CHAP.

6 : RENDEMENT DE L’ESTÉRIFICATION ET DE L’HYDROLYSE

I. Rendement d’une synthèse

Le rendement d’une synthèse organique est défini par la relation : r=

m exp représente la masse obtenue expérimentalement de l’espèce que l’on cherche à synthétiser (g).
m max représente la masse de cette espèce que l’on pourrait obtenir pour une transformation totale (g).

Amélioration du rendement d’une synthèse

On peut augmenter le rendement d’une estérification en introduisant ..............................................

On peut aussi ................................................................au fur et à mesure de sa formation.

L’élimination d’un produit de la réaction peut se faire grâce à une distillation.

II. Estérification totale des esters

1. Anhydride d’acide

a. Définition et nomenclature

Les anhydrides d’acide sont des composés organiques qui résultent de l’élimination d’une molécule d’eau
lors de la réaction entre deux acides carboxyliques :

R – COOH + R’ – COOH  R – CO – O – CO – R’ + H2O

Remarque :

b. Synthèse d’un ester à partir d’un anhydride d’acide

2. Hydrolyse basique des esters

L’hydrolyse basique des esters est une transformation totale et relativement rapide à chaud :

Cette réaction est appelée saponification, en référence au procédé de fabrication des savons.

Exemple :
III. Les savons

1. Corps gras
D’origine végétale ou animale, les corps gras, appelés encore lipides, sont essentiellement (98 %)
constitués de molécules appelées triglycérides. Ces molécules sont des triesters d’un alcool, le
glycérol, et d’acides carboxyliques à longue chaine carbonée (de 4 a 22), lesacides gras:

2. Saponification des corps gras

Lors de la saponification des corps gras, on obtient des ions carboxylate ainsi qu’un triol (alcool portant
trois groupes hydroxyle) : le propane-1,2,3-triol (également appelé glycérol).

Exemple :

L’utilisation de soude conduit à des carboxylate de sodium RCOONa : savon «dur». L’utilisation de
potasse conduit à des carboxylate de potassium RCOOK : savon «mou».
Exercice 1

1. Cinétique de la saponification du méthanoate d'éthyle

On étudie la cinétique de la réaction d'hydrolyse basique d'un ester, le méthanoate d'éthyle par la mesure de la
conductance du mélange de méthanoate d'éthyle et de solution d'hydroxyde de sodium NaOH (ou soude) en
fonction du temps.

Protocole expérimental :
On verse dans un becher une solution d'hydroxyde de sodium (ou soude) de concentration
C 0 = 1,00.10 –2 mol . dm -3.
On plonge la cellule conductimétrique dans la solution et on met en marche l'agitation.
On mesure la conductance initiale G 0 à un instant que l'on désigne par t 0 .
On ajoute alors rapidement le méthanoate d'éthyle, en quantité égale à celle de la soude initiale.
On mesure la conductance de la solution en fonction du temps. Les mesures sont reportées dans le tableau 1.

Tableau 1 : Mesures des conductances et calculs de l'avancement en fonction du temps :

Fin de
t (min) 0 3 6 9 12 15 45
réaction
G (mS) ? 2,16 1,97 1,84 1,75 1,68 1,20 1,05
Avancement x (mmol) 0 0,46 0,72 0,90 1,00 1,10 1,70 2,00
Données :
L'équation de la réaction étudiée est :
HCO 2 – CH 2 – CH 3 + HO– = HCO 2 – + CH 3 – CH 2 – OH
À un instant t la conductance du mélange est donnée par la relation :
G t = k×( λ × [Na+] + λ × [HO–] + λ × [HCO 2 –] )
Na + HO − HCO2−

S
avec k la constante de cellule, k = = 0,01 m et λ la conductivité molaire ionique.
l
Les conductivités molaires ioniques de quelques ions à 25°C sont données dans le tableau ci-dessous :
ion Na+ (aq) HO– (aq) HCO 2 – (aq)
en S.m².mol-1 5,01.10 –3 19,9.10 –3 5,46.10 –3

