Piles et Électrolyse

J’ai volontairement sélectionné quelques exercices types bac,

a n de traiter l’ensemble des questions classiques du
chapitre sur les piles et l’électrolyse.

Je vous encourage, dans un premier temps, à essayer de

résoudre chaque exercice seul, sans regarder la correction.

Dans un second temps, identi ez les questions sur lesquelles

vous bloquez, puis analysez le raisonnement attendu, la
méthode à appliquer (choix des demi-équations, sens du
courant, calculs de quantités de matière, interprétation
physique) et la rédaction correcte.

C’est en comprenant la logique des exercices et la manière

de raisonner en électrochimie que vous progresserez
réellement.

Dans cette fiche, plus de 70 % des questions classiques du

chapitre des piles et de l’électrolyse sont traitées.

Si vous êtes capables de refaire l’ensemble de ces questions seuls

et que vous avez bien compris les raisonnements associés (choix
des réactions, sens du courant, exploitation des données, calculs),
vous aurez obligatoirement une note supérieure à 14/20 au
contrôle ou au bac blanc sur ce chapitre.

L’objectif n’est pas d’apprendre par cœur, mais de maîtriser les

méthodes et la logique attendue en électrochimie.
fi
fi
EXERCICE 2. Recharge des voitures électriques (5 points)
Dans cet exercice, on s’intéresse à une pile à combustible au bioéthanol. Elle permet d’alimenter
des bornes de recharge de voitures électriques. Ce modèle de pile à combustible est dit à oxydes
solides (ou SOFC selon l'acronyme anglais de solid oxide fuel cells).

Circuit
extérieur
Électrode 1 Électrode 2

Air (contenant O2 )
H2 O2−

Excédent d’air
H2 O
Électrolyte

Figure 1. Schéma de fonctionnement de la pile étudiée

Comme le montre la figure 1, au niveau de l’électrode 2, le dioxygène présent dans l'air est
transformé en ion oxyde (O2− ). Les ions diffusent dans l’électrolyte et réagissent avec le
dihydrogène, obtenu par vaporeformage d’éthanol, au niveau de l’électrode 1. Au niveau de
l’électrode 1, la transformation est modélisée par une réaction électrochimique d’équation suivante :

H2 + O2− → H2 0 + 2 e−
Données :
-
-1 -1 -1
masses molaires atomiques : 𝑀(C) = 12,0 g⋅mol ; 𝑀(H) = 1,0 g⋅mol ; 𝑀(O) = 16,0 g⋅mol ;
- constante d’Avogadro : 𝑁A = 6,02 × 1023 mol−1 ;
- charge électrique élémentaire : 𝑒 = 1,60 × 10−19 C ;
- constante de Faraday : ℱ = 9,65 × 104 C⋅mol ;
-1

- énergie stockée dans une pile (en joule) : 𝐸 = 𝑄 ⋅ 𝑈 où 𝑄 est la capacité électrique de la pile
en coulomb (C) et 𝑈 la tension à vide en volt (V) à ses bornes ;
- 1 W⋅h = 3600 J ;
- tension à vide de la pile à combustible étudiée : 𝑈 = 1,0 V ;
- densité de l’éthanol : 𝑑éthanol = 0,789 à 25 °C ;
- masse volumique de l’eau : 𝜌 = 1,00 g⋅cm-3 à 25 °C.
Le vaporeformage de l’éthanol consiste à transformer de l’eau et de l’éthanol en dihydrogène et en
dioxyde de carbone en présence d’un catalyseur. Cette transformation est modélisée par une
réaction dont l’équation est écrite ci-dessous.
C2 H5 OH (ℓ) + 3 H2 O (g) → 6 H2 (g) + 2 CO2 (g)

