LES BASES DE

LA VALORISATION DES MINERAIS

2017 - François Manné

 LA VALORISATION DES MINERAIS

La Métallurgie est un terme général qui désigne l’ensemble des techniques de

séparation, d’extraction, d’élaboration, de mise en forme et de traitement
des métaux et de leurs alliages.

On distingue ainsi plusieurs étapes :

- La Valorisation des minerais
- la Minéralurgie (Enrichissement Physique)
- la Minéralurgie extractive (Enrichissement Chimique et Biochimique, Transformation Métal)
- La Métallurgie d’élaboration et d’affinage
- La Métallurgie de transformation

L'objet de la VALORISATION est de séparer et d’extraire,

à partir des matières premières minérales,
des produits durables utiles,
dont il faudra tirer des bénéfices,
dans des conditions économiques données
et dans un site où il conviendra de respecter l'environnement et la sécurité.

Pour ce faire, le minerai subit différents procédés de traitement impliquant des techniques
mécaniques, hydrauliques, physiques, thermiques, chimiques, biologiques, etc.
 LES 5 METIERS

GISEMENT
Géologue Trouver et Caractériser un Minerai : Exploration
Géo-statisticien Estimer les Ressources (estimation)

MINES Mineur Extraire le Minerai de la roche encaissante : Exploitation

Carreau minier

(étude conceptuelle et de faisabilité, construction et exploitation de la mine)

LAVERIE ou LAVOIR
(préparation , séparation) Minéralurgiste Séparer ou Extraire un Minéral(x)
USINE et Obtenir
(extraction) un Concentré de composés métalliques
ou directement un Métal : Traitement

FONDERIE
Métallurgiste d’élaboration Obtenir un Métal,
d’affinage et de transformation un alliage ou
une pièce métallique
 MINERAI

Gangue + Espèces minéralisées métallifères

Gangue : Calcite CaCO3

Cuprite CuO2

Cassitérite SnO2
Hématite Fe2O3

Un minerai est une roche contenant des minéraux utiles

en proportion suffisamment intéressante pour justifier l'exploitation,
et nécessitant une transformation pour être utilisés par l’industrie

La teneur de coupure T.C. (cutoff grade) est la teneur minimale au-dessus de laquelle le
gisement est économiquement et techniquement exploitable, en fonction des coûts d'extraction
spécifiques au gisement, des coûts de traitement, et des prix actuels ou estimés du minerai extrait.
Si cette teneur n'est pas atteinte, le gisement sera laissé en place.

Espèce minéralisée est extractible

Si Teneur du métal > T.C.
 MINERAI VALORISABLE OU REFRACTAIRE

TTiO 2 =5% TTi = 3 % avec 3 minéralisations

60 % - Ø = 300 µm
5 % - Ø = 300 µm

30 % - Ø = 80 µm 10 % - Ø = 6 µm
5 % - Ø = 80 µm 90 % - Ø = 6 µm

30 % - Ø = 300 µm

Si le minerai est réfractaire

le gisement sera laissé en place

40 % - Ø = 80 µm 30 % - Ø = 6 µm
 STERILES (stérils, résidus, tailings) et EFFLUENTS

MINERAI

Exploration - Exploitation Préparation - Séparation Extraction – Transf. Métal

MINE LAVERIE / LAVOIR / USINE

Installations de traitement CONCENTRE
ou
METAL
STERILE MINIER
POTENTIELLEMENT STERILE de TRAITEMENT EFFLUENTS
VALORISABLE EVENTUELLEMENT GAZEUX
Tmétal < T.C. VALORISABLE LIQUIDES
STERILE MINIER
NON VALORISABLE
Tmétal << T.C. Terrils (secs ou solides) Traitement
Bassins (boues/schlamms) Recyclage
ECONOMIE CIRCULAIRE : RECYCLAGE des DESCHETS