Remarques :
Le volume de méthanoate d'éthyle est négligeable devant le volume V d'hydroxyde de sodium.
Le volume du mélange est égal à 200 cm3 et la concentration C 0 = 1,00.10 –2 [Link] -3.
La solution d'hydroxyde de sodium étant nettement basique on négligera la présence des ions H 3 O+ devant les
autres ions du mélange réactionnel.
Questions :
Soient n 0 la quantité de matière initiale d'ions hydroxyde et d'ions sodium et n 0 la quantité de matière initiale
de méthanoate d'éthyle.
1.1. On considère la solution d'hydroxyde de sodium de volume V à l'instant t 0 .
1.1.1. Donner la concentration des ions dans cette solution à cet instant.
k
1.1.2. Montrer que la conductance G 0 peut s'écrire : G 0 = V .n 0 . ( λ + λ ) (1)
Na + HO −
1.1.3. En utilisant les unités conventionnelles du Système International, calculer la valeur de G 0 .
1.2. On note x, l'avancement de la réaction à un instant t. Compléter le tableau d'avancement qui figure sur
l'annexe 2 en indiquant les quantités de matière en fonction de x. L'annexe 2 est à rendre avec la copie.
1.3. On étudie la conductance de la solution en fonction du temps.
 1.3.1. Montrer que la conductance du mélange à un instant t en fonction des quantités de matière initiales
et de l'avancement x peut s'écrire :
k
Gt = [ λ + . n 0 + λ − . (n 0 – x) + λ .x] (2)
V Na HO HCO2−

On veut montrer que la mesure de la conductance G t permet de connaître l'avancement x en établissant une
relation simple entre G t et x.
1.3.2. Simplifier l'expression (2) pour montrer qu'on peut écrire G t sous la forme
G t = a.x + b (3),
a et b étant des constantes qui contiennent les conductivités molaires ioniques et les quantités de
matière initiales n 0 .
1.3.3. À quelle grandeur correspond le coefficient b ? Quel est le signe de la constante a ?
1.3.4. Quelle serait l'allure de la représentation graphique G t en fonction de x (relation (3)) ?

1.4. La relation (3) a permis de calculer les valeurs de l'avancement x qui sont indiquées dans le tableau 1
précédent.
1.4.1. Tracer la courbe donnant les variations de x en fonction du temps.
On prendra comme échelle en abscisse 1 cm pour 3 min et en ordonnée 1 cm pour 0,20 mmol.
1.4.2. Comment varie la vitesse de la réaction étudiée ?
1.4.3. Définir le temps de demi-réaction. Évaluer graphiquement ce temps.

2. Quelques réactions de saponification

L'hydrolyse basique des esters est utilisée dans l'industrie pour préparer des alcools à partir des substances
naturelles. Elle connaît aussi des applications dans le domaine médical mais la principale reste toutefois la
fabrication des savons.
Le palmitate d'hexadécyle est le principal constituant du blanc de baleine (cire animale).
Berthelot préparait l'alcool cétylique (hexadécanol) par saponification du blanc de baleine. Au cours de cette
réaction, il se forme aussi le palmitate de sodium de formule CH 3 –(CH 2 ) 14 –COONa.
Certains fils de suture utilisés en chirurgie sont des polyesters de l'acide lactique. Leur hydrolyse dans
l'organisme permet de les résorber sans danger car l'hydrolyse redonne l'acide lactique
CH 3 –CH(OH)–CO 2 H.

Questions :
2.1. Reconnaître et nommer dans chacun des composés ci-dessous les fonctions organiques.
hexadécanol acide lactique palmitate d’hexadécyle
C 15 H 31 CH 2 OH CH 3 –CH(OH)–CO 2 H CH 3 –(CH 2 ) 14 –COO–(CH 2 ) 15 –CH 3
2.2. On réalise la réaction de saponification du palmitate d'hexadécyle.
2.2.1. Montrer que la réaction conduit à la formation du palmitate de sodium :
CH 3 –(CH 2 ) 14 –COONa.
2.2.2. Définir les termes hydrophile et hydrophobe. Indiquer les parties hydrophile et hydrophobe dans
la formule de l'ion CH 3 –(CH 2 ) 14 –COO–

