CHAP.

5 : ESTÉRIFICATION ; HYDROLYSE DES ESTERS

I. Acides carboxyliques et alcools (rappels de 1ère)

a. Acides carboxyliques

Les acides carboxyliques sont des composés organiques ayant pour formule générale :

où R est un groupe d'atomes de carbone et d'hydrogène. Le groupement –COOH est appelé fonction
carboxylique.
Exemple : l'acide éthanoïque

b. Alcools :
Les alcools sont des composés organiques ayant pour formule générale :

Le groupement caractéristiques est –OH est appelé fonction alcool.

L'alcool est dit primaire, secondaire ou tertiaire selon que le C portant la fonction alcool est lié à un,
deux ou trois atomes de carbone.
Exemple : le propan-2-ol

II. Esters
1. Définition
Un ester est un composé organique possédant le groupe caractéristique :
R représente soit une chaîne carbonée, soit un atome d’hydrogène.
R’ représente une chaîne carbonée.

2. Nomenclature

Le nom d’un ester dérive du nom de l’acide carboxylique R–COOH de même chaîne carbonée, en
remplaçant le «oïque» final par le suffixe «oate» (sans le préfixe «acide») et en précisant le nom de
groupe alkyle R’ lié à l’atome d’oxygène.
Exemples :

3. Réaction d’estérification
Une réaction d’estérification est la réaction de synthèse d’un ester à partir d’un acide carboxylique et
d’un alcool.
 R-COOH + R’-OH → R-COO-R’ + H 2 O

Exemple :

La réaction d’estérification est : lente : il faut des centaines d’heures pour qu’elle se stabilise.
limitée : elle n’est pas totale.
athermique : elle ne dégage pas de chaleur.

Lorsque l’acide et l’alcool sont introduits en quantité stœchiométrique, on observe que la quantité
d’ester formé tend vers une limite : on obtient 2/3 de la quantité initiale d’acide ou d’alcool, soit 2/3 de
la quantité maximale si la réaction était totale.

La technique qui peut-être utilisée pour la synthèse d’un ester le chauffage à reflux.

III. Hydrolyse d’un ester

La réaction d’hydrolyse d’un ester est la réaction inverse de la réaction d’estérification.

R-COO-R’ + H2O → R-COOH + R’-OH

Exemple:

L’hydrolyse est une transformation lente, limitée et athermique.

Pour un exemple de mélange équimolaire de 1 mol d’ester et 1 mol d’eau :
 Composés organiques : exercices

1 - Quel groupe caractérise un alcool ?

2 - Nommez les alcools suivants. (précisez la classe).

CH 3 - CH 2 - OH

CH 3 - CH 2 - CH 2 - OH

3 -Ecrire la formule semi-développée de chacun des corps suivants en indiquant à quel groupe fonctionnel ils
appartiennent.

a- Méthanol d- Pentan-2-ol g- Butanoate d'éthyle

b- Acide propanoïque e- 2 éthylpropan-2-ol
c- Butanoate de méthyle f- Acide 2 méthylpropanoïque

4 – a- Ecrire la formule semi développée de l’acide pentanoïque puis de l’éthanol.

b- Comment se nomme la réaction chimique lorsque l’on fait réagir ces deux composés ?

c – Ecrire l’équation bilan de cette réaction, puis nommer les corps obtenus au cours de cette réaction.

5. Compléter le tableau
Exercice 1

On réalise la synthèse de l'éthanoate de benzyle en mélangeant 0,30 mol d'acide éthanoïque et 0,30 mol
d'alcool benzylique de formule C 6 H 5 CH 2 OH. A l'équilibre, il reste 0,10 mol d'acide éthanoïque et 0,10 mol
d'alcool benzylique dans le milieu réactionnel. On élimine alors 0,15 mol d'eau à l'aide d'un dispositif
approprié.
Données : formule des espèces
Nom : Formule chimique

Alcool benzylique

1. Donner l'équation de la réaction de cette synthèse.

2. Déterminer les quantités de matière des espèces présentes à l'équilibre.
3. En déduire le taux d'avancement final (équilibre) et déterminer la valeur de la constante K
d'équilibre.
4. Calculer le quotient de réaction Qr après élimination de l'eau. Dansé quel sens le système chimique
va-t-il alors évoluer. Quel est l'intérêt de cette méthode ?
5. En pratique, on élimine l'eau au fur et à mesure de sa formation. Expliquer qualitativement pourquoi
l'état d'équilibre est déplacé.