MINES URBAINES

Déchets de déconstruction
Déchets industriels
Déchets ménagers

Leur recyclage nécessite préalablement

un tri sélectif (séparation) ou une extraction

TRANSFERT TECHNOLOGIQUE
Des procédés minéralurgiques
 OPERATIONS UNITAIRES

4 Familles

Les procédés de PREPARATION

Les procédés d’ENRICHISSEMENT PHYSIQUE

Minéralurgie

« Séparation »
A mettre en œuvre en premier
« Suffisants » pour récupérer les minéraux, inutile de faire de l’extraction
ou
« Insuffisants », mais ils permettent de faciliter l’extraction en préconcentrant

Les procédés d’ENRICHISSEMENT CHIMIQUE

Minéralurgie

ou BIOCHIMIQUE
Extractive

« Extraction »
Les procédés de TRANSFORMATION METAL
 OPERATIONS UNITAIRES
MINERAI

PREPARATION
(Conditionnement et Libération)

ENRICHISSEMENT ENRICHISSEMENT
PHYSIQUE CHIMIQUE
(Séparation) (Extraction)

HYDROMINERALURGIE PYROMINERALURGIE
BIOMINERALURGIE (voie sèche)
(voie humide)
Concentré

Concentré
TRANSFORMATION METAL

METAL
 TENEUR et RENDEMENT METAL

CuO
Cu2O
Calcite CaCO3 CuS
Cuprite Cu2O
Cu2S
CuSO4 Transf. Métal
Préparation CuCO3 Cu
Séparation Cu(OH)2
Cu
Sn
Extraction
Cassitérite SnO2 SnO2
SnSO4
Hématite Fe2O3 Sn

Minerai de Cuivre Concentré de Cuivre Cuivre Métal

Polymétallique (composés métalliques) Cuivre Tmet,Cu = 99,9 %
Tmin,Cu = 7 % Tcon,Cu = 50 % RCu = 80 % Etain Tmet,Sn = 99 %
Tmin,Sn = 1 % Tcon,Sn = 5 % RSn = 50 %
Tmin,Fe = 1 % Tcon,Fe = 0,1 % RFe = 2 %
 OBJECTIFS

EXTRAIRE SELECTIVEMENT LES ESPECES MINERALES METALLIFERES

Le plus possible : LE RENDEMENT METAL

Le plus sélectivement possible : LA TENEUR METAL DU CONCENTRE
(Impuretés Pénalités )
Le moins cher possible : LE COUT
Le moins polluant possible : L’IMPACT ENVIRONEMENTAL
Le moins risqué possible : LA SECURITE

COMPROMIS
PRIVILEGIER la TENEUR ou le RENDEMENT ?

Teneur et Rendement = Deux objectifs antagonistes

T R R T

Métaux « rares », « précieux », « stratégiques »

Privilégier le Rendement
Récupérer le plus possible,
même si on récupère des impuretés

Métaux « classiques »

Privilégier la Teneur
Obtenir un concentré le plus pur possible,
même si on ne récupère pas tout
 CARACTERISATION DU MINERAI

Indispensable pour définir le schéma de traitement

Etude pétrographique de la gangue

Composition (carbonatée ou pas)
Texture (porosité)
Propriétés mécaniques (broyabilité, abrasivité,…)
Autres (gonflement, colmatage, …)

Etude minéralogique
Les espèces minéralisées métallifères
La dimension des minéraux (maille de libération)
Les propriétés physico-chimiques
La stœchiométrie de la composition chimique
 EXEMPLE
Lixiviation de la pechblende (UO2 - UO3)
(la roche encaissante est un granite)

Dissolution acide de UO3 avec de l’acide sulfurique

UO3 + H2SO4 ---> UO22+ + H2O + SO42-

Dissolution acide et oxydante de UO2 avec le couple redox (ClO3- / Cl- )

UO2 + ClO3- + H2SO4 ---> UO22+ + Cl- + H2O + SO42-
∆G < O Thermodynamique possible
Mais V = O Blocage cinétique
Catalyse homogène redox avec le couple (Fe3+ / Fe2+) - (minerai pyriteux)
UO2 + ClO3- + Fe2+ + H2SO4 ---> UO22+ + Cl- + Fe2+ + H2O + SO42-