Exercice 2

1. Étude de la fabrication d'un savon

Les premiers savons dits " durs " ont été élaborés dans le Nord de l’actuelle Syrie au VIIIème siècle (Un savon
est mou si l'on utilise de la potasse, dur si on emploie de la soude).
Le savon d’Alep est obtenu par traitement à chaud d'huile d’olive par l’hydroxyde de sodium.
Le processus chimique qui aboutit au savon peut se formuler ainsi :
huile d’olive + soude = savon + glycérol
Les deux produits de la réaction sont séparés lors de l’opération de relargage.

Fabrication « en chaudron » du savon d’Alep.

La technique, pratiquée à l’ancienne, dure plus d’une semaine et comprend les quatre phases suivantes :
L’empâtage : il consiste à mettre en présence l’huile d’olive et la soude caustique dans des proportions données
(de telle manière que la soude soit en quantité suffisante pour saponifier complètement l’huile) et à les mélanger
intimement en les faisant bouillir en présence d’eau dans une cuve.
Le relargage : les deux produits sont séparés en ajoutant de l’eau salée. L’ensemble se divise en deux couches.
La partie inférieure, mélangée avec de l’eau, est retirée par le fond du chaudron à travers une tubulure.
La cuisson : la pâte de savon restant dans le chaudron est chauffée à ébullition pendant de nombreuses heures
avec un excès de soude caustique.
Les lavages : ils éliminent l’excès de soude restant dans le savon. On fait bouillir la pâte de savon avec de l’eau
salée en deux ou trois lavages successifs, jusqu’à ce que le savon ne contienne plus qu’une proportion donnée
de soude. Enfin, la pâte chaude du savon d’Alep est sortie de la cuve pour être étendue, sur une feuille de papier,
afin qu’elle refroidisse et perde une partie de son eau.
D’après un article de la compagnie générale de cosmétique

1.1. D’après le texte, quels sont les réactifs de la saponification produisant le savon d’Alep ?
1.2. Donner la formule chimique de la solution aqueuse d’hydroxyde de sodium ainsi que la formule du glycérol
(ou propan - 1,2,3 - triol).
1.3. Un des corps gras utilisés pour la fabrication du savon d’Alep est l’oléine de formule :

CH 2 O CO C 17 H 33

CH O CO C 17 H 33

CH 2 O CO C 17 H 33

Écrire l’équation chimique de la réaction associée à la transformation qui conduit au savon d’Alep.
1.4. D’après le texte, quel réactif est introduit en excès lors de la saponification ?
1.5. Parmi les quatre techniques citées (soulignées dans le texte), laquelle est utilisée pour extraire le savon du
milieu réactionnel ? Expliquer son principe à l’aide du tableau suivant :

Eau Eau salée

Savon Peu soluble Très peu soluble

1.6. Les ions carboxylate présents dans ce savon comportent deux parties, une partie hydrophile et une partie
hydrophobe. Définir ces deux termes.
1.7. Donner la formule semi-développée de l’ion carboxylate en indiquant les deux parties précédemment citées.

2. Étude de la fabrication d’un parfum

Le savon d’Alep est parfumé à partir d’essences naturelles. Aujourd’hui, de nombreux savons sont parfumés
par ajout d’un ester synthétique. On s’intéresse dans cette partie à la fabrication d’un ester dont l’odeur rappelle
celle de l’abricot. Il s’agit du butanoate de pentyle de formule semi-développée :
CH 3 (CH 2 ) 2 CO 2 (CH 2 ) 4 CH 3 .

2.1. Estérification
2.1.1. Donner les formules semi-développées et les noms respectifs de l’acide carboxylique A et de
l’alcool B qui réagissent pour donner cet ester.
2.1.2. Écrire l’équation chimique de la réaction d’estérification modélisant cette transformation.
2.1.3. Cette transformation est-elle lente ou rapide ? Totale ou limitée ?

