Chapitre 3 : Équilibre chimique

1. - Théorie de Bronsted des acides et des bases.

1.1. Acides et bases au sens Bronsted

Toute espèce capable de libérer un ion H+ est un acide. Exemple : H3O+

Toute espèce capable de capter un ion H+ est une base. Exemple : HO¯

1.2. Les couples acide / base et la demi-équation acido-basique.

Pour tout acide, il existe une base conjuguée et réciproquement. On définit ainsi un couple acide-
base noté acide/base de telle sorte que l'acide et la base soient liés par la demi-équation acido-
basique :
Couple : acide/base
Demi-équation : acide base + H+

2. pH d'une solution
2.1. Fonction logarithme
La fonction logarithme décimal (log) est la fonction inverse de la fonction 10n. Quelques
propriétés de cette fonction :
Log (a.b)= log (a)+log(b) Log (a/b) =log (a)-log (b)
n
Log (a) = [Link] (a) Log (a+b)= Log (a+b)!
n
Log (10 ) = n 10log(a )= a

Exemple :
Log(1) = 0
Log(104 ) = 4
Log(10-3) = -3

2.2. Définition du pH
Le pH (potentiel Hydrogène) d'une solution aqueuse est définie en 1909 par le chimiste danois
Sorensen :

unité : [H3O+] en mol.L-1, le pH est sans unité.

Cette relation n'est exacte que pour les concentrations [H3O+ ] ≤ 0,05 mol.L-1

A partir du pH, on peut déterminer la concentration en ions oxonium :

Exemple : le sang à un pH = 7,4; la concentration en ions oxonium dans le sang est:

[H3O+] =
Remarque : plus la concentration en ion oxonium diminue plus le pH augmente.

3. État d'équilibre d'un système chimique

3.1. Réaction chimique partielle
Lorsqu'une réaction chimique est partielle, son avancement final, xf, est inférieur à son
avancement maximal xmax :
Réaction partielle :

3.2. Taux d'avancement final

Le taux d'avancement final d'une réaction est :
𝝉𝝉 =
Si τf = 0, la réaction n'a pas lieu.
Si τf = 1, la réaction est
Le taux d'avancement final dépend des concentrations initiales des réactifs.

3.3. État d'équilibre d'un système chimique

Une fois l'équilibre chimique obtenu, les proportions en réactifs et produits ne changent plus. On
peut déterminer le taux d'avancement final. On se trouve à l'état d'équilibre du système chimique.

4. Le quotient de réaction
Définition
Soit la réaction suivante :
a.A(aq) + b.B(aq) = c.C(aq) + dD(aq)
Avec a, b, c, d nombres stœchiométriques et A, B, C et D réactifs et produits. Le quotient de
réaction Qr de cette réaction (à un instant quelconque de son évolution) est :

Par convention le solvant (eau) et les corps solides n'interviennent pas dans le quotient de
réaction. On admettra que le quotient de réaction est sans unité. Les concentrations sont exprimées
en mol.L-1.

Exemples : Donner l’expression du quotient de réaction :

CH3CO2H(aq) + NH3(aq) ⇌ CH3CO2- (aq) + NH4+ (aq)
2S2032-(aq) + I2(aq) ⇌ S4O62-(aq) + 2I- (aq)
Ag+(aq) + Cl-(aq) → AgCl(s) « Réaction de précipitation »
Zn(s) + Cu2+ (aq) ⇌ Zn2+(aq) + Cu(s)
Fe (OH)3(s) ⇌ Fe3+ (aq) + 3HO-(aq)

5. Quotient de réaction à l’équilibre :

Le Quotient de réaction à l’état d’équilibre Qréq associé à la réaction aA+bB= cC +dD est définie par la
relation :
Exercice 1

On dissout une masse m = 0,44g d'acide ascorbique (vitamine C), de formule C6H8O6 dans un volume
d'eau V=500 mL. Le pH de la solution obtenue est pH = 3,2.
1. Calculer la concentration molaire en soluté apporté de la solution d'acide ascorbique.
2. Donner l'équation de la réaction de l'acide ascorbique avec l'eau.
3. Dresser le tableau d'avancement de cette réaction et déterminer l'avancement maximal.
4. En utilisant la valeur du pH de la solution, déterminer l'avancement final de la réaction.
5. En déduire si la réaction considérée correspond à une transformation totale ou à un équilibre et
déterminer le taux d'avancement final.
6. Déterminer le quotient de réaction à l’équilibre de la réaction.