Exercice 2

Les parfums naturels, très chers car difficile à extraire et à purifier, sont souvent remplacés par des produits
chimiques synthétiques moins couteux. Dans cet exercice, nous reproduirons l'odeur fruitée de la pomme par
une réaction conduisant à la molécule de butanoate d'isoamyle. On peut préparer le butanoate d'isoamyle,
composé (E) par action de l'acide butyrique (A) sur l'alcool amylique (B).

1. Etude de la transformation chimique.

1.1. Donner le nom de l'acide A dans la nomenclature officielle.

1.2. A quelle famille de composés chimiques le butanoate d'isoamyle E appartient-il ?
1.3. Ecrire l'équation de la réaction de synthèse de E en utilisant les formules semi-développées.
1.4. Quelles sont les caractéristiques de cette transformation chimique ?
2. Etude du protocole opératoire.

On introduit dans un ballon un volume V A = 11 mL d'acide butyrique A et un volume V B = 13 mL d'alcool

B. On ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique et quelques grains de pierre ponce.

Le montage utilisé est représenté ci-dessous :

 2.1. Comment nomme-t-on ce type de montage ?
2.2. Nommer les éléments 1, 2, 3 et 4.
2.3. Quels sont les deux intérêt d'un tel dispositif ?
2.4. Quel est le rôle de l'acide sulfurique ?

3. Etude du rendement.
La constante d'équilibre K associée à cette réaction a pour valeur 4,0.
3.1. Calculer les quantités de matière initiales des réactifs. Le mélange initial est-il stoechiométrique ?
3.2. Etablir le tableau d'évolution de la reaction.
3.3. Montrer que la valeur xéq = 0,080 mol.
3.4. Exprimer puis calculer le taux d'avancement final de cette réaction.
3.5. Quelle masse d'ester peut-on espérer obtenir ?

4. Amélioration du rendement.
Pour améliorer le rendement de cette synthèse, deux propositions sont formulées :
 Augmenter la température ;
 Eliminer du mélange l'espèce chimique dont la température d'ébullition est la plus basse.

4.1. Pour chaque proposition, indiquer en justifiant si elle permet d'augmenter le rendement.

Le rendement peut être nettement amélioré en remplaçant l'acide A par l'anhydride butanoïque.

4.2. Donner la formule semi-développée de cet anhydride.

4.3. Nommer le produit qui se forme en plus de E lors de cette nouvelle synthèse.
4.4. Donner les caractéristiques de cette réaction.

Exercice 3 - Synthèse d’un ester

On souhaite synthétiser un ester à l’odeur de poire, l’éthanoate de pentyle, à l’aide de l’acide éthanoïque et
d’un alcool. La formule de l’ester est donnée ci-dessous :
O
CH3 C
O CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

1. Écrire l’équation de la réaction et préciser les noms des réactifs.

2. Quelles sont les caractéristiques de cette transformation ?

3. On utilise pour la synthèse le montage schématisé sur le document 1 de l’annexe à rendre avec la
copie.

4. Comment s’appelle ce montage ? Compléter la légende.

 Document 1

Exercice 4

Le parfum de la fraise est le titre d’un ouvrage de Peter Atkins, professeur à l’Université d’Oxford. D’après
la revue New Scientist, il s’agit « du plus beau livre de chimie jamais écrit ». Le parfum de la fraise est aussi
un arôme dont l’un des principaux constituants est le méthylpropanoate d’éthyle. C’est à cette espèce chimique
que cet exercice est consacré.

Les parties 1, 2 et 3 de cet exercice sont indépendantes.

1. Généralités
Le méthylpropanoate d’éthyle est un ester de formule semi-développée :
CH3 O
CH3 CH C
O CH2 CH3

1.1. Recopier la formule semi-développée sur la copie et entourer le groupe ester.

1.2. Cet ester est obtenu par réaction entre l’acide méthylpropanoïque et un alcool. Donner le nom et la
formule semi-développée de l’alcool utilisé.
1.3. Citer deux caractéristiques de la réaction d’estérification.