2.2. Suivi cinétique de l’estérification

Afin de suivre l’évolution au cours du temps de l’avancement x de cette réaction chimique, on réalise
l’expérience suivante : on mélange 16,0 mL de l’acide carboxylique A pur, 0,17 mol de l’alcool B et
2 mL d’une solution aqueuse d’acide sulfurique concentrée. Le mélange est réparti dans plusieurs ampoules
chauffées à 50°C. À intervalles de temps réguliers, on dose le contenu des ampoules par une solution
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire en soluté apporté c B = 2,0 mol.L-1 en présence d’un indicateur
coloré. L’équivalence est obtenue pour un volume de solution d’hydroxyde de sodium noté V BE .

2.2.1. Le mélange réactionnel préparé est-il équimolaire ? Justifier.

Données : * Masse volumique de l’acide carboxylique A : ρ A = 0,96 [Link]-1
* Masse molaire de l’acide carboxylique A : M A = 88 [Link]-1

2.2.2. On plonge chaque ampoule dans l’eau glacée avant d’effectuer le dosage. Pourquoi ?
2.2.3. Lors de l’ajout de la solution d’hydroxyde de sodium, les ions hydroxyde réagissent simultanément
avec les deux acides présents dans l’ampoule :
- d’une part avec les ions oxonium (H 3 O+) libérés par l’acide sulfurique selon l’équation
H 3 O+ + HO – = 2H 2 O
- d’autre part avec l’acide carboxylique A (de formule notée RCO 2 H) selon l’équation
RCO 2 H + HO – = RCO 2 - + H2O

Montrer que la quantité d’acide carboxylique A présent dans une ampoule à l’instant de date t est donnée
=
par la relation : nRCO H
(t ) c B .VBE − nH O+
2 3

nH O+ représente la quantité de matière d’ions oxonium libérés par l’acide sulfurique.

3

2.2.4. Montrer que l’avancement de la réaction d’estérification à ce même instant de date t a pour
expression :
x(t) =
nRCO H (t =
0) − c B .VBE + nH O+
2 3

On pourra s’aider d’un tableau d’évolution du système.

2.2.5. À l’aide des données ci-dessous, calculer x 60 l’avancement de la réaction à l’instant de date t = 60
min.

Données :
• Un dosage par la solution d’hydroxyde de sodium des ions oxonium apportés par l’acide sulfurique
dans chaque ampoule fournit, après calculs, la quantité de matière en ions oxonium nH O+ =
3
-3
3,2×10 mol
• Quantité de matière d’acide carboxylique A introduit à t = 0s : nRCO H (t = 0) = 2,3×10 -2 mol
2

• Volume équivalent de la solution d’hydroxyde de sodium versé lors du dosage d’une ampoule à
l’instant de date t = 60 min : V BE = 6,7 mL.
Exercice 3

Données : Masses molaires :

- de l’acide salicylique : M ac = 138 [Link] -1
- de l’anhydride acétique (ou éthanoïque) : M anh = 102 [Link] -1
- de l’aspirine : M asp = 180 [Link] -1
Masse volumique de l’anhydride acétique (ou éthanoïque) : ρ = 1,08 [Link] -1

1. Structure et formulation.

L’histoire de l’aspirine débute il y a 2000 ans, OH

OH
chez les Sumériens, qui utilisaient les feuilles de
saule pour soigner la fièvre et les douleurs. HO O
Vers 400 ans avant J.C., Hippocrate préconise
O
des infusions de feuilles de saule pour soulager
HO
les douleurs d’accouchement et la fièvre. Mais
salicine
ce n’est qu’au début du 19e siècle, grâce aux HO
progrès des techniques d’extraction et
d’analyse, que l’on va identifier les molécules Salix alba
responsables des propriétés thérapeutiques de O
HO O HO
différentes substances naturelles, utilisées
jusqu’alors de manière empirique. HO O O

En 1825, M. Fontana isole la salicine, extraite

du saule blanc (salix alba).
En 1838, R. Piria synthétise l’acide salicylique,
plus efficace que la salicine mais beaucoup plus acide salicylique acide acétylsalicylique
agressif pour l’estomac.
En 1877, G. de Sée lance l’usage thérapeutique
du salicylate de sodium, mieux toléré mais très
amer.
En 1897, la société Bayer commercialise, sous
le nom d’aspirine, l’acide acétylsalicylique qui
avait été synthétisé, dès 1853, par C.F.
Gerhardt à partir de l’acide salicylique. Le
procédé a été mis au point par F. Hoffmann.