25-PYCJ1AS1 Page 8 / 13

EducN_MNDg4MT3c4MDYozMj0IxMtjAyNT4ExMjUUwNzfI4MFjAg
Cependant, de nombreuses autres transformations sont possibles d’où la nécessité d’avoir un
catalyseur très actif et extrêmement sélectif pour ne produire que du dihydrogène et du dioxyde de
carbone à partir de l’éthanol. Dans la suite, on suppose que la conversion d’éthanol en dihydrogène
est totale.
Q1. Rappeler la définition d’un catalyseur.
Q2. Montrer que dans un volume de 1,0 L, la valeur de la quantité d’éthanol présente est voisine de
17 moles.
Q3. En déduire la valeur de la quantité de dihydrogène obtenue lors du vaporeformage d’un litre
d’éthanol, la vapeur d’eau étant en excès.
Q4. Établir l’équation de la réaction électrochimique modélisant la transformation prenant place au
niveau de l’électrode 2.
Q5. En déduire que l’équation de la réaction modélisant le fonctionnement de la pile est :
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2 O (g)
Q6. Indiquer, en justifiant, la polarité des deux électrodes de cette pile et les nommer.
Q7. Sur le document-réponse 1 de L’ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE, indiquer cette
polarité ainsi que le nom et le sens de circulation des porteurs de charge à l’extérieur de la
pile.
Q8. Montrer que la valeur maximale de la capacité électrique de la pile étudiée utilisant 1,0 L
d’éthanol est 𝑄max = 2,0 × 107 C.

=>
Le rendement de la pile à combustible SOFC est voisin de 70 %.
Q9. Estimer le nombre de véhicules électriques équipés de batteries de 40 kW·h que l’on peut
recharger à partir d’un volume de 30 m3 d’éthanol.
Le candidat est invité à prendre des initiatives et à présenter la démarche suivie, même si elle n’a
pas abouti. La démarche est évaluée et nécessite d’être correctement présentée.

25-PYCJ1AS1 Page 9 / 13

EducN_MNDg4MT3c4MDYozMj0IxMtjAyNT4ExMjUUwNzfI4MFjAg
 ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE

Document-réponse 1 (exercice 2, question Q7)

Circuit
extérieur
Electrode 1 Electrode 2

Air (contenant O2)

H2 O 2–

Excédent d’air
H2O
Électrolyte

25-PYCJ1AS1 Page 12 / 13

EducN_MNDg4MT3c4MDYozMj0IxMtjAyNT4ExMjUUwNzfI4MFjAg
Un
catalyseur est une
espèce chimique dont
le rôle est d'accélérer une
transformation
chimique .
( sans
figurer dans l'équation
de la réaction) .

Cette définition est à savoir

par cour !

Voici le raisonnement à avoir

pour
ce
type
de question :

On cherche une
quantité de matière :

> Mithanol (en mol)

Choisir la bonne
formule :

On connaît deux
formules possibles :

m
m = Cxv et m =

Ici
, peut m utiliser CxV
on me
pas =

la concentration C n'est
pas donnée
car .

On utilise donc : m =

m
Problème ? On me connaît m mais
pas ,

si on
analyse bien l'énoncé
S
on a

dithano et Peau
sait
Peth Veth
On me
que =

=Per
et danx pe
que deth =
Peth =
e

On a donc
met = danx Pear + Verh

Rappel : On cherche m

&i X
With
Pear -
m =

m =

On connait toutes les mesures

0 , 789 x 1 0
.
x 10-3x1 ,
0
Methanol =

2 x 12 0
,
+ 5x1 0 ,
+ 16 ,
0 + 1 0
,

17 mol
Methanol = .
Cette question est particulièrement importante car
elle mobilise des notions de base que l’on retrouve
dans presque tous les exercices de chimie, quel que
soit le chapitre. Elle montre qu’il est essentiel de
bien lire l’énoncé et de repérer correctement les
données fournies, même lorsqu’elles ne sont pas
directement la grandeur recherchée. Ici, on ne
disposait pas de la quantité de matière au départ,
mais les informations données permettaient, par
un raisonnement logique, d’y accéder. Cette
question illustre donc l’importance d’un
raisonnement structuré et de l’utilisation cohérente
des connaissances fondamentales en chimie.

On vient de calculer
mcHot &

On veut maintenant m
12

Le réflexe de tableau
est
faire un

d'avancement !

mol
Rappel :
manson
= 17
 cherche donc Gof d'abord
On mais il
faut
calculer
.
af

La réaction est totale (émoncé) donc une

,

la réaction est il
fois que terminée , my
a
plus de CHzOH
.