C’est possible grâce

à la diffusion électronique des e’ à la surface du UO2 Défaut
stœchiométrique
qui est un semi-conducteur UO2+x
et qui fonctionne comme une micro-pile électronique

PS : Les équations chimiques ne sont pas équilibrées du point de vue de la stœchiométrie, cela afin de faciliter l’écriture et la compréhension
 TECHNIQUES ANALYTIQUES
Pour caractériser le minerai
mais aussi pour analyser les différents produits issus du traitement

IL FAUT :
1- Echantillonner de façon représentative
2- Choisir et maitriser les techniques analytiques
ECHANTILLIONAGE
- La formule de Pierre GY (Théorie de l’échantillonnage des matières morcelées) : Me = f(d3)
- Procéder par quartage ou avec un échantillonneur
- ATTENTION à l’effet « pépitique »

ANALYSES
- Granulométrique (tamisage, sédimentométrie, centrifugation, diffraction laser, microcopie,..)
- Pétrographique par microscopie optique polarisante (lame mince, section polie)
- Pétrographique par microcopie électronique à balayage environnemental
- Thermique (ATG, ATD, DSC)
- Par chromatographie (en phase liquide ou gazeuse)
- Par spectrophotométrie (UV, IR, Visible)
- Par spectrométrie atomique d’absorption
- Par spectrométrie de masse
- Par activation neutronique
- Par diffractométrie de rayons X
- Par spectrométrie de fluorescence des rayons X
- Par potentiel Zeta
 TECHNIQUES ANALYTIQUES

95%

5%
Ø
d95%
d5%
Courbe granulométrique d95%
- En passé
- En refus
 PREPARATION

CONDITIONNER LE MINERAI

LIBERER LE MINERAL
Etape indispensable pour permettre
la séparation ou l’extraction

FRAGMENTATION (mécanominéralurgie)
Concasseur et Broyeur à écrasement, frottement, percussion, projection, mixte

CLASSIFICATION DIRECTE
(criblage)
Grille, Crible, Trommel

CLASSIFICATION INDIRECTE
(par sédimentation ou centrifugation)
Caisse pointue, Classificateur mécanique, Hydrocyclone,
Cyclone centrifugeur, Zigzag, Débourbeur

LAVAGE
 MAILLE DE LIBERATION

ML = Diamètre maximal des grains (d95 de la poudre) pour lequel le minéral est libéré

LIBERATION

La ML ne doit pas être inférieure à 50 µm

DETERMINATION par METHODE PETROGRAPHIQUE

ML = # diamètre du minéral
En réalité légèrement supérieure
60 % - Ø = 300 µm
3 Mailles de libération
300, 200, et 100 µm
30 % - Ø = 200 µm
10 % - Ø = 100 µm
 MAILLE DE LIBERATION
DETERMINATION par METHODE EXPERIMENTALE

Rendement Métal (par exemple avec une flottation)

100%

90%

60 %

50 mn 90 mn
30 mn Temps de Broyage
60 % - Ø = 300 µm d95 de la poudre
310 µm 220 µm 120 µm (finesse)

10 % - Ø = 100 µm
30 % - Ø = 200 µm
 ENRICHISSEMENT PHYSIQUE - Séparation
SEPARER LES ESPECES MINERALES EN UTILISANT LEURS PROPRIETES PHYSIQUES (Gradients)
Poussée
SEPARATION DENSIMETRIQUE ET GRAVIMETRIQUE Archimède

Sluice, Spirale de Humphreys, Table de Wilfrey,

Table pneumatique, Jig, Milieu dense, Flottaison

SEPARATION MAGNETIQUE
Séparateur magnétique à basse et haute intensité Poids
MD et FLOTTAISON
SEPARATION ELECTROSTATIQUE
Séparateur électrostatique par convection ou par conduction Poussée
Archimède
FLOTTATION (tension de surface, hydrophobie) Poussée
Archimède
Cellule à rotor Fargergren, Cellule à turbine Denvers ou Agitaire
Cellule pneumatique
Adsorption
(Agent moussant, fixateur de PH, collecteur, activant, dépriment)
Bulle
AUTRES MODES
Tri optique, radiométrique, … FLOTTATION
Poids