1.1. Donner le nom des groupes caractéristiques encadrés dans les formules topologiques de :
1.1.1. la salicine ;
1.1.2. l’acide salicylique ;
1.1.3. l’acide acétylsalicylique.

1.2. L’acide salicylique possède une base conjuguée, l’ion salicylate, mentionné dans le texte.
Donner sa formule topologique.

1.3. De la même manière, l’acide acétylsalicylique ou aspirine, possède une base conjuguée, l’ion
acétylsalicylate. Le couple, qu’on notera plus simplement AH/A- possède un pKa de 3,5.
1.3.1. Tracer son diagramme de prédominance.
1.3.2. Sachant que le pH de l’estomac est voisin de 1, citer l’espèce prédominante de ce couple.
1.4. Quand l’aspirine reste trop longtemps sous cette forme prédominante dans l’estomac, elle y provoque
des lésions gastriques. C’est pourquoi on trouve dans le commerce des formulations en poudre, moins
agressives, à base d’acétylsalicylate de sodium, associé à de l’hydrogénocarbonate de sodium.
La dissolution de la poudre dans un verre d’eau est rapide et totale. La solution obtenue contient les ions
acétylsalicylate A– (aq) et hydrogénocarbonate, de formule HCO 3 – (aq) .

Données : pKa du couple (CO 2 , H 2 O) (aq) / HCO 3 – (aq) = 6,4

Après absorption, ces ions pénètrent dans l’estomac où le pH est très acide.
1.4.1. Écrire l’équation de la réaction se produisant entre les ions hydrogénocarbonate et les ions oxonium
présents en abondance dans l’estomac.
1.4.2. Calculer la constante d’équilibre K de cette réaction.
1.4.3. Au moment de l’ingestion du verre d’aspirine, le quotient de réaction initial est faible par rapport à K,
en déduire l’influence des ions hydrogénocarbonate sur le pH de l’estomac.

2. Synthèse.

Au laboratoire, on peut fabriquer de l’acide acétylsalicylique (aspirine) à partir de l’acide salicylique et

de l’anhydride acétique ( ou éthanoïque) en utilisant un chauffage à reflux.

2.1. Lequel de ces deux montages permet de réaliser un chauffage à reflux ? Justifier.

(a) (b)

2.2.1. Donner la formule semi-développée de l’anhydride acétique (ou éthanoïque).

2.2.2. Pourquoi utilise-t-on l’anhydride éthanoïque plutôt que l’acide acétique (ou éthanoïque) pour cette
synthèse ?
2.2.3. Écrire l’équation de la synthèse de l’aspirine à partir de l’anhydride acétique et de l’acide salicylique.
On pourra utiliser les formules topologiques du 1.

2.3. Dans un erlenmeyer bien sec, on introduit 10,0 g d’acide salicylique, 12,0 mL d’anhydride acétique et
0,50 mL d’acide sulfurique concentré.

2.3.1. À quoi sert l’acide sulfurique ?

2.3.2. Calculer les quantités de matière des réactifs introduits. Déterminer le réactif limitant.
2.3.3. En déduire la masse théorique m théo d’aspirine que l’on peut espérer obtenir. On pourra s’aider d’un
tableau d’avancement si nécessaire.

2.4. Après 20 minutes de chauffage, on sort l’erlenmeyer du bain-marie. On introduit par le haut du
réfrigérant
20 mL d’eau distillée pour détruire l’anhydride acétique restant. Quand l’ébullition a cessé, on ajoute 50 mL
d’eau glacée, puis on place l’erlenmeyer dans un bain d’eau glacée. Les cristaux d’aspirine apparaissent.
Après cristallisation complète, on filtre sur Büchner. On rince les cristaux et on les place à l’étuve pour
séchage. La masse expérimentale d’aspirine obtenue est : m exp = 10,5 g.
Calculer le rendement de cette synthèse.

