FORCE DES ACIDES ET

DES BASES
THEME : CHIMIE MINERALE
QCM : [Link]

Avenger's project / Spécialité Physique Chimie Terminale Lycée Jacques Brel (La Courneuve 93)
[Link]
 LA CONSTANTE D’ACIDITE KA

Lors d’une réaction acidobasique au cours de laquelle un acide réagit avec de l’eau, on a :
𝐀𝐇(𝐚𝐪) + 𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇄ 𝐀−(𝐚𝐪) + 𝐇𝟑 𝐎+
(𝐚𝐪)

Et la constante d’équilibre K de cette réaction se nomme dans ce cas « constante d’acidité KA» du
couple. Elle dépend de la température et s’écrit :

𝐀− é𝐪 . 𝐇𝟑 𝐎 + é𝐪
𝐊𝐀 =
𝐀𝐇 é𝐪 . 𝐜°

On définit aussi le pKA de la manière suivante :

𝐩𝐊 𝐀 = −𝐥𝐨𝐠𝐊 𝐀 ֞ K A = 10−pKA
LA RELATION D’HENDERSON-HASSELBACH
A partir des deux relations précédentes, on peut définir une autre relation nommée
« relation d’Henderson-Hasselbach » :
pK A = −logK A
A− éq . H3 O+ éq
֜ pK A = −log
AH éq . c°

A− éq H3 O+ éq
֜ pK A = −log − log
AH éq
c° Relation d’Henderson-Hasselbach :

A− éq 𝐀− é𝐪
֜ pK A = −log + pH ֜ 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐀 + 𝐥𝐨𝐠
AH éq 𝐀𝐇 é𝐪
 DOMAINE DE PREDOMINANCE
Cette relation d’Henderson-Hasselbach permet de prédire quelle sera l’espèce prédominante entre
AH et A- à un pH donné.
En effet, on peut distinguer trois cas :
pH = pKA pH < pKA pH > pKA
A− éq A− éq A− éq
or ∶ pH = pK A + log or ∶ pH = pK A + log or ∶ pH = pK A + log
AH éq AH éq AH éq
A− éq A− éq A− éq
֜ log =0 pK A + log < pK A pK A + log > pK A
AH éq AH éq AH éq
A− éq A− éq A− éq
֜ = 100 = 1 ֜ log <0 ֜ log >0
AH éq AH éq AH éq
A− A−
֜ 𝐀− é𝐪 = 𝐀𝐇 é𝐪 ֜
éq
< 100 = 1 ֜
éq
> 100 = 1
AH éq AH éq

֜ 𝐀− é𝐪 < 𝐀𝐇 é𝐪 ֜ 𝐀− é𝐪 > 𝐀𝐇 é𝐪

Pas d’espèce prédominante Acide AH prédomine Base A- prédomine

DIAGRAMME DE PREDOMINANCE

Etablir un diagramme de prédominance

permet ainsi d’avoir une idée précise de
l’espèce prédominante à un pH donné, à
condition de connaître le pKA du couple
AH(aq) /A−(aq) :

Diagramme de prédominance

𝐀𝐇 > [𝐀− ] 𝐀𝐇 = [𝐀− ] [𝐀− ] > 𝐀𝐇

֜l′ acide AH prédomine ֜la base A− prédomine
pH
𝟎 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐀 𝟏𝟒
 EXEMPLE : LES ACIDES AMINES
Un acide aminé est une espèce chimique qui comporte L’espèce neutre (une charge positive
deux groupes caractéristiques : et une charge négative) se nomme
• Un groupement carboxyle COOH
« amphion » ou « zwitterion » et
• Un groupement amine NH2
peut être noté 𝐀𝐇 ± .
Ces deux groupements ont un caractère acidobasique :
• le groupement
−
carboxyle, de couple : 𝐑 − 𝐂𝐎𝐎𝐇(𝐚𝐪) / espèce non chargée
𝐑 − 𝐂𝐎𝐎(𝐚𝐪) ; pKA,1 qui n’existe pas
+
• le groupement amine, de couple : 𝐑 − 𝐍𝐇𝟑(𝐚𝐪) /
𝐑 − 𝐍𝐇𝟐(𝐚𝐪) ; pKA,2
base
En établissant le diagramme de prédominance d’un acide aminé, on peut se rendre acide
compte que l’espèce non chargée n’existe pas car pKA1 < pKA2. C’est une espèce amphotère.