2. Étude cinétique de la transformation

Dans toute la suite de l’exercice, l’acide sera noté AH, l’alcool C et l’ester E. On notera n A , n C , et n E les
quantités de matière correspondantes à un instant quelconque.
On verse dans un ballon bicol une quantité n A0 = 1,0 mol d’acide AH et une quantité n C0 = 1,0 mol
d’alcool C. On ajoute quelques grains de pierre ponce puis on chauffe à reflux ce mélange réactionnel pendant
plusieurs jours. On dose à intervalles de temps réguliers ∆t = 12 h l’acide contenu dans un petit volume
prélevé dans le mélange réactionnel.
Les résultats des différents titrages permettent de calculer l'avancement x défini dans le tableau du
document 1 à différents instants et de tracer la courbe x = f(t) du document 2 de l’annexe à rendre avec la
copie.

2.1. À propos du montage (Document 3 de la feuille annexe)

2.1.1. Quel est le volume d’alcool versé dans le ballon ?

Données : Masse molaire de l’alcool M C = 46 [Link]–1
Masse volumique de l’alcool : ρ C = 0,80 [Link]–1
2.1.2. Indiquer le sens de circulation de l’eau dans le réfrigérant.
2.1.3. Compléter le schéma du document 3 de la feuille annexe en ajoutant les éléments nécessaires à
l’utilisation du chauffage à reflux en toute sécurité.

2.2. Exploitation des résultats

2.2.1. En utilisant le document 2 de la feuille annexe, déterminer l’avancement final de la transformation.

2.2.2. Calculer le taux d’avancement final sachant que l’avancement maximal est x M = 1,0 mol.
2.2.3. Déterminer le temps de demi-réaction. Les constructions nécessaires doivent figurer sur la
courbe du document 2.
2.2.4. Comment évolue la vitesse volumique de la réaction ?
2.2.5. Quel est le facteur cinétique responsable de cette évolution ?

2.3. Utilisation d’un catalyseur

2.3.1. Définir un catalyseur.

2.3.2. Citer un catalyseur des réactions d’estérification.
2.3.3. On ajoute un catalyseur dans le ballon. Parmi les deux courbes (a) et (b) proposées sur le
document 4 de la page suivante, laquelle est réellement obtenue ? Justifier la réponse.

Document 4
3. Titrages de l’acide restant

Toutes les douze heures, on prélève un volume V = 5,0 mL du mélange réactionnel qu’on trempe
rapidement. On dose ensuite l’échantillon par une solution d’hydroxyde de sodium
(Na+(aq) + HO– (aq)) de concentration c = 1,0 mol.L–1. Soit V le volume d’hydroxyde de sodium
B BE
versé à l’équivalence.
3.1. Écrire l’équation de la réaction de titrage de l’acide AH par une solution aqueuse d’hydroxyde de
sodium.
3.2. Rappeler la définition de l’équivalence d’un titrage.
3.3. En déduire la relation entre la quantité n Aéch d’acide présent dans l’échantillon et le volume V BE
d’hydroxyde de sodium versé.
3.4. À l’instant t = 36 h, l’équivalence du titrage est obtenue pour un volume V BE = 14,0 mL.
Calculer la quantité d’acide n Aéch présent dans l’échantillon prélevé à cet instant.
3.5. Le volume initial du mélange réactionnel est VI = 148 mL.
En déduire la quantité n A d’acide restant à cet instant.
5. Vérification d’un point de la courbe

On désire pour terminer, vérifier un point de la courbe x = f(t) du document 2 de la feuille annexe.
4.1. Compléter le tableau d’avancement de la transformation donné en annexe (document 1).
4.2. En déduire la relation à l’instant t entre les quantités n A , n A0 et l'avancement x.
4.3 Calculer l'avancement x à l’instant t = 36 h et vérifier que le résultat est conforme à celui
donné par la courbe du document 2 en annexe.

FEUILLE ANNEXE DE L'EXERCICE À RENDRE AVEC VOTRE COPIE

Équation de la réaction AH(l) + C(l) = E ( l) + H2O(l)

Avancement
État Quantités de matière (mol)
(mol)
État initial x=0 n A 0 = 1,0 n C 0 = 1,0 n E0= 0 0 Document 1
État
x nA = nC = nE = neau =
intermédiaire
État final x = xF nAF = nCF = nEF = neauF =

Document 3
Exercice 5

On se propose d’étudier deux propriétés chimiques différentes de l’acide propanoïque dans deux parties
indépendantes : la réaction de dissolution dans l’eau et la réaction avec l’alcool butan-1-ol.