Procédés simples, peu polluants, peu énergivores, peu couteaux mais peu performants

Procédés aussi utilisés pour traiter les Minéraux industriels et recycler les Déchets
 ENRICHISSEMENT CHIMIQUE - Extraction

Extraction par voie sèche

PYROMINERALURGIE
(Pyrométallurgie)

Extraction par voie humide

HYDROMINERALURGIE et BIOMINERALURGIE
(Hydrométallurgie Biométallurgie)

Procédés très performants mais plus compliqués, plus polluants, plus énergivores et couteux
 PYROMINERALURGIE

FUSION REDUCTRICE Evolution de l’humanité

CuS2 + O2 ---> (Cu)liq + SO2 « L'Age du Bronze »

« L'Age du Fer »
Fe2O3 + C ---> Fonte (Fe, C)liq + CO2

AMALGAMATION
Au + Hg ---> (Au, Hg)liq
(car Au et Hg ont des rayons atomiques proches)

Procédés moins sélectifs que les procédés par voie humide

Traitement des minerais à forte teneur ou des métaux natifs

 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

PRETRAITEMENT
Améliorer le rendement et la sélectivité (teneur) de la lixiviation

EXTRACTION SOLIDE LIQUIDE - LIXIVIATION

Dissoudre sélectivement le minéral

SEPARATION SOLIDE LIQUIDE

Récupérer le lixiviat

TRAITEMENT DES LIXIVIATS

Récupérer , Concentrer et Purifier les composés métalliques

Traitement des minerais riches ou pauvres et même des stériles de laverie

 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

PRETRAITEMENT PHYSIQUE
Libérer le minéral : Broyage et Classification
Rendre le minéral accessible à la solution

Préconcentrer : Techniques d’enrichissement physique

Le rendement est meilleur si la teneur du minerai est élevée

PRETRAITEMENT CHIMIQUE Solubilité

croissante
Améliorer la solubilité du minéral MS2
MS
Grillage en absence d’air MO
Grillage oxydant ou réducteur avec ou sans réactif MO2
Décomposition des sulfures par les chlorures MCO3
MSO4
Fusion alcaline
MCl
Calcination
Cu2S + Fe2SO4 + O2 + NaCl ---> CuCl2 + Fe2O3 + Na2S04 + SO2
(Grillage oxydant chlorurant)
 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

EXTRACTION SOLIDE LIQUIDE - LIXIVIATION

Dissolution Sélective du minéral

Minerai prétraité Réacteur de

Pulpe = Lixiviat + Résidu solide
Solution d’attaque lixiviation (Liqueur) (Stérile)

Il faudra déterminer

1 - Le Mode : choix de la solution d’attaque

2 - La Technologie : choix du réacteur
3 - Les Réglages et le dimensionnement (génie des procédés/chimique)
Concentration de la solution d’attaque
Rapport solide / liquide (40 à 60%)
Temps de séjour pour que les minéraux soient dissouts :
- Débit
- Dimension du réacteur
 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

EXTRACTION SOLIDE LIQUIDE - LIXIVIATION

Mode : choix de la solution d’attaque

Acide, Alcaline, Acide et oxydante, Alcaline et oxydante, Oxydante et complexante

Biologique/Bactérienne (Thiobacillus thio-oxydant ou ferro-oxydant) , Sous pression (autoclave, T de 25 à 200°C , P de 1 à 15 Bar)

Critères de choix : Les 4 règles

La nature de la gangue - Le degrés d’oxydation du métal
La formation d’un complexe insoluble - Le déplacement de l’équilibre