: noté AH2+

: noté AH ±

: noté A−
 EXEMPLE : LES INDICATEURS COLORES
Un indicateur coloré− est un couple acide/base
noté 𝐈𝐧𝐝𝐇(𝐚𝐪) /𝐈𝐧𝐝(𝐚𝐪) dont l’acide IndH(aq) et
sa base conjuguée Ind− (aq) ont des teintes
différentes en solution aqueuse.

La zone de virage (changement de teinte) se

situe aux alentours du pKA de ce couple, au
moment aucune espèce ne prédomine sur
l’autre.
L’indicateur coloré peut être utilisé dans les
titrages mettant en jeu un acide et une base.
L’équivalence a alors lieu lors du changement de
teinte.
EXEMPLE : LES INDICATEURS COLORES
 LE PRODUIT IONIQUE DE L’EAU Ke
Dans le cas de la réaction d’autoprotolyse de l’eau, on a :
+
𝟐𝐇𝟐 𝐎(𝐥) ⇄ 𝐇𝐎−
(𝐚𝐪) + 𝐇 𝐎
𝟑 (𝐚𝐪)

Et la constante d’équilibre Ke de cette réaction se nomme dans

ce cas « produit ionique de l’eau Ke». Il dépend de la
température et s’écrit :

𝐇𝐎− é𝐪 . 𝐇 𝟑 𝐎+ é𝐪
𝐊𝐞 =
(𝐜°)²

On définit aussi le pKe de la manière suivante :

𝐩𝐊 𝐞 = −𝐥𝐨𝐠𝐊 𝐞 ֞ K e = 10−pKe

A 25°C : Ke = 10-14 et pKe = 14

 FORCE D’UN ACIDE : L’ACIDE FORT
Définition
Un acide fort est un acide qui se dissocie de façon quasi-totale
dans l’eau (τf ≈ 1).
Le réactif limitant étant l’acide fort et la
+ − réaction étant quasi-totale, on peut
• Exemples : l’acide chlorhydrique ( 𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ; 𝐶𝑙(𝑎𝑞) ), l’acide
sulfurique (𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) ), l’acide nitrique (𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑞) ) considérer que :
CA,i . V − xf = 0 ֞ xf = CA,i . V
Equation de la réaction : AH(aq) + H2 O(l) ⇌ A−(aq) + H3 O+
(aq)
Or, on voit aussi dans le tableau
d’avancement que : nf H3 O+ = xf
Avancement Donc :
Etat du
de la Quantités de matière présentes dans le système nf H3 O+
système +
réaction nf H3 O = CA,i . V ֞ = CA,i
V
Initial x=0 CA,i.V solvant 0 0
֜ [𝐇𝟑 𝐎+ ]𝐟 = 𝐂𝐀,𝐢
En cours x CA,i.V – x solvant x x
Final x = xf CA,i.V – xf ≈ 0 solvant xf ≈ xmax xf ≈ xmax [H3 O+ ]
Or ∶ pH = −log
Final si c°
réaction x = xmax CA,i.V – xmax = 0 solvant xmax xmax 𝐂𝐀,𝐢
totale ֜ A l′ équilibre ∶ 𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠
𝐜°
 FORCE D’UNE BASE : LA BASE FORTE
Définition
Le réactif limitant étant la base forte et la réaction
Une base forte est une base qui se dissocie de façon étant quasi-totale, on peut considérer que :
quasi-totale dans l’eau (τf ≈ 1).
CB,i . V − xf = 0 ֞ xf = CB,i . V
Or, on voit aussi dans le tableau d’avancement que :
+ −
• Exemples : l’hydroxyde de sodium ou soude (𝑁𝑎(𝑎𝑞) ; 𝐻𝑂(𝑎𝑞) ), nf HO− = xf
+ −
l’hydroxyde de potassium ou potasse (𝐾(𝑎𝑞) ; 𝐻𝑂(𝑎𝑞) ). Donc :
−
nf HO+
+ nf HO = CB,i . V ֞ = CB,i
Equation de la réaction : B(aq) + H2 O(l) ⇌ BH(aq) + HO−
(aq)
V
֜ [𝐇𝐎− ]𝐞𝐪 = 𝐂𝐁,𝐢
Avancement
Etat du
de la Quantités de matière présentes dans le système
système HO− éq . H3 O+ éq
réaction Or ∶ K e =
(c°)²
Initial x=0 CB,i.V solvant 0 0 K e . (c°)² K e . (c°)²
֞ H3 O+ éq = ֜ H 3 O +
éq =
En cours x CB,i.V – x solvant x x [HO− ]eq CB,i
Final CB,i.V – xf ≈ 0 solvant xf ≈ xmax xf ≈ xmax [H3 O+ ]
x = xf Or ∶ pH = −log
c°
Final si K e . (c°)²
réaction x = xmax CB,i.V – xmax = 0 solvant xmax xmax ֜ pH = −log
c°. CB,i
totale
֜ 𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐞 + 𝐥𝐨𝐠(𝐂𝐁,𝐢 )
FORCE D’UN ACIDE : L’ACIDE FAIBLE
Définition