3. Titrage et contrôle de la pureté.

Dans une fiole jaugée de 100 mL, on verse 6,0 g d’aspirine obtenue expérimentalement. On ajoute 10 mL
d’éthanol pour faciliter la dissolution de l’aspirine, on agite, puis on complète avec de l’eau distillée
jusqu’au
trait de jauge et on agite à nouveau. On prélève 10,0 mL de cette solution et on les dose avec une solution
d’hydroxyde de sodium de concentration en soluté apporté c B = 0,250 mol.L-1. À l’équivalence, le volume
versé
est V bE = 9,3 mL.

3.1.Écrire l’équation de la réaction de titrage de l’aspirine que l’on notera HA.

3.2. Calculer la quantité de matière d’aspirine dosée, puis celle contenue dans la fiole entière.
3.3. Comparer la masse d’aspirine dosée à la masse introduite. L’aspirine préparée est-elle pure ?
Exercice 4

C’est par la pression de la pulpe d’olive provenant du

broyage des olives, et par extraction de la fraction huileuse
des autres composants solides et liquides, que sont
produites les huiles d’olive.
Les huiles d’olive « vierges » sont des huiles obtenues par
procédés mécaniques ou d’autres procédés physiques, dans
des conditions, thermiques notamment, qui n’entraînent pas
d’altération de l’huile ; elles n’ont subi aucun traitement
autre que lavage, décantation, centrifugation et filtration.
Différentes catégories d’huile d’olive « vierge » existent en
fonction de leur taux en acide oléique ; par exemple l’huile
d’olive « vierge » extra, considérée comme la meilleure,
comporte au maximum 0,8 g d’acide oléique pour 100 g
d’huile. La qualité nutritionnelle et organoleptique dépend
de la catégorie.

Les principaux constituants des huiles végétales et des graisses animales sont des triglycérides d’acides gras
(notés TAG). L’acide gras, majoritairement présent les TAG de l’huile d’olive est l’acide oléique ; il est
formé lors de la dégradation de l’huile par hydrolyse. C’est l’acide gras, c’est-à-dire à longue chaîne, le plus
abondant de l’organisme ; son nom vient de l’huile d’olive, mais il est aussi abondant dans les TAG des
huiles végétales et de certaines graisses animales (graisses d’oie, de canard …). Il fait partie de la famille des
acides gras oméga 9, acides mono-insaturés qui ont des effets bénéfiques reconnus contre les maladies
cardio-vasculaires.

L’huile d’olive peut être consommée à froid ou en friture et être utilisée pour la fabrication des savons.

Données :

- formule topologique de l’acide oléique :

OH
- masses molaires moléculaires :
M acide oléique = 282 [Link]-1 M oléine = 884 [Link]-1 M savon = 304 [Link]-1 ;

- masse volumique de l’huile d’olive : ρ huile d’olive = 0,92 [Link]-1 ;

- l’huile d’olive est miscible à un mélange d’éthanol et d’éther et elle est non miscible à l’eau ;
- taux d’acidité libre :
Le taux d’acidité libre représente la proportion d’acides gras libres qui apparaissent lorsque les triglycérides
de l’huile d’olive sont dégradés par hydrolyse. Ce taux est exprimé en « grammes d’acide libre pour 100 g
d’huile ».
 Type d’huile d’olive Taux d’acidité
Huile d’olive extra vierge ≤ 0,8%
Huile d’olive vierge ≤ 2%
Huile d’olive vierge courante ≤ 3%
Huile d’olive raffinée ≤ 0,3%

1. De l’huile d’olive au savon

À partir des triglycérides d’acides gras (TAG) présents dans les huiles, il est possible de synthétiser des
savons. Le savon de Marseille ® est fabriqué à partir d’huile d’olive et de soude ; ce savon est constitué
d’oléate de sodium.