A l'état
final ,
on a donc
17-ef = 0

donc trouve 17 .
on
f = mol

On peut dire
que xf =
xmax = 17 .
mol

Pourquoi ?
de matière
af c'est la
quantité perdue
l'état
à
final mais comme ici la

réaction est totale alors la quantité

de matière perdue est maximale (on ma

plus rien) donc

xf =
max
= 17 mol .

Avec le tableau Gx max

,
on a
mmz =

donc Mrz = 6 x 17 = 102 mol

Avec l'énoncé
, on sait
que dioxygène (02)
se
transforme en ion
oxyde (02)

On a donc :
02 > 82-

Attention il maintenant l'èle-

, faut assuré

chroneutralité (même mombre de é) et avoir le

même mombre
d'oxygène .

droite donc mets 2 e à

Om a 2- à
,
on
gauche
02 + 2e > 82-

L'électroneutralité est respectée mais on o

droite
2 Ox à
gauche et un Ox à .

> On
essaye
de rajouter un Ox à .
droite

0 + 2e > 282
2

On a bien 20x des deux côtés mais l'èle-

troneutralités 2x2 4-à droite.

à
bouger =

On met
enfin 4 é à
gauche :

02 + 4 > 202
Conclusion :
-
électroneutralité v (he- he) >

même mombres d'oxygène (2)

Electrade 1 : H2 + 02 > H20 + 2e-

-
Electrode 2 : O2 + he > 202-

Le but ici est

juste d'additionner les

produits avec les produits et les

riactifs
réactifs
avec les
.
Attention, le mêmemombre d'éle
il
faut
crons des deux côtés ! On va donc multiplier
2 l'électrode 1
par .

Électrade 1 : Hz + 02 < H20 + 2e) x2

Électrade 1 : 2H2 + 202 <2H20 + 4e-

On
peut maintenant additionner les .
2

2H2 + 202+ 02 + he ·
2H20 + 4e + 202-

On a bien 4 é des deux côtés !

Au va
simplifier les 4 e- et 202 :
On a
finalement :

2
HeigitOzig
>
2H201gi

Pour me
pas se
tromper ,
il
faut juste
analyser les
équations des électrodes.

électrode 1
-

Cette réaction libére des électrons : c'est donc

la borne
mégative de la
pile.
Astuce amode
:
mégative >
-

électrode

Cette réaction consomme des élections : c'est donc

la borna positive de la
pile.

A savoir :
positive > cathode
Les électrons vont bien de -

vers le +.

Le sens du courant
électrique i va

de la barme + vas la borne-

Autrement dit ,
dans le sens inverse du

courant
électique .
 Q Me-X F
Il
faut savoir
que = .

On peut aussi avoir Q = Me-xNaxe

car F = Naxe .

Il déterminer
faut Me- :

D'après l'équation :
Hz + 02 > 120 + 2e

me-
An a donc Maz
2

( => me -

=
Max 2

An avait Qmax = Me-xF

Qmax =
Mnz + 2 xF

Qmax = 102 + 2 x 9 ,
65x10"

Qmax = 2 ,
0 x 10 C
 EXERCICE C : La pile au méthanol

Mots clés de l’EXERCICE C : oxydo-réduction, volume molaire des gaz, capacité électrique
d’une pile.

Une pile à méthanol fait partie de la famille des piles à combustibles. Elle est constituée de
deux électrodes en platine, au niveau desquelles se produisent une réaction d’oxydation et
une réaction de réduction. Le platine sert de catalyseur pour les réactions d’oxydo-réduction.
Les deux électrodes sont séparées par une membrane poreuse riche en ions hydrogène
H ! "aq%, appelée membrane protonique. L’une des électrodes est alimentée par du dioxygène
puisé dans l’air, et l’autre est alimentée par un combustible, ici le méthanol en solution
aqueuse (figure 1).