Données :
Le tableau ci-dessous rassemble quelques propriétés physico-chimiques des réactifs et des produits.

Formule brute Masse volumique Masse molaire

Acide
C3H6O2 1,00.103 kg.m-3 74,0 [Link]-1
propanoïque

Butan-1-ol C 4 H 10 O 8,10.102 kg.m-3 74,0 [Link]-1

Ester

Eau

Dans ce qui suit, l’acide propanoïque est noté AH et l’ion propanoate A–.

Le conductimètre utilisé permet de mesurer la conductivité σ de la solution étudiée, proportionnelle à sa

conductance G.
On considère une solution aqueuse d’acide propanoïque.
On néglige la concentration en ions hydroxyde HO– par rapport à celles des autres espèces ainsi que leur
contribution à la conductivité de la solution.

Dans ces conditions, la conductivité σ de la solution est de la forme :

σ = λ 1 .[H 3 O+] + λ 2 .[A–]

• λ 1 conductivité molaire ionique de l’ion H 3 O+ : λ 1 = 35,0.10-3 [Link]-1

• λ 2 conductivité molaire ionique de l’ion propanoate : λ 2 = 3,58.10-3 S. [Link]-1

Ces valeurs sont données à 25 °C et les concentrations [H 3 O+] et [A–] sont exprimées en mol.m-3.

1. Etude de la réaction entre l’acide propanoïque et l’eau

On verse 0,10 mole d’acide propanoïque pur dans de l’eau pour obtenir 500 mL d’une solution notée S 0 .
Pour des mesures de conductimétrie, il est nécessaire de disposer de solutions moins concentrées. On
souhaite donc obtenir V = 1,00 L de solution S de concentration 2,0.10– 3 mol.L-1.

1.1 - On donne la liste du matériel disponible : béchers et erlenmeyers de diverses capacités, pipettes jaugées
de 10 mL et 20 mL avec son système de pipetage, fioles jaugées de 50,0 mL, 100 mL et 1000 mL. Indiquer
le protocole expérimental à suivre pour réaliser la solution S à partir de S 0 .
1.2 - Ecrire la formule semi-développée de l’acide propanoïque. On utilisera ensuite les abréviations
précisées dans les données.
1.3 - Ecrire l’équation de la réaction chimique entre l’acide propanoïque et l’eau.
1.4 - Dresser un tableau d’avancement de la transformation de 2,0.10–3 mol d’acide propanoïque dans un
volume d'eau tel qu’on obtient V = 1,00 L de solution S. On notera x éq l’avancement à l’équilibre.

1.5 - Etablir la relation entre la conductivité σ de la solution, les conductivités molaires ioniques λ 1 et λ 2 , le
volume V et l’avancement x éq à l’équilibre.

1.6 - La mesure au conductimètre donne σ = 6,20 . 10–3 S.m–1. Déterminer la valeur numérique de x éq .
En déduire les valeurs numériques des concentrations [A–] éq et [H 3 O+] éq à l’équilibre.
1.7 - Quelle est la concentration de l’acide propanoïque [AH] éq à l’équilibre ?
1.8 - Rappeler l’expression de la constante d’acidité K a du couple acide propanoïque / ion propanoate et la
calculer. En déduire le pK a de ce couple.

2. Réaction de l’acide avec un alcool

On prélève 0,20 mole d’acide propanoïque pur et 0,20 mole de butan-1-ol pur qu’on verse dans un ballon.
2.1 - Comment s’appelle la réaction qui a lieu entre ces deux réactifs ? Ecrire l’équation de cette réaction
chimique. On pourra utiliser les formules brutes (voir le tableau « Données » au début du sujet).
2.2. Donner le nom des produits formés et leur formule semi-développée.
2.3. Dresser un tableau d’avancement de la transformation. En déduire l’expression du quotient de réaction
Q r en fonction de l’avancement x à la date t.
2.4. Calculer l’avancement à l’équilibre x éq sachant que la constante d’équilibre K = 4,0.

2.5. En déduire le taux d’avancement τ final de la réaction.