Le protocole de synthèse de ce savon au laboratoire est décrit ci-dessous :

- verser 13,6 g d’huile d’olive (oléine) et 20 mL d’éthanol dans un ballon ;
- ajouter 20 mL de soude à 10 mol.L-1 (en excès) ;
- chauffer à reflux le mélange réactionnel durant 15 minutes environ ;
- verser le mélange obtenu dans un bécher contenant 100 mL de solution aqueuse de chlorure de sodium (eau
salée) : le précipité obtenu est l’oléate de sodium.

Équation de la réaction de synthèse de l’oléate de sodium

R C O CH2
O O
  HO CH2
 + −
R C O CH + 3  Na + HO  3 R C O– + Na+ + HO CH
O
 
  HO CH2
R C O CH2

Oléine (TAG) Soude Oléate de sodium Glycérol

1.1. À quelle famille de fonction appartiennent les TAG ?

1.2. Quelle est le rôle de l’eau salée.
1.3. Compléter le protocole avec les étapes permettant d’obtenir un « pain » de savon
utilisable en cosmétique.
1.4. Quel est le rendement de la réaction de synthèse du savon de Marseille ® au laboratoire sachant que
6,6 g de savon ont été obtenus en mettant en œuvre le protocole décrit ci-dessus ?

2. Bénéfique pour la santé, l’huile d’olive ?

Des études réalisées par l’université de Djibouti sur des populations âgées ont montré qu’une alimentation
riche en acides gras mono-insaturés (tel que l’acide oléique) prévenait la dégradation de la mémoire et des
fonctions cognitives. Selon sa catégorie, l’huile d’olive peut en être plus ou moins riche. Les qualités
nutritionnelles et diététiques ne sont toutefois avérées que pour des huiles d’appellation « vierge » ou « extra
vierge ».

Le technicien d’un laboratoire d’analyse cherche à déterminer la catégorie d’une huile d’olive. Pour cela, il
effectue les opérations décrites ci-après.
Dans un erlenmeyer de 250 mL, il verse V ethanol = 40 mL d’éthanol et un volume V ether = 40 mL d’éther
éthylique. Ce mélange sert de solvant.
Il ajoute dans un erlenmeyer un volume V huile = 20,0 mL d’huile d’olive, puis quelques gouttes d’indicateur
coloré.
Il agite pour homogénéiser le mélange.
Il ajoute progressivement au mélange contenu dans l’erlenmeyer une solution S de potasse alcoolique
(hydroxyde de potassium, K+ (aq) + HO– (aq) , en solution dans l’éthanol) de concentration molaire C b =
1,00 ×10–1 moL.L-1, contenue dans une burette.
Il observe un virage de l’indicateur coloré pour un volume V e de solution S d’hydroxyde de potassium versé
égal à 10,4 mL.
2.1. Analyse des opérations réalisées par le technicien.
2.1.1. Pourquoi utilise-t-il comme solvant un mélange d’éthanol et d’éther alors qu’aucune de
ces espèces n’intervient dans la réaction du titrage ?

2.1.2. Les volumes d’huile et d’éthanol ont-ils été prélevés avec la même verrerie ? Justifier.
2.1.3. Le technicien du laboratoire doit-il prendre des mesures de précautions particulières ?
2.1.4. Quel type d’analyse le technicien a-t-il mis en œuvre ?

2.1. Exploitation de l’analyse.

L’équation de la réaction intervenant entre l’acide oléique présent dans l’huile et les ions
hydroxyde contenus dans la solution S est la suivante :
RCOOH + HO–  RCOO– + H 2 O

2.2.1. Déterminer la masse m a d’acide oléique contenu dans le volume d’huile prélevé.
2.2.2. En admettant que l’ordre de grandeur de la masse m a soit égale à 0,3 g, déterminer à
quelle catégorie d’huile d’olive cette huile appartient.
Présente-elle des atouts nutritionnels et diététiques ?

