’évaluer le
pourcentage ionique δ (0 ≤ δ ≤ 1) tel que :

µ = δ.e.l 17
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III. La liaison métallique

Liaison métallique

Mise en commun
de tous les électrons de valence

Extension de la notion de valence :

gaz d’électrons de valence qui
baignent les cations métalliques
(noyaux + électrons de cœur)

Figure 3-6 : Schéma de la liaison métallique

([Link] 18
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Somme des OA sur
tous les atomes du
métal

Structure de Bandes :
- Electrons de valence
complètent les niveaux
en suivant les 3 règles
de remplissage
- Densité d’états (DOS)
en fonction de E Figure 3-7 : Structure de bande
(cours PDM2 Y. Zolnierowski)

- forte cohésion
- plasticité Cours de PDM2 au semestre 2
- conductivité
19
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IV. Les liaisons faibles intermoléculaires

IV.1. Les liaisons Hydrogène
La liaison Hydrogène, notée A–H•••B, résulte d’une
interaction entre un atome d’hydrogène lié à un atome
électronégatif (A ≡ N, O, F) et un atome électronégatif B
porteur d’un doublet libre (B ≡ N, O, halogènes,…).

- dimérisation
- discontinuités dans l’évolution des propriétés physiques

IV.2. Les liaisons de Van der Waals

Ces liaisons proviennent des forces d’interactions
électrostatiques dipôle – dipôle. Elles assurent la
cohésion des solides et liquides moléculaires.
20
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V. CONCLUSION

Liaisons Structure électronique Énergie

ioniques localisée sur chaque atome

covalentes partagée entre 2/3 atomes entre 100 et 1000

fortes
[Link]-1
délocalisée
métalliques
(gaz d’électrons)
H 10-100 [Link]-1
faibles
VdW 1-20 [Link]-1

Figure 3-8 : Les liaisons chimiques (structure électronique et énergie)

21
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Chapitre 4

Nomenclature et géométrie des

composés organiques

Rappel : Les géométries du carbone

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- Dérivé
halogéné
- Alcool Monovalentes Divalentes
- Amine
- Aldéhyde
- Cétone
I. Fonctions
Valence d’une
en chimie
fonction
organique

Trivalentes
Chaîne carbonée
- Alcane
- Alkyle - Acide carboxylique
- Alcène - Ester
- Alcyne - Amide
- Cycle - Nitrile 2
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I.1. Chaîne carbonée

a. Les alcanes (squelettes saturés)
n(CnH2n+2) n-alcane
1 Méthane
2 Éthane
3 Propane
Formule générale : CnH2n+2
4 Butane
5 Pentane
6 Hexane
7 Heptane
Figure 4-1 : nomenclature des 8 Octane
alcanes et nombre d’atomes de
carbone 9 Nonane
10 Décane

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Groupements –R : ALKYLE
Méthyle –CH3 ou –Me
Éthyle –CH2 –CH3 ou –Et
Figure 4-2 : Groupements alkyle
Propyle –CH2 –CH2 –CH3 ou –Pr
Butyle –CH2 –CH2 –CH2 –CH3 ou –Bu

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b. Les squelettes insaturés

- Les alcènes
Formule générale : CnH2n
suffixe : -ène

Exemples
- Les alcynes
Formule générale : CnH2n-2
suffixe : -yne

Exemple : éthyne

Remarque : la(les) liaison(s) π bloque(nt) la rotation 5

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c. Cycle saturé ou cyclane

préfixe : cyclo-

Exemple : cyclohexane

d. Cycle insaturé ou arène

2n+1 doubles liaisons
série aromatique

Exemple : benzène

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I.2. Valence d’une fonction (cf. Figure 4-3)

Valence d’une fonction : nombre d’atomes d’hydrogène
substitués sur le carbone fonctionnel par les hétéroatomes
(atomes différents de C ou H).