Exercice 2

On prépare V = 40,0 mL d'une solution aqueuse en mélangeant nA = 3,20.10-3 mol d'acide éthanoïque
(CH3CO2H) et nB = 1,50.10-3 mol méthanoate de sodium (Na++ HCO2ˉ). A l'équilibre, la conductivité
de la solution obtenue est σ = 0,345 S.m-1.
1. Donner l'équation de la réaction entre l'acide acétique et les ions méthanoate.
2. Dresser le tableau d'avancement de la réaction.
3. Établir alors une relation entre les concentrations à l'équilibre des ions méthanoate et éthanoate.
4. Établir une expression de la conductivité en fonction de [CH3COOˉ ]éq.
5. Déterminer les concentrations à l'équilibre des espèces présentes dans le mélange.
6. Déterminer le quotient de réaction à l'équilibre.
Données: Les conductivités molaires ioniques sont exprimées en [Link]-1 .
λ (HCOOˉ ) = λ1 = 5,46 λ (Na+ ) = λ2 = 5,01
λ (CH3COOˉ ) = λ3 = 4,09
Remarque: Dans cet exercice, il faut faire très attention aux unités de mesure de volume et de
concentration. Dans le calcul de σ, n’oublier pas les ions Na+ et les concentrations doivent être
exprimées en mol.m-3 et dans le calcul de la constante d'équilibre K elles doivent être exprimées en
mol.L-1

Exercice 3

On dispose d'une solution d'acide chlorhydrique de pH=2,9 obtenue en dissolvant un volume gazeux
V de chlorure d'hydrogène par litre de solution.
1. Écrire l'équation de la réaction de dissolution du chlorure d'hydrogène HCL(g) dans
l'eau.
2. Déterminer la quantité nH+, d’ion oxonium présent dans 1 L de solution.
3. Calculer le volume V de gaz dissout. (volume molaire : Vm=23,8 L/mol)
On considère d'autre part 1 L de solution d'acide éthanoïque CH3CH2H(aq) dont le pH vaut 2,9. La
concentration de cette solution obtenue est C1 = 0,1 mol.L-1.
 4. Écrire l'équation qui traduit la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau.
5. Déterminer la quantité n1, d’ion oxonium présent dans 1 L de solution.
6. Quel est le taux d'avancement final ?
On dilue la solution d'acide éthanoïque de concentration C1 pour obtenir 100 mL d'une solution de
concentration molaire C2 = 0,01 mol/L.
7. - Indiquer les opérations à réaliser pour cette dilution.
8. - Le pH de la solution diluée est 3,4. Quel est le taux d'avancement final ?

Exercice 4

Formule de l'acide éthanoïque CH3-COOH.

Conductivité molaire ionique ( S m² mol-1) : λ H3O+ =35 10-3 ; λ CH3COo- =4,1 10-3 .
Matériel : éprouvette graduée de 50 mL et 100 mL ; fioles jaugées de 50,0mL, 100,0 mL, 200,0 mL ;
burette de 25,0 mL ; pipettes graduées de 5 mL et 10 mL ; pipettes jaugées de 5,0 mL ; 10,0 mL et 20,0
mL.
La réaction entre l'acide éthanoïque et l'eau n'est pas totale. On se propose d'étudier l'influence de la
dilution sur le taux d'avancement final de cette réaction et sur le quotient de réaction à l'équilibre Qr éq.
On dispose au départ d'une solution aqueuse S1 d'acide éthanoïque de concentration c1 = 1,00 10-1
mol/L. A partir de cette solution on fabrique une solution S2 dix fois plus diluée que S1 et une solution
S3 de concentration c3= 5,00 10-3 mol/L.
Pour les mesures de conductivités on utilise le même volume V de chaque solution.
1. Choisir dans la liste ci-dessus le matériel nécessaire pour fabriquer 50 mL de S2 en justifiant.
Préciser la valeur de c2.
2. Écrire l'équation chimique de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau.
3. Expliquer ce que représente l'avancement maximal. Exprimer l'avancement maximal xmax en
fonction de "c" concentration de la solution et V, volume de la solution. (utiliser un tableau
d'avancement).
4. Exprimer la conductivité σ de la solution en fonction de la concentration en ion oxonium
[H3O+]éq et des conductivités molaires ioniques des ions.
- En déduire l'expression permettant de calculer [H3O+]éq à partir de σ.
5. Définir le taux d'avancement final de la réaction étudiée.
- L'exprimer en fonction de [H3O+]éq et de la concentration en soluté apporté c.
6. Exprimer le quotient de réaction à l'équilibre Qr éq en fonction de [H3O+]éq et de la concentration
en soluté apporté c.
7. Que peut-on dire de l'influence de la dilution sur le taux d'avancement final de la réaction
étudiée et sur la dissociation de l'acide dans l'eau ?
 8. Que peut-on dire de l'influence de la dilution sur le quotient de réaction à l'équilibre Qr éq ?
9. Comment appelle t-on ce quotient de réaction à l'équilibre ?