Un acide faible est un acide qui se dissocie faiblement dans l’eau (τf << 1).

• Exemples : les acides carboxyliques (𝑅𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ) comme l’acide éthanoïque

(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) )

Equation de la réaction : AH(aq) + H2 O(l) ⇌ A−(aq) + H3 O+

(aq)
Avancement
Etat du
de la Quantités de matière présentes dans le système
système
réaction
Initial x=0 CA,i.V solvant 0 0
En cours x CA,i.V – x solvant x x
Final x = xf CA,i.V – xf ≈ CA,i.V solvant xf << xmax xf << xmax
Final si
réaction x = xmax CA,i.V – xmax = 0 solvant xmax xmax
totale
FORCE D’UNE BASE : LA BASE FAIBLE
Définition

Une base faible est une base qui se dissocie faiblement dans l’eau (τf << 1).

• Exemple : l’ammoniac (𝑁𝐻3(𝑎𝑞) )

+
Equation de la réaction : B(aq) + H2 O(l) ⇌ BH(aq) + HO−
(aq)
Avancement
Etat du
de la Quantités de matière présentes dans le système
système
réaction
Initial x=0 CB,i.V solvant 0 0
En cours x CB,i.V – x solvant x x
Final x = xf CB,i.V – xf ≈ CB,i.V solvant xf << xmax xf << xmax
Final si
réaction x = xmax CB,i.V – xmax = 0 solvant xmax xmax
totale
 SOLUTION TAMPON
Définition
Un système tampon est une solution dont le pH
varie très faiblement lors :
• de l’ajout modéré d’un acide ;
• de l’ajout modéré d’une base ;
• d’une dilution modérée.

Les systèmes tampons ont la capacité de stabiliser

les changements de pH en absorbant soit les
acides forts, soit les bases fortes. Un tampon
acide-base consiste typiquement en un mélange
d’acide faible et de sa base conjuguée (sel).
Exemple : dans le corps humain, le pH doit rester
proche de 7,4 (7,35 < pH < 7,45) pour ne pas
risquer une alcalose ou une acidose. Plusieurs
systèmes tampons existent donc pour réguler le pH
(dans les reins, les poumons, ou le sang).
DOSAGES PAR
TITRAGE
 PROTOCOLE EXPERIMENTAL
Protocole expérimental :

Potence
- Un volume connu V1 de la solution à titrer (C1 = ?) est
introduit dans un bécher (ou un erlenmeyer).
Solution titrante (espèces présentes) :
- On place le bécher sur un agitateur magnétique afin
C2 ∶ … mol. L−1 d’homogénéiser le tout pendant que la réaction aura lieu
൝
V2,E ∶ … ml puis on introduit dans le bécher un barreau aimanté ainsi
Burette graduée
qu’une sonde pH-métrique préalablement étalonnée.