Les autres éléments à prendre en compte

La sécurité, L’impact environnemental, La disponibilité et les couts

Acide : UO3 + H2SO4 ---> UO22+ + H2O + SO42-

Acide et Oxydant : UO2 + H2SO4 + ClO3- ---> UO22+ + Cl- + H2O + SO42-

Oxydante et Complexante : Au + O2 + CN- + H2O ---> Au(CN)2- + OH -

Autoclave ∆G et V = f(P, T) : CuS + H2O ---> CuS + H2SO4 + H2O ---> Cu2+ + H2O + SO42-
130°c 1 Bar Auto-généré
HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

EXTRACTION SOLIDE LIQUIDE - LIXIVIATION

Technologie : choix du réacteur

En cuve
discontinue (réacteur fermé) ou continue (réacteur ouvert)
agitée ou pulsée
1 étage ou multiétage
à co-courant ou à contre-courant

Par percolation
en colonne, en tas, en stalle (piscine),
aire non récupérable (naturelle) ou préparée (récupérable)

In situ
(par percolation)
souterraine ou à ciel ouvert

Sous pression
(autoclave)
 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE
EXTRACTION SOLIDE LIQUIDE - LIXIVIATION
Technologie : choix du réacteur
Les éléments à prendre en compte

Le type de gisement
La teneur du minerai
La solubilité du minéral
La rapidité et le rendement
Les couts

En CUVE Par PERCOLATION En AUTOCLAVE

La + courante De + en + pratiquée La – courante
Couts élevés La + économique La + chere
Minerai riche Minerai pauvre Minerai réfractaire ou riche
Bon rendement Faible rendement Très bon rendement
Temps de séjour qq Simple concassage Temps de séjour qq minutes
minutes (pas de libération)
Séparation S/L naturelle
Durée
qq jours (colonne) à plusieurs
années (tas, in-situ)
 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

EXTRACTION SOLIDE LIQUIDE - LIXIVIATION

Minerai
Réacteur En cuve
1 Minerai
Pour que chaque minéral
de taille différente

Réacteur
Solution
puisse être totalement dissous 1
Filtre

Lixiviat
d’attaque
Pompe

2 Optimiser 2
Répartition des temps de séjour
(débit et longueur du réacteur)
et 3
Utilisation de la solution d’attaque
Solution
3

Filtre
Lixiviat
d’attaque
L
Résidu

1 2 3 En cuve multiétage
Résidu à co-courant
En cuve multiétage L/3 L/3 L/3 (méthodique)
à contre-courant
(anti-méthodique) Multiétage
 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

EXTRACTION SOLIDE LIQUIDE - LIXIVIATION

Par percolation
H2SO4
A l’échelle du tas / colonne A l’échelle du bloc

X CuO
X
Cu2+

Construction du tas / colonne Cycle d’arrosage en 3 phases

Suffisamment 1- Arroser avec la solution d’attaque
Perméable (tortuosité) et Stable 2- Sécher (création d’un gradient)
3- Rincer avec de l’eau (ou solution d’attaque)
Optimisation de la blocométrie Réaliser plusieurs cycle jusqu’à épuisement : qq jours à qq années
 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

SEPARATION SOLIDE LIQUIDE

Résidu
Pulpe
Lixiviat

Décantation Filtration Centrifugation

(agent floculent) (clarification finale)

TRAITEMENT DES LIXIVIATS

RECUPERATION – CONCENTRATION – PURIFICATION
solution
Lixiviat Composées métalliques les plus purs possible

Séparation sous forme solide

Précipitation par Hydrolyse (PH), par Oxydation,
par Réduction (Cémentation, réd. avec réactif non métallique, électro-obtention)
Echanges Ioniques
Résines anioniques ou cationiques
Extraction par Solvant
Récupération sur charbon actif
 HYDROMINERALURGIE - BIOMINERALURGIE

TRAITEMENT DES LIXIVIATS

RECUPERATION – CONCENTRATION – PURIFICATION

Exemple : Récupération de l’Uranium sur résines échangeuses d’ions RX

Lixiviation alcaline (hydrogénocarbonate) : Anion carbonyle d’uranium UO2 (CO3)34-