Figure 1 : La pile au méthanol en fonctionnement

Données :
• Masse molaire du méthanol : Mméthanol = 32,0 [Link]-1.
• Masse volumique du méthanol : ρéthanol = 0,792 [Link]-1.
• Composition volumique de l’air : 20 % de dioxygène et 80 % de diazote.
• Volume molaire du dioxygène dans les conditions de l’expérience : Vm = 24,5 [Link]-1.
• Constante de Faraday : & = 9,65 x 104 [Link]-1.
• Le rendement r d’une pile relie sa capacité électrique réelle Q%"#$ à sa capacité
électrique théorique Q "#$ par la relation : Q%"#$ ) r * Q "#$ .
• Lorsqu’on associe des piles en série, leurs capacités électriques s’ajoutent.

PARTIE A : Étude du fonctionnement de la pile au méthanol

Les demi-équations traduisant les réactions au niveau des électrodes de la pile au méthanol
sont données ci-dessous :
- Électrode 1 : CH& OH"aq% 6 H' O"h% ) CO' "g% 6 6Ωe( 6 6ΩH ! "aq%
- Électrode 2 : O' "g% 6 4Ωe( 6 4ΩH ! "aq% ) 2ΩH' O"h%

22-PYCJ1NC1 15/18
A.1.1. Identifier quelle électrode constitue l’anode et quelle électrode constitue la cathode
dans la pile au méthanol.

A.1.2. Indiquer sur le schéma du circuit étudié donné dans l’ANNEXE À RENDRE AVEC LA
COPIE (p18/18), les pôles de la pile ainsi que le sens du courant électrique.

A.1.3. Expliquer le rôle de la membrane protonique dans la pile au méthanol.

A.1.4. Indiquer le sens de circulation des porteurs de charge à l’intérieur et à l’extérieur de la

pile sur le schéma de l’ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE (p18/18).

A.2. Écrire l’équation de la réaction chimique modélisant le fonctionnement de la pile.

La pile est alimentée avec un volume V = 5,0 mL d’une solution aqueuse de méthanol à 10 %
en volume et avec de l’air ambiant. Le compartiment qui contient l’air est constamment en
contact avec l’air ambiant.
On s’intéresse au fonctionnement de la pile au méthanol jusqu’à son usure. La transformation
chimique au sein de la pile étant considérée comme totale, le réactif limitant a entièrement
disparu lorsque la pile est usée.

A.3.1. Montrer que la quantité de matière de méthanol introduite dans la pile au méthanol a
pour valeur n(CH3OH) = 1,2 x 10-2 mol.

A.3.2. Justifier que le dioxygène est le réactif en excès.

A.3.3. Déterminer le volume d’air V(air) consommé lors du fonctionnement de la pile jusqu’à
son usure.

PARTIE B : Alimentation d’un circuit comportant un petit ventilateur

Au laboratoire du lycée, des élèves cherchent à faire fonctionner un petit ventilateur avec la
pile au méthanol étudiée dans la partie A. Pour y parvenir, ils doivent associer deux piles en
série (figure 2). Ils mesurent alors que l’intensité du courant qui circule dans le circuit lorsque
le ventilateur fonctionne vaut I = 450 mA. Chacune des piles a un rendement de 70 %.

Figure 2 : Circuit l’alimentation du ventilateur

source : [Link]

22-PYCJ1NC1 16/18
B.1. Calculer la capacité électrique théorique de la pile au méthanol étudiée dans la partie A.

B.2. Les élèves souhaitent faire fonctionner le ventilateur pendant au moins une heure.
Expliquer en argumentant la réponse s’ils y parviendront.
Le candidat est invité à prendre des initiatives et à présenter la démarche suivie même si elle
n’a pas abouti. La démarche est évaluée et nécessite d’être correctement présentée.

22-PYCJ1NC1 17/18
 ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE (même non complétée)

EXERCICE A : Étude de l’acide benzoïque et du benzoate de sodium

Question A.4.

Équation de la réaction
Avancement Quantités de matière
État du système
(mol) (mol)
État initial 0
État final
!é"
(à l’équilibre)

EXERCICE C : La pile au méthanol

Questions A.1.2. et A.1.4.