- On introduit dans une burette graduée (préalablement

rincée avec l’espèce titrante) une solution contentant
l’espèce titrante de concentration connue C2.
Solution à titrer (espèces présentes) :
- On effectue un dosage en versant la solution titrante au
𝐂 :??? mL par mL en relevant la valeur du pH à chaque fois,
ቊ 𝟏
V1 : … ml prise d′ essai puis de 0,1 mL en 0,1 mL pendant le saut de pH.
Sonde pH-métrique

Eau distillée : Veau (si besoin) pour que - On trace la courbe donnant l’évolution du pH de la
l’électrode plonge dans la solution solution en fonction du volume versé de solution titrante
Becher (pH = f(V2)).
Barreau aimanté
- On détermine la valeur du volume équivalent V2,E de
Agitateur magnétique 2,45 pH-mètre façon précise.
COURBES ACIDE FORT / BASE FORTE

pH DOSAGE D’UN ACIDE FORT pH DOSAGE D’UNE BASE FORTE

PAR UNE BASE FORTE PAR UN ACIDE FORT

Acide consommé Base en excès Base consommée Acide en excès

֜ pH augmente ֜ pH augmente ֜ pH diminue ֜ pH diminue

V (en mL) V (en mL)

DETERMINATION DU VOLUME
EQUIVALENT – METHODE 1 POINT METHODE

DETERMINATION DU VOLUME EQUIVALENT PAR LA

pH DOSAGE D’UN ACIDE FORT METHODE DES TANGENTES PARALLELES :
PAR UNE BASE FORTE
- Tracer deux tangentes à la courbe pH = f(V)
parallèles entre elles, juste avant et juste après le
saut de pH

- Tracer la parallèle équidistante des deux autres.

pHE E

L’intersection de cette dernière parallèle avec la

courbe détermine le point équivalent dont les
coordonnées sont (VE ; pHE).
V (en mL)
VE
DETERMINATION DU VOLUME
EQUIVALENT – METHODE 2 POINT METHODE

DETERMINATION DU VOLUME EQUIVALENT PAR LA

𝐝𝐩𝐇
pH DOSAGE D’UN ACIDE FORT METHODE DE LA COURBE DERIVEE :
𝐝𝐕
PAR UNE BASE FORTE
- Tracer la courbe de la dérivée du pH en fonction
dpH
de V : = f(V)
dV
- Cette courbe présente un extremum (maximum
ou minimum) pour une abscisse égale au volume
pHE E équivalent VE.

Explication :
𝑑𝑝𝐻
La courbe de la dérivée du pH en fonction de V ( 𝑑𝑉 =
f(V)) correspond à la pente de la courbe pH = f(V) en
V (en mL)
chaque point de celle-ci. On remarque bien que cette pente
VE
augmente jusqu’au point équivalent E, puis diminue alors
à partir de celui-ci.
COURBES ACIDE FAIBLE / BASE FAIBLE
pH DOSAGE D’UN ACIDE FAIBLE pH DOSAGE D’UNE BASE FAIBLE
PAR UNE BASE FORTE PAR UN ACIDE FORT

Acide faible en excès Base forte en excès Base faible en excès Acide fort en excès

pKA
pHE
E
pHE
E
pKA

[AH] > [A-] [AH] < [A-] [A-] > [AH] [A-] < [AH]
V (en mL) V (en mL)
𝐕𝐄 VE 𝐕𝐄 VE
𝟐 𝟐
CHOIX DE L’INDICATEUR POINT METHODE
COLORE
Dans le cas d’un dosage par titrage
colorimétrique, le choix de l’indicateur coloré
est important. Pour que la solution passe pH
d’une couleur (ex : celle de IndH) à une autre
(ex : celle de Ind-), il faut que la zone de 12,0
virage de l’indicateur coloré se situe dans le
saut de pH, et plus précisément, dans la SAUT DE pH : 6,0 < pH < 11,0
zone d’équivalence. 9,0
Zone de virage de la phénolphtaléine