Résine anionique

UO2 (CO3)34- + RX ---> R [UO2 (CO3)3] + X-

X
Lixiviation acide (sulfurique) : Cation uranyle UO22+

Résine cationique Résine anionique

SO42- + RX ---> R [SO42-] + X-

R [SO42-] + UO22+ ---> R [UO2 SO4]
TRANSFORMATION METAL

TRANSFORMATION
Métallothermie
(Calciothermie, Aluminothermie, Silicothermie)

Réduction par le carbone

Désulfatation
Cémentation
Electro-obtention
 VALORISATION DES MINERAIS
PREPARATION Fragmentation
(Conditionnement et Libération) Classification

ENRICHISSEMENT ENRICHISSEMENT
PHYSIQUE CHIMIQUE
(Séparation) (Extraction)
Densimétrique
Magnétique
Electrostatique
Flottation
HYDROMINERALURGIE PYROMINERALURGIE
BIOMINERALURGIE (voie sèche)
(voie humide) Fusion réductrice
Prétraitement physique Amalgamation
Prétraitement chimique
Extraction solide-liquide
Séparation solide-liquide
Traitement des lixiviats

TRANSFORMATION METAL
 QUELQUES REGLES

Minerai à métal natif

Un séparation + si besoin une extraction par amalgamation
ou
Une extraction par lixiviation

Minerai sulfuré riche

Une fusion réductrice

Minerai sulfuré pauvre

Une préconcentration + un grillage oxydant + une lixiviation

Minerai oxydé riche

Un grillage réducteur + une lixiviation
Sauf pour Fe2O3 , fusion réductrice

Minerai oxydé pauvre

Une préconcentration + un grillage réducteur + une lixiviation
 EXEMPLE
Valorisation du Minerai aurifère de Salsigne
Mine située dans l’Aude - 130 t extraites - 30 t restant à extraire - teneur max 30g/t
Premier producteur mondial d’arsenic, utilisé pour la fabrication du verre, mais aussi pour les gaz de combat.
L’or est natif (métallique), il se présente sous la forme d’inclusion submiscroscopique sur les sulfures.
Pyrite FeS2 - Pyrrhotite FeS - Arsénopyrite ou Mispickel FeAsS - Chalcopyrite CuFeS2

Broyage
Minerai pour libérer les sulfures Au
ML 400 µm Ø < 1 µm

Calcaire
Stérile Flottation des sulfures MS
Ø 400 µm

Sulfures
O2
As Grillage oxydant
Stérile Effluent
H2SO4
Oxydes
Aurocyanure
CN, O2 Cyanuration
Filtration Cémentation (Zn) Au
(Oxydant, complexant)
H2O
 VOTRE TRAVAIL
Pédagogie Inversée
« Vous allez faire vous-même le cours »
Equipe 2 Séparation densimétrique
Equipe 1 Séparation magnétique et électrostatique
Equipe 7 Séparation par flottation
Equipe 5 Pyrométallurgie
Equipe 8 Hydrométallurgie - Prétraitement
Equipe 3 Hydrométallurgie - Mode d’attaque
Equipe 4 Hydrométallurgie - Technologie d’attaque
Equipe 6 Hydrométallurgie - Séparation S/L, Traitement des lixiviats

Positionnement dans le schéma de traitement

Fonctions et description des procédés
Domaines d’application,
Avantages et inconvénients (critères de choix)
Exemple : Cu
 BIBLIO

Préparation Enrichissement Enrichissement

Physique Chimique
« Séparation » « Extraction »
Minéralurgie Extractive – F. Manne X
Traitement – L. Clerc X X
Procédés Métallurgiques – C. Goliath X X X
Les Méthodes de Concentration – F. Alain X
Valorisation – P. Blazy X X
Valorisation – L. Rizet X
Hydrométallurgie - SIM X
Les Techniques de l’Ingénieur X X X
EVALUATION de VOS CONNAISSANCES

Présentation : coef 2

QCM : coef 1
Bon travail