Université Badji Mokhtar Annaba le 13/01 /2025
Faculté des Sciences
Master 2 : PIRM
Examen de Techniques Expérimentales de Spectroscopie (Durée 1h30mn)
Questions de Cours : 8 points
1. Citer les composants de base d’un spectrophotomètre lors d’une expérience d’absorption V-UV.
2. Citer les principales différences entre les dispositifs expérimentaux d’un spectrophotomètre et d’un
spectrofluorimètre.
3. Lors d’une mesure de fluorescence, deux types de spectres peuvent être enregistrés. De quels
spectres s’agit-il ? et comment peut-on l’obtenir ?
4. Que représente le décalage de Stockes dans un spectre de fluorescence ?
5. Définir le déclin de fluorescence. Donner son expression et expliquer comment peut-on réaliser
expérimentalement cette mesure ?
Exercice 1 : 6 points
L’eau de Dakin est un antiseptique de couleur rose et utilisé pour le lavage des plaies et des muqueuses.
Il s’agit d’une solution de permanganate de potassium (KMnO4). L’étiquette du flacon mentionne pour
un volume V = 100mL : « KMnO4 : 0,001g ». On se propose de vérifier cette indication par une mesure
par spectrophotomètre.
1. D’abord, on prépare une échelle de teintes constituée de cinq solutions bien définies dont on mesure
l’absorbance A à 530 nm.
Solution S1 S2 S3 S4 S5
-5 -1
C (10 mol.L ) 10 8,0 6,0 4,0 2,0
A (à 530 nm) 0,221 0,179 0,131 0,088 0,044
Tracer la courbe représentant A en fonction de C et déduire la pente de cette courbe. On prendra comme
échelle pour les abscisses : 1 cm pour 1,0.10-5 mol.L-1 et pour les ordonnées 1cm pour 0,02.
2. L’absorbance de l’eau de Dakin pris de ce flacon à la longueur d’onde λ = 530 nm est égale à 0,14.
a. Déduire la valeur expérimentale Cexp de la concentration molaire en permanganate de potassium.
b. Comparer ce résultat expérimental avec les données de l’étiquette mentionnée sur le flacon.
Exercice 2 : 6 points
Le carbotiryl est un élément qui absorbe les rayonnements électromagnétiques ultraviolets entre 300 et
400 nm et réémet ensuite cette énergie par fluorescence dans le visible entre 400 et 500 nm.
1. Lorsque l’on éclaire le carbotiryl avec une radiation ultraviolette à λex = 340 nm, la molécule garde
une énergie de 0,764 eV puis réémet une radiation de longueur d’onde λem plus grande.
Déterminer λem. A quel type de rayonnement correspond cette longueur d’onde ?
On donne : h = 6,62. 10-34J.s, c = 3. 108 m.s-1 et 1 eV = 1,6. 10-19 J.
2. L’analyse Fluorimétrique d’une concentration C=10-6M d’un carbotiryl dans l’eau avec une intensité
de la radiation excitatrice I0 = 2476 et un chemin optique de 1 cm, donne une Absorbance A = 0.15.
a. Calculer le coefficient d’extinction molaire de cette solution.
b. Calculer le rendement quantique de fluorescence et la brillance sachant que l’intensité de la
fluorescence If = 920 à la longueur d’onde d’émission.
Bonne Chance
Corrigé
Questions de Cours :
1.
2.
3.
4.
5.
Exercice 1 :
1. Courbe représentant A en fonction de C :
0,25
A = 2212,7c
Absorbance
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0,00E+00 5,00E-05 1,00E-04 1,50E-04
Concentration molaire (mol/L)
2. a. Valeur expérimentale Cexp de la concentration molaire en permanganate de potassium apporté de
l’eau de Dakin : Par lecture graphique, pour A = 0,14, Cexp = 6,4.10-5 mol.L-1.
b. Calcul de la concentration molaire C en permanganate de potassium de l’eau de Dakin :
D’après l’étiquette, la concentration massique en permanganate de potassium de l’eau de Dakin est
0,0010 g pour 100 mL soit Cm = 1,0.10-2 g.L-1.
𝐶 1,0.10−2
𝑚
La concentration molaire est : 𝐶 = 𝑀(𝐾𝑀𝑛𝑂 = = 6,3.10-5 mol.L-1. C’est pratiquement la
) 4 158
même valeur.
|𝐶𝑒𝑥𝑝 |||
Calcul de l’écart relatif : 𝐶
= 0,016 soit 1,6 %.
Exercice 2 :
hc
1. L’énergie émise est : Eémis = Eex – Eab = 𝜆 -Eab = 5,841.10-19- 1,2224. 10-19= 4,6186. 10-19=
ex
hc
𝜆emis
𝜆emis = hc/(4,6186. 10-19 )= 4,3. 10-7= 430 nm. Cette longueur d’onde appartient au spectre
visible.
𝐴
2. a. 𝜀 = 𝑙𝐶 ; AN : ε = 0,15.108 M-1cm-1
If
b. ∅ = I = 920/(2476 – 920) = 0,591
ab
La brillance B = ∅. 𝜀 = 8,865. 106 M-1cm-1.