Exercice 5

O
L'aspirine ou acide acétylsalicylique a pour formule :
C CH3
O
O
C
OH
1. Recopier la formule puis entourer et nommer les deux groupes fonctionnels (ou caractéristiques).
OH
2. L'aspirine peut être obtenue par action de l'acide acétique ou
éthanoïque sur le groupe hydroxyle –OH de l'acide salicylique de formule : O
C

2.1. Comment appelle-t-on cette réaction ?

OH
2.2. Écrire l'équation de la réaction modélisant cette transformation en utilisant les formules
semi-développées.
2.3. Quelles sont ses principales caractéristiques ?

3. Étude théorique de la réaction entre l'acide acétique et l'acide salicylique.

On considère la transformation effectuée à partir d'un mélange initial de 0,10 mol d'acide acétique
et 0,10 mol d'acide salicylique.
3.1. Etablir le tableau descriptif de l'évolution du système chimique (ou tableau d'avancement). On
notera l'acide salicylique ROH et l'acide acétique R’CO 2 H.

3.2.1. Exprimer le quotient de réaction Q r en fonction de l'avancement x de la réaction.

3.2.2. Calculer sa valeur Q r,i dans l'état initial.
3.2.3. Sachant que pour cette réaction la constante d'équilibre K = 7,0 × 10 –3 , préciser le sens
d'évolution de la réaction.
3.3.1. En appelant x f l'avancement final correspondant à l'état d'équilibre du système, montrer que la
constante d'équilibre associée à l'équation de la réaction se met sous la forme
2
 xf 
K=   .
 0,10 − x f 
 
3.3.2. En déduire la valeur numérique de x f .
3.3.3. Définir le taux d'avancement final de la transformation.
3.3.4. Montrer qu'il est inférieur à 8%.

4. Une autre méthode de préparation.

Le taux d'avancement étant très faible, on préfère
préparer l'aspirine en faisant réagir l'acide salicylique sur de
l'anhydride éthanoïque.
Dans un ballon bien sec, on introduit avec précaution :
- 10,0 g d'acide salicylique ;
- 12 mL d'anhydride éthanoïque mesurés à l'éprouvette
graduée ;
- quelques gouttes d'acide sulfurique concentré.
On réalise le montage représenté ci-contre puis on chauffe
le mélange réactionnel au bain-marie à 60 °C pendant une
vingtaine de minutes.

Questions concernant le protocole opératoire :

4.1.1. Comment nomme-t-on ce type de montage ?

4.1.2. Quel est le rôle du réfrigérant à boules ?
4.1.3. Pourquoi chauffe-t-on le mélange réactionnel ?
4.1.4. Quel est le rôle de l'acide sulfurique ?
4.1.5. Pourquoi faut-il utiliser un ballon bien sec ?
4.1.6. Quelles précautions faut-il prendre pour introduire l'anhydride éthanoïque et l'acide sulfurique
concentré dans le ballon ?

4.2. Après 20 minutes de chauffage, on sort le ballon du bain-marie sans couper la circulation d'eau puis on
introduit par le haut du réfrigérant 10 mL d'eau distillée destinés à hydrolyser l'excès d'anhydride acétique puis,
quand l'ébullition cesse, 50 mL d'eau distillée glacée. Les cristaux d'aspirine précipitent dans le ballon.
Après cristallisation complète, on filtre sur büchner, on rince les cristaux puis on les place à l'étuve à
80 °C pour les faire sécher. La masse expérimentale d'aspirine obtenue est : m exp = 10,8 g.
L'équation de la réaction modélisant cette transformation est indiquée ci-dessous :
4.2.1. Montrer que l'anhydride acétique a été introduit en excès (on pourra s'aider d'un tableau
d'avancement).
4.2.2. Calculer la masse théorique mth d'aspirine que l'on peut obtenir en considérant cette transformation
comme totale.
4.2.3. Définir et calculer le rendement de cette transformation.

Données :

Masses molaires : - de l'anhydride acétique : M anh . = 102 [Link]–1

- de l'aspirine : M asp. = 180 g. mol–1
- de l'acide salicylique : Mac. = [Link]–1

Masse volumique de l'anhydride éthanoïque : ρ = 1,08 [Link]–1'