Exemple : 6,0
Zone de virage de l’hélianthine : 3,1 < pH < 4,4
Zone de virage de la phénolphtaléine : 8,0 < pH < 9,0 Zone de virage de l’hélianthine
3,0

La phénolphtaléine, contrairement à l’hélianthine

pourra donc être utilisé comme indicateur coloré 0 V (en mL)
de cette réaction. En effet, sa zone de virage se
situe en plein dans la zone d’équivalence.
 TITRAGES IMPOSSIBLES ?
Pourquoi n’existe-t-il pas de dosage par titrage entre un acide faible et une base faible ?
La réaction entre un acide faible et une base faible n’est pas totale (elle est limitée).
Une réaction support de titrage devant être totale, rapide et unique, le réactif titrant doit toujours
être un acide fort ou une base forte pour que la réaction soit totale.

RAPPEL :
Un dosage par titrage n’est possible que si la réaction mise en jeu est :
• totale : sinon, la totalité de l’espèce titrée de la solution à titrer ne réagirait pas.
• rapide : si elle était lente, il faudrait attendre plusieurs minutes (ou davantage) entre les
volumes ajoutés de solution titrante.
• unique : si plusieurs réactions étaient possibles avec le réactif titrant, on ne pourrait pas tirer
de conclusion quant à la concentration initiale de réactif titré. Lors de l’ajout d’indicateur
coloré, la réaction n’est pas unique car le réactif titrant réagira aussi avec l’indicateur coloré
(IndH ou Ind-). Il est donc indispensable de ne pas mettre plus de 2-3 gouttes dans le bécher
pour ne pas fausser la mesure du volume équivalent (il serait alors plus important).
 COMMENT DETERMINER LA
CONCENTRATION DU REACTIF TITRÉ ?
Equation de la réaction : 𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 ՜ 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃
Avancement
Etat du système Quantités de matière présentes dans le système
de la réaction
Initial x=0 nA,E nB,i nC,i = 0 nD,i = 0

En cours x nA = nA,E – a.x nB = nB,i – b.x nC = c.x nD = d.x

Final xmax nA,f = nA,E – [Link] nB,f = nB,i – [Link] nC,f = [Link] nD,f = [Link]

A l’équivalence, les réactifs A et B sont introduits dans les proportions

stœchiométriques. Ils sont donc totalement consommés :
nA,E
nA,E − a. xmax = 0 ֜ xmax =
a ֜ 𝐧𝐀,𝐄 = 𝐧𝐁,𝐢
nB,i 𝐚 𝐛
nB,i − b. xmax = 0 ֜ xmax =
b
On a donc :
CA . VA,E CB . VB 𝐚. 𝐂𝐀 . 𝐕𝐀,𝐄
= ֜ 𝐂𝐁 =
a b 𝐛. 𝐕𝐁
CALCUL DE CONCENTRATION MOLAIRE
POINT METHODE
A PARTIR D’UN POURCENTAGE MASSIQUE
Le pourcentage massique d’une
Formules utilisées :
espèce chimique A dans un mA nA msol ρsol
échantillon représente la nA = ; CA = ; ρsol = ; dsol = avec ρeau = 1,00. 103 g. L−1
MA V V ρeau
proportion que représente cette
espèce dans l’échantillon : 𝐧𝐀 = 𝐂𝐀 . 𝐕