Exercice 5

Dans cet exercice, les solutions considérées sont prises à 25°C.

Elève du Lycée PK12, passionné par la chimie, Samatar se pose beaucoup de questions….
1. Samatar s’interroge à propos des acides…
1.1. Définir un acide selon Brønsted.
1.2. Écrire l’équation de la réaction du chlorure d’hydrogène avec l’eau et celle de
la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau.
2. Samatar se demande si deux solutions d’acides différents, mais de même concentration, ont le
même pH. Il dispose d’une solution de chlorure d’hydrogène (acide chlorhydrique) S1 et d’une
solution d’acide éthanoïque S2 de même concentration en soluté apporté c = 1,00.10-2 mol.L-1 . Il
mesure un pH de 2,0 pour S1 et un pH de 3,4 pour S2.
Samatar réfléchit à l’interprétation de ces résultats…
2.1. Déterminer la concentration des ions oxonium dans chacune des solutions.
2.2. On s’intéresse maintenant à la détermination du taux d’avancement.
2.2.1. En considérant un volume V = 1,00 L de solution aqueuse d’un acide HA, de concentration
molaire en soluté apporté c, dresser le tableau d’avancement de la réaction de l’acide HA avec l’eau en
le complétant avec les valeurs littérales de la concentration c, du volume V, de l’avancement x au cours
de transformation et de l’avancement final xf.
2.2.2. Déterminer le taux d’avancement final de la réaction de l’acide HA avec l’eau en fonction du pH
de la solution et de la concentration molaire c.
2.3. En déduire les valeurs numériques du taux d’avancement final de chacune des réactions
associées aux transformations donnant les solutions S1 et S2. Conclure.
3. Samatar veut connaître le comportement des solutions S1 et S2 par rapport à la dilution.
3.1. Décrire le mode opératoire pour préparer avec précision au laboratoire 100 mL de solution fille
diluée 10 fois à partir d’une solution mère.
La mesure du pH des solutions filles obtenues donne 3,0 pour l’acide chlorhydrique et 3,9 pour la
solution d’acide éthanoïque.
3.2. Dans la solution obtenue après dilution, dans chaque cas, la concentration des ions oxonium a-t-
elle été divisée par 10 ? Justifier.
3.3. Dans le cas de l’acide éthanoïque, dans quel sens s’est déplacé l’équilibre du système ? Justifier.
4. Samatar découvre une relation remarquable entre les concentrations d’espèces chimiques en
solution …
4.1. Pour la solution d’acide éthanoïque S2 de concentration c = 1,00.10-2 mol.L-1, calculer la valeur de
l’expression :
 CH3COO−  . H3O+ 
éq éq

[CH3COOH]éq
4.2. Aux incertitudes expérimentales près, on constate que l’on obtient la même valeur pour la solution
diluée 10 fois. Quel nom donne-t-on à cette valeur caractéristique du couple CH3COOH(aq)/CH3COO-
(aq) ?

Exercice 6

On se propose d’identifier deux espèces chimiques acides différentes notées HA1 et HA2, en utilisant
quelques mesures mettant en jeu différentes techniques expérimentales.
Tout d’abord, on prépare deux solutions aqueuses S1 et S2, à partir des espèces HA1 et HA2 et d’eau
distillée, de telle manière que la concentration en soluté apporté soit c0 = 1,0×10-2 mol.L–1 pour
chacune d’elles. On considère que la réaction de chaque espèce acide dans l’eau est instantanée.

Les parties 1, 2 et 3 sont indépendantes.