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I.3. Fonctions monovalentes

. Fonction halogéné préfixe : chloro-

Exemple : 1-chloropropane

. Fonction alcool suffixe : -ol

Exemple : 2-méthylbutan-2-ol

. Fonction amine suffixe : -amine

Exemple : éthanamine
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I.4. Fonctions divalentes

. Fonction aldéhyde suffixe :-al
Exemple : éthanal

. Fonction cétone suffixe : -one

Exemple : propanone / pentan-2-one

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I.5. Fonctions trivalentes

. Fonction acide carboxylique suffixe :acide + -oïque
Exemple : acide éthanoïque

. Fonction ester suffixe : -oate + -yle

Exemple : butanoate d’éthyle

. Fonction amide suffixe : N- + -yle + -amide

Exemple : N-méthyl-propanamide

. Fonction nitrile suffixe : -nitrile

Exemple : butanenitrile

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II. Écriture des molécules organiques

II.1. Formule développée H H
| |
H—C —C —O —H
| |
H H
II.2. Formule semi-développée ou compacte
CH3 —CH2 —OH CH3 CH2 OH

II.3. Formule topologique

II.4. Formule tridimensionnelle de Cram

Ethanol-3D

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III. Isomères
. Isomères : composés ayant même formule moléculaire mais
qui diffèrent par l’agencement des atomes dans la molécule.

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III.1. Isomères de conformation

Libre rotation de
la liaison C–C

Isomères de conformation

Exemple : butane
Figure 4-3 : Isomères de conformation du butane
([Link]

180° 120° 60° 0° 13

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III.2. Isomères de constitution

. Isomères de chaîne Exemple : C4H10

. Isomères de position Exemple : C3H7Cl

. Isomères de fonction Exemple : C3H6O

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III.3. Stéréo-isomères de configuration

a. Définition
Une même formule développés plane peut correspondre à
plusieurs isomères stériques ou stéréo-isomères différant par la
disposition spatiale de leurs atomes, donc non superposables

Enantiomères : stéréo- Diastéréo-isomères : stéréo-

isomères dont les configurations isomères dont les configurations
sont images l’une de l’autre ne sont pas images l’une de
dans un miroir plan (mêmes l’autre dans un miroir plan
propriétés physico-chimiques) (propriétés physico-chimiques
différentes)
Exemples : mains / alanine (ou acide 2-aminopropanoïque)
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Figure 4-4 : Récapitulatif

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b. Diastéréo-isomérie Z/E

Groupements prioritaires Groupements prioritaires

du même coté : Z des deux cotés opposés : E

Règles de priorité C.I.P. :

1. Le groupement dont l’atome lié au carbone a le plus
grand numéro atomique est prioritaire
2. En cas d’égalité, on compare les atomes du rang suivant
sur chaque substituant.
3. 1 liaison multiple = plusieurs liaisons simples
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c. Cas du carbone asymétrique

Certaines substances, dites « optiquement actives », possèdent

la propriété de faire tourner d’un angle α la direction de vibration
(cf. la polarisation : cours + TP optique ondulatoire (2ème année))

Figure 4-5 : Mesure du pouvoir rotatoire

([Link]

. Loi de Biot : α =[α0].l.C

. Substance dextrogyre : α < 0
. Substance levogyre : α > 0
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Un carbone asymétrique (noté C*) est un carbone tétraédrique

possédant 4 substituants différents.
Une structure possédant un atome asymétrique est dite chirale.

Exemple : alanine
Nomenclature R/S (ou configuration absolue) :
- Classer les substituants du C* selon les règles C.I.P. :
1>2>3>4
- Regarder dans l’axe C* 4 et tourner dans l’ordre
croissant des 3 autres substituants
- L’énantiomère R (rectus) correspond au sens de
rotation indirecte (sens horaire), l’énantiomère S (sinister)
est associé au sens de rotation directe
Figure 4-6 : Configurations absolues ([Link]

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Figure 4-7 : Configurations absolues de

l’alanine ([Link]

Remarques :
- un mélange équimolaire des 2 énantiomères est un mélange
racémique (neutralisation de ses propriétés optiques)
- Dans le cas de nC*, 2n stéréo-isomères sont obtenus

Figure 4-8 : Cas de 2C*

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Conclusion
Conformation Configuration

2 structures de même configuration 2 structures de configurations

mais de conformations différentes différentes sont séparables
sont détectables mais non
séparables.
Pour passer d’une conformation à Pour passer d’une configuration à
une autre, il suffit de rotations une autre, il faut rompre des
autour de liaisons simples (5-50 liaisons (250-400 [Link]-1)
[Link]-1)
Figure 4-9 : Bilan

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. Goût et odeur

Figure 4-10 : a. (S)-limonène (odeur de citron) ; b. (R)-limonène (odeur d’orange)

. Pharmacologie

Figure 4-12 : Morphine

Figure 4-11 : (S)-thalidomide (malformation du fœtus) ;

(R)-thalidomide : tranquillisant non toxique
. Catalyse et chimie fine 22