22-PYCJ1NC1 18/18
Savoir identifier l’anode et la cathode
Au niveau de l'anode les élections sont libérés

c'est
l'oxydation (perte d'électrons
Les electrons sont libérés dans l'électrode 1 :

Gé sont libérés
/à droite)

Au niveau de la cathode , les électrons sont

captés, c'est la réduction

(gain d'électons)

4 é sont
captés (à gauche
 Savoir représenter le sens de circulation des
électrons et du courant électrique

L'électrode 1 cède des électrons au circuit :

la borne l'ele-
c'est donc
sitive
mégative tandis
~

-
que
trode 2 constituant ainsi la borne
en reçoit négative
Les électrons sont
mégatifs et vont donc

aller vers le
signe opposé donc vers le D
.

Le courant
électrique toujours du D va

vers le 0 (sens inverse des électrons)

.

Les
change
+
ions H se
dirigent vers la borne

positivement pour pallier l'arrivée des

élections (c'est d'ailleurs ce

qui justifie
l'électrode 2 soit bien la borne
que positive)
(voir schéma) .
i : sens du courant
électrique

de circulation des électrons.

~
é : sens
Electrode Ge + GH
1 : 2x CH ,
OtH = C +
(g) (99)

3x(02 2H20(e)
+
Electrode 2 : + 4e + 4H =

(g) (ag)

Ici, on
multiplie les deux
équations de sorte d'avoir

le même nombres d'élections (et).

Fi ,
on a 2x6é = 12 e (electrode 1)
et 3x4é = 12é /electrode 2)

On a donc :

2CHzOH + 2H20 + 302 + 12 H + 2CO +

+
12H + 6728
An
simplifie,

CH30Hcag
30ncg)2 202(g) + ,
+ 4H20 e
,
On sait
que m =

m
Or sait donc
on
que p
m
pxV .
mm
= =

On
remplace m
,
on a :

V soit Pron Vous

*

McGo)
m =
p + =

M M
/CHIOM)

Application mumérique :

0
. 792x 50

MCHOH) =

32 , 0

*10 mol
HOH
=
1, 2 +
Le dans l'air
. Il
dioxygène est
présent
est donc en .
excès

Pour cette letableau

équation, il faut faire
d'avancement de la réaction :

Il d'abord trouver
faut le
réactif limitant
Ici ,
il
s'agit de 2 CHz0H < ag) car 302
est du
dioxygène qui est en excès dans

l'air
.

La
pile va donc s'arrêter
lorsque 2CH s OH

sera entièrement .
consommés
Avec le tableau cela revient à dire :
,

102
1 2 x
2xf 0
-

=
,

An isole
af :

2x152
1,
6, 0x15" .
xf =

2
= mol

On
peut maintenant calculer la
gates
de matière
d'oxygène (RO2).

Moz-3xf =
0

3
no =
f
Noz = 3 x 6 , 0x 10" = 1 8
,
x 10 mol .

Ensuite il Va
,
faut savoir
que Moz =

Vm

danc Voz =
Mozx Um

Voz = 1,8 x 10 2x24 ,

5
 Vo = 0 .
441

l'air il 20 % de
Or dans
y
a
dioxygène
danc Voz =
20 % Vai

Vair =
Von =
0 . 44

0 20 0 , 20
,

Mai =
2, 2

Conclusion :

Il a 2 21 d'air consommé lors du

y ,

de la
fonctionnement pile jusqu'à son

usure .
Il faut savoir Q ne-xF
que =

Pour déterminer Mé , il
faut reprendre
l'équation .

+
On avait
CHzOHnq) + H20es = CO2 + 6e + 6H

An a Mé =
6xMCHOH) (a savoir )
!
An a donc Q = 6 x
Mch) XF

=
6 x 1, 2 x 102x9 65x10 ,

*
°
= 6, 5 x 10 C

fonctionner
Attention, il
y
a 2
piles pour faire
l'ordinateur.

Q = 2Q

Q Ix At
Il
faut aussi savoir
que =

An cherche le
temps At :

At
=
An nous dit
que les piles ont un rendement de
70 %.
 Q -70 % Q
-
On a donc Q

danc At = 2x0Q
100

2 91
70x6
At = x ,

3
450
=

x 10

At =
2, 1x10"s
At == 6h .

Les élèves pourront faire fonctionner le

ventilateurs Gh donc ils
pendant parvien-
dront à le
faire fonctionner au moins 1 heure
.