1. Mesure par pH-métrie

1.1. Nous allons tenter de différencier ces deux espèces acides en observant leur action sur l’eau, par
l’intermédiaire d’une mesure de pH réalisée dans les mêmes conditions pour chaque solution.
1.1.1. Définir une espèce acide selon Brönsted.
1.1.2. Écrire l’équation qui représente la réaction d’une espèce acide quelconque HA avec l’eau.
Indiquer les deux couples acide/base mise en jeu à cette occasion.
1.1.3 On néglige toute autre réaction.
Quelle relation a-t-on, dans ces conditions, entre les quantités de matière de A– et H3O+ ?

1.2. On réalise la mesure du pH, à 25°C, en utilisant un volume V = 200 mL de chacune des deux
solutions S1 et S2. Des mesures précises de pH pour S1 et S2 permettent de calculer leurs concentrations
effectives en ions oxonium :
[H3O+]1 = 1,3×10–3 mol.L-1 pour S1 et [H3O+]2 = 1,0×10–2 mol.L-1 pour S2
1.2.1. Calculer les quantités de matière en ions oxonium, n(H3O+)1 et n(H3O+)2 dans chaque solution.
1.2.2. Calculer la quantité de matière d’acide HA1 et HA2, initialement présente dans les 200 mL de
chaque solution avant toute réaction avec l’eau.
1.2.3. Exprimer l’avancement maximal de la réaction et calculer sa valeur en fonction des données.
Calculer l’avancement final xf1 et xf2 pour la réaction de chaque acide avec l’eau.
Préciser la signification du taux d’avancement final et calculer τ1 et τ2 pour chaque réaction.

2. Suivi spectrophotométrique
L’une des deux réactions précédentes se caractérise par un taux d’avancement final maximal.
Pour identifier précisément l’espèce acide qui participe à cette réaction, on introduit dans les 200 mL
de cette solution 4 mL d’une solution de peroxyde d’hydrogène (H2O2 ), de concentration c = 0,10
mol.L-1.
On observe alors l’apparition d’une coloration jaune très pâle qui se renforce progressivement ; cette
coloration est caractéristique du diiode en solution aqueuse.
La transformation d’oxydoréduction qui se déroule alors peut être décrite par l’équation suivante :
 H2O2 (aq) + 2 H3O+(aq) + 2 I –(aq) = 4 H2O(l) + I2 (aq) (1)

2.1. Par spectrophotométrie, on établit la courbe qui représente l’évolution de la concentration en

diiode formé au cours du temps (Voir Annexe), ce qui permet de suivre le déroulement de la réaction.
2.1.1. Indiquer comment varie la vitesse de réaction au cours du temps.
2.1.2. Donner la définition du temps de demi-réaction t1/2.
2.1.3. Faire sa (t1/2) détermination graphique sur la courbe donnée en annexe, et indiquer sa valeur.

2.2. La réaction (1) représente une transformation d’oxydoréduction.

2.2.1. Identifier les deux couples oxydant/réducteur mis en jeu dans cette équation.
2.2.2. Écrire les demi-équations correspondantes.
2.2.3. Quelle est l’espèce chimique qui subit une oxydation ?
2.2.4. Identifier l’espèce acide recherchée HA en donnant sa formule.

3. Mesure conductimétrique
Pour identifier à présent l’autre acide, on réalise une mesure de conductivité de sa solution ; on immerge
la cellule du conductimètre dans les 200 mL de solution utilisée au 1.2. ; on obtient
σexp. = 53,4 mS.m-1.
La conductivité d’une solution est liée à la concentration effective des espèces chargées en solution par
la relation suivante : σ = ( λX+.[X+] + λY–.[Y–])

(pour une solution contenant les ions X+ et Y–)

3.1. Exprimer cette relation pour la solution acide étudiée, en considérant uniquement les ions formés
après réaction de l’espèce acide avec l’eau.
3.2. En utilisant le résultat du 1.1.3., exprimer la conductivité molaire ionique λ(A–) de la base
conjuguée de l’espèce acide, en fonction des autres grandeurs, σ , λ(H3O+), [H3O+].
Calculer sa valeur (utiliser les valeurs données en 1.2.).
3.3. En considérant les valeurs de conductivités molaires ioniques du tableau ci-dessous, identifier la
nature de la base conjuguée présente en solution.
Donner la formule du deuxième acide recherché.

Formule de l’ion H3O+ HCOO– HO– CN–

λ ([Link]-1 ) 35,0 5,92 19,9 7,80

ANNEXE