&- But :
détermination de volume molaire partiel de chaque constituant du
mélange NaCl_eau de composition donnée.
&- principe :
le volume étant une grandeur extensive. On peut écrire
ni=nombre de mole du constituant
Vi=volume molaire partiel du constituant
Si on divise l’expression précédente par n1+n2 . nous obtenons :
=V1+N2(V2-V1).
Ni :fraction molaire.
Pour une solution idéale, la relation précédente est représentée par une
droite(B en fonction de N2).
Dans le cas général, c’est une courbe régulière et pour déterminer V1
et V2, on utilise la méthode de tangentes .
En effet :
or
A pression et température constantes :
D’après la loi de GIBBS DUHEIM :
Ceci représente la pente de la tangent à la courbe.
&- manipulation :
- matériels utilisé :
*- pycnomètres.
*- balance analytique .
- produits utilisés :
NaCl, eau .
&- Les résultats des expériences :
on a 3 pycnomètres , P40, P41, P43
on détermine leurs volumes :
ex : P41 : m41(vide)= 23.4950 g
m41(avec de l’eau)= 34.7268 g
ρ = 0.9971 g/cc.
donc V41=( m41 «avec de l’eau »-m41 «vide »-»)/ρ
V41=
= 11.2645 cm3
P41 P40 P43
mp (g) 23.4950 23.5709 24.2350
(mp + meau) g 34.7268 33.1221 33.8216
3
Vp (cm ) 11.2645 9.5790 9.6145
Calcule de nombre du mole des constituants :
Ex : on a - 8% de NaCl.
- m41= 23.4950 g
- m41 +m(eau+NaCl)= 35.3340 g
m(eau+NaCl)= 35.3340 – m41
= 35.3340 – 23.4950
= 11.839 g .
- mNaCl= 8% * 11.839
= 0.94712 g
nNaCl= = 0.0159 mol .
- meau= 11.839-0.94712
= 10.89188 g
neau= = 0.6051 mol .
- calcule de fraction molaire x de NaCl :
x= = 0.0256
- B= = = 18.1392
- Le reste des résultat sont résumées dans le tableau suivant :n
P43 2% P40 4% P41 8% P41 12% P40 16%
mp+m(eau+NaCl) 33.9176 33.4093 35.3340 35.6105 34.1536
m(eau+NaCl) (g) 9.6826 9.8384 11.839 12.1155 10.5827
mNaCl (g) 0.1936 0.3935 0.9471 1.4538 1.6932
meau (g) 9.4889 9.4448 10.8918 10.6616 8.8894
N1(mol) 0.0032 0.0066 0.0159 0.0244 0.0284
N2 (mol) 0.5271 0.5247 0.6051 0.5923 0.4938
3
Vp (cm ) 9.6144 9.5789 11.2645 11.2645 9.5789
B 18.1301 18.0291 18.1392 18.2657 18.3433
X 0.0061 0.0124 0.0256 0.0396 0.0545
Maintenant on porte B=f(x1) , on a obtenue cette courbe à l’aide de
l’EXLE qui plus précise que de dessinée manuellement car les valeurs
sont très proches. :
&- discutions :
on remarque que la courbe correspondre à celle de théorique.
- dans le mélange NaCl_eau on constat que ils existent des
différente types de molécule ;ioniques « Na+,Cl-»,et les molécule
de l’eau représentent des dipôles .
cette différence conduit à des interactions entre différent molécules.
- on constate aussi que les molécule de NaCl et l’eau ne dispersent
pas de la même façon .
- tous ça nous ramené à dire que ces volumes ne sont pas
rigoureusement additifs.
- détermination de volume partielle de l’eau :
soit : B=
on a représenté B en fonction de x1, fraction molaire de NaCl.
Pour utiliser une telle courbe à la mesure de V1,V2, remarquons que :
B= x1V1+x2V2
dB= V1dx1+V2dx2 +(x1dV1+x2dV2).
Tenant compte que le terme entre ( ) est nul « d’après la relation de
GIBBS DUHEM » et que : dx2= -dx1 puisque x1+x2=1 :
.
Soit alors à déterminer V1et V2 en M , on a, en désignant par C le point
d’intersection de la tangente en M avec l’axe des ordonnées :
CE=EM .
Comme OE =B, on déduit :
OC = OE – CE =B – x1(V1 – V2).
Puisque B=x1V1 + x2V2 il s’ensuit :
OC =V2.
On démontrerait de même que 1D = V1. on peut ainsi déterminer
facilement V1 et V2 en tout point de la courbe.
& - conclusion :
les définition précédentes et leur interprétation peuvent être étendues
à toute grandeur extensive(H,S,G..etc)autre que V ; d’une façon
générale, on X (V dans notre cas)un propriété extensive, dont la valeur
est complètement déterminée par les variables :T,P, quantités n1,n2,…
des constituant en solution.
Les écarts trouvés dans cette manipulation sont dues à les erreur
commissent au coure de la réaction.