𝐦𝐀 𝐦𝐀 = 𝐧𝐀 . 𝐌𝐀
%𝐦𝐚𝐬𝐬𝐢𝐪𝐮𝐞 𝐝𝐞 𝐀 = . 𝟏𝟎𝟎
𝐦é𝐜𝐡 𝐦𝐀 CA . 𝐕. MA
Pm (A) = . 100 ֜ Pm (A) = . 100
𝐦𝐬𝐨𝐥 dsol . ρeau . 𝐕
Pour retrouver la concentration
CA d’une espèce chimique A dans 𝐦𝐬𝐨𝐥 = 𝛒𝐬𝐨𝐥 . 𝐕
une solution à partir du 𝐝𝐬𝐨𝐥 . 𝛒𝐞𝐚𝐮 . 𝐏𝐦 (𝐀)
pourcentage massique Pm, de la ֜ 𝐂𝐀 =
densité et de la masse molaire 𝛒𝐬𝐨𝐥 = 𝐝𝐬𝐨𝐥 . 𝛒𝐞𝐚𝐮 𝟏𝟎𝟎. 𝐌𝐀
de l’espèce chimique A, on
raisonne de la manière suivante :
 L’ESSENTIEL (1)
Relation d’Henderson-Hasselbach : Diagramme de prédominance d’un indicateur coloré :
pH < pK A ֜acide AH prédomine
𝐀− é𝐪 .
𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐀 + 𝐥𝐨𝐠 ൞pH = pK A ֜même concentration
𝐀𝐇 é𝐪 pH > pK A ֜base A− prédomine

Diagramme de prédominance :
Acide fort : acide qui se dissocie de façon quasi-totale dans l’eau.
𝐂𝐀,𝐢
𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠
𝐜°
+ −
Ex : acide chlorhydrique (𝐻3 𝑂(𝑎𝑞) ; 𝐶𝑙(𝑎𝑞) ), acide sulfurique (𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑞) ), acide nitrique
(𝐻𝑁𝑂3(𝑎𝑞) )
Diagramme de prédominance des acides aminés:
Base forte : base qui se dissocie de façon quasi-totale dans l’eau.
𝐩𝐇 = 𝐩𝐊 𝐞 + 𝐥𝐨𝐠(𝐂𝐁,𝐢 )
+ − + −
Ex : hydroxyde de sodium (𝑁𝑎(𝑎𝑞) ; 𝐻𝑂(𝑎𝑞) ), hydroxyde de potassium (𝐾(𝑎𝑞) ; 𝐻𝑂(𝑎𝑞) ).

Acide faible : acide qui se dissocie faiblement dans l’eau.

Ex : acides carboxyliques (𝑅𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) ) comme l’acide éthanoïque (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) )

Base faible : base qui se dissocie faiblement dans l’eau.

Ex : ammoniac (𝑁𝐻3(𝑎𝑞) )

Indicateur coloré : couple acide-base 𝐈𝐧𝐝𝐇(𝐚𝐪) /𝐈𝐧𝐝− (𝐚𝐪) dont l’acide Système tampon : solution dont le pH varie très faiblement lors de
IndH(aq) et sa base conjuguée Ind−(aq) ont des teintes différentes en l’ajout modéré d’un acide ou d’une base, ou lors d’une dilution
solution aqueuse. modérée.
Ils sont utilisés lors des titrages colorimétriques (cas des réaction acidobasiques)
 L’ESSENTIEL (2)
Dosage d’un acide fort par une Dosage d’une base forte par un Méthode des tangentes Méthode de la courbe dérivée :
base forte : acide fort : parallèles :

Dosage d’un acide faible par Dosage d’une base faible par Choix de l’indicateur coloré :
une base forte : un acide fort :
La zone de virage de
l’indicateur coloré doit être
située dans le saut de pH, et
plus précisément, dans la
zone d’équivalence.

Ici, la phénolphtaléine,
contrairement à l’hélianthine
pourra donc être utilisé comme
indicateur coloré de cette
réaction.
 IDEES GRAND ORAL
Attention ! Cette partie ne donne pas de questions de grand oral mais seulement des pistes
d’exploration.
Bien entendu, il est préférable de trouver vous-même une idée qui vous corresponde.

• La régulation du pH dans le sang (systèmes tampons) ;

• Acidification des océans ;
• Les couleurs des hortensias ;
• L’acide méthanoïque : utile aux apiculteurs pour éliminer
le varroa ;
• L’électrophorèse pour séparer les acides aminés ;
• L’ion hydrogénosulfite : conservateur alimentaire.
• Contrôles de qualité ;
• …