Licence professionnalisante Dr.
Madiha Djahieche
Préparateur en pharmacie de santé publique
Chapitre III. La liaison chimique
III.1. Etude de la liaison
Les liaisons sont classées en deux catégories : Liaison de forte énergie et liaison de faible
énergie.
Les liaisons (covalente, coordination et ionique) sont de fortes énergies. Les liaisons (London,
Van der Walls, Debye, hydrogène etc..) sont de faibles énergies.
Le squelette d’une molécule est assuré par des liaisons de fortes énergies.
III.2. Modèle de Lewis de la covalence
Gilbert Lewis est plus particulièrement du modèle qui porte son nom. La représentation de
Lewis permet de mettre en évidence la structure électronique externe, c.-à-d. les électrons de
valence. Les principes de base à retenir est pour gagner en stabilité, les atomes cherchent à
acquérir la configuration électronique du gaz noble le plus proche (couche de valence
pleine).
Le modèle de Lewis explique comment les électrons de valence (couche externe) se
répartissent en doublets liants (liaisons covalentes) et doublets non liant.
III.3. Structure et représentations d’édifices
La stabilité (ou l’état stable) des espèces chimiques constitue l'un des grands principes de la
chimie et même de la vie quotidienne. Pour y parvenir, les atomes se transforment en ions
monoatomiques (des ions) ou s'associent pour former des édifices ( )هياكلparfois complexes :
les molécules.
III.3.1. Formule d’une molécule
La formule brute
La formule brute permet de rendre compte du nombre et du type des atomes composant la
molécule, mais ne donne aucune information sur l'enchaînement des atomes et sa géométrie.
Pour représenter la formule brute d'une molécule, on utilise le symbole de chaque atome
composant la molécule et on met en indice le nombre de ces atomes.
Exemples :
La molécule de dihydrogène comporte deux atomes d'hydrogène (H). Sa formule brute est H2.
La molécule d'éthanol comporte 2 atomes de carbone (C), 5 atomes d'hydrogène (H) et
1 atome d'oxygène (O). Sa formule brute est C2H5O.
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La formule développée
La formule développée et son « raccourci » اختصارها, la formule semi-développée, permettent
de rendre compte de l'enchaînement des atomes dans la molécule.
Dans la formule développée, toutes les liaisons sont représentées.
Dans la formule semi-développée, les liaisons entre les atomes de carbone et d'hydrogène ne
sont pas représentées.
Exemple :
La formule développée de la molécule de dihydrogène H2 est H-H.
La formule semi-développée de la molécule de butane, C4H10 est CH3-CH2-CH2CH3.
III.4. Valence – Electrons de valence – couche de valence
- La valence est le nombre de liaisons que fait un atome dans une molécule, Elle
correspond en général au nombre d’électrons célibataires de l’atome considéré.
- Les électrons de valence sont les électrons de la couche externe, appelée couche de
valence, de l’atome.
III.4.1. Règle de l’octet
Une liaison covalente entre deux atomes A et B (identique ou non) résulte de la mise en
commun de deux électrons de valence. Chaque atome acquiert ainsi la configuration
électronique d’un gaz rare (ns2 np6) : c’est la règle de l’Octet.
Exception : l’hydrogène adopte une configuration électronique analogue à celle de l’hélium
(1s2), gaz rare de la première période.
III.4.2. Formule de Lewis
Ce sont des formules dans lesquelles on fait apparaitre tous les électrons de valence des
atomes liés. Une paire d’électron, partagée (double liant) ou non (doublet non liant), est
schématisé par un tiret ( ) ou par deux points (:).
Différents types de liaisons peuvent unir deux noyaux
a) La liaison covalente
La liaison covalente entre deux atomes A et B non métalliques est la mise en commun de
deux électrons. Chaque atome fournit un électron de valence.
Molécule diatomique
Plusieurs présentations peuvent être envisagées :
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Exemple : le Cl2
17Cl : [10Ne] 3s2 3p5
7 électrons de valence : 3 doublets et 1 électron célibataire
Schéma 1. Représentation de Lewis pour la molécule Cl2
Remarque :
Dans le cas des acides, les hydrogènes sont liés aux oxygènes qui à leur tour doivent
être liés à l’atome central.
Les halogènes (élément du groupe VIIA) terminaux ne peuvent former que de simples
liaisons
Molécules à nombre impaire d’électrons : un des atomes au moins, dans ce cas, ne
peut pas satisfaire à la règle d’octet.
Autre liaisons de covalence
- Liaison de covalence double : elle résulte de la mise en commun de deux paires
d’électrons entre deux atomes.
Exemple : molécule O2
8O : [2He] 2s2 2p4
Schéma 2. Représentation de Lewis pour la molécule O2
- Liaison de covalence triple : elle résulte de la mise en commun de trois paires
d’électrons entre deux atomes.
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Exemple: molécule N2
7N: [2He] 2s2 2p3
Schéma 3. Représentation de Lewis pour la molécule N2
- Liaison de covalence polarisée : le doublet partagé dans ce cas est plus proche de
l’atome le plus électronégatif.
- Liaison de covalence drive ou de coordinence : le doublet partagé est fourni par l’un
des deux atomes.
Exemple: molécule de NH4+
b). La liaison ionique
Il n'y a pas de mise en commun d'électrons. Un atome (généralement un alcalin) cède son
électron s1 à l'autre atome édifice en électron.
Exemple: le sel de cuisine NaCl
Le sodium a cédé son électron 3s1 au chlore. Il devient Na+ et possède la configuration 2s2 2p6
(octet). Quant au chlore, sa configuration électronique était 3s 2 3p5, en acceptant l'électron de
Na, il devient Cl- et acquiert la configuration 3s2 3p6 « Octet » (L’atome s’entoure de huit
électrons de valence).
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III.4.3. Polarisation des liaisons
Une liaison est polarisée si les deux atomes liés possèdent une électronégativité différente.
L’atome le plus électronégatif (celui qui possède l’électronégativité la plus grande) attire
davantage les deux électrons du doublet liant (ceux qui constituent la liaison covalente)
que l’atome le moins électronégatif.
Cela a pour conséquence l’apparition d’une charge partielle négative notée
-q sur l’atome le plus électronégatif et d’une charge partielle positive notée +q sur l’atome le
moins électronégatif.
On considère deux atomes liés, A et B, tels que l’électronégativité de A soit supérieure à celle
de B : χ (A) > χ (B).
La liaison entre A et B sera représentée de la manière suivante :
Schéma 4. Représentation d’une liaison covalente polarisée
Exemple:
La molécule de chlorure d’hydrogène HCl est constituée par un atome de chlore et par un
atome d’hydrogène qui est liés par une liaison simple.
Les électronégativités de chacun de ces atomes sont :
χ (Cl) = 3,16 et χ (H) = 2,20.
L’atome de chlore est plus électronégatif que celui d’hydrogène, on en déduit donc que
l’atome de chlore porte une charge électrique partielle –q tandis que l’atome d’hydrogène
porte une charge électrique partielle +q.