EXERCICE DE SYNTHÈSE - CLASSIFICATION DES COUPLES
ACIDE/BASE
Terminale D - Niveau BAC Burkina Faso
Durée : 3h | Barème : 20 points
QUESTION DE COURS (0,5 point)
Établir la relation pH = pKa + log([base]/[acide]) pour un couple
acide/base AH/A.
PARTIE I : ÉTUDE DES INDICATEURS COLORÉS (6 points)
Un indicateur coloré est un couple acide/base dont les deux formes
(acide HIn et basique In) ont des couleurs différentes.
Pour le bleu de bromothymol (BBT), on donne :
Couple : HIn / In
pKa(HIn/In) = 7,1
Forme acide HIn : jaune
Forme basique In : bleue
A. Étude théorique (2,5 pts)
1. Écrire l'équation de la réaction de HIn avec l'eau. Exprimer Ka en
fonction de [HIn], [In] et [HO]. (0,5 pt)
2. En déduire que : [In]/[HIn] = 10^(pH - pKa) (0,5 pt)
3. On admet que : (1,5 pt)
La teinte acide (jaune) est visible si [HIn]/[In] 10
La teinte basique (bleue) est visible si [In]/[HIn] 10
Entre les deux, la teinte est sensible (vert)
a) Montrer que la teinte acide est observée pour pH pKa - 1. (0,5 pt)
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b) Montrer que la teinte basique est observée pour pH pKa + 1. (0,5
pt)
c) En déduire la zone de virage du BBT. (0,5 pt)
B. Détermination expérimentale du pKa (2 pts)
On prépare une solution S de BBT de concentration C = 1,0 × 10
mol.L¹.
On prélève 10 mL de S qu'on introduit dans 4 béchers. On ajoute dans
chaque bécher de l'acide ou de la base pour ajuster le pH. On obtient :
Bécher
pH
Couleur observée
1
5,5
Jaune
2
6,8
Vert-jaune
3
7,4
Vert-bleu
4
8,5
Bleu
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1. Pour le bécher 2 (pH = 6,8) : (1 pt)
a) Calculer le rapport [In]/[HIn]. (0,5 pt)
b) Sachant que [HIn] + [In] = C, calculer [HIn] et [In]. (0,5 pt)
2. À partir des observations, estimer expérimentalement la zone de
virage du BBT. Est-elle cohérente avec le calcul de la question A.3.c
? (0,5 pt)
3. Lors d'un dosage, le virage de l'indicateur est net lorsque le pH
traverse rapidement la zone de virage. Expliquer pourquoi le BBT ne
convient pas pour un dosage avec saut de pH dans la zone [4-5]. (0,5
pt)
C. Application : la phénolphtaléine (1,5 pt)
La phénolphtaléine (PP) a pour pKa = 9,4. Sa forme acide est incolore
et sa forme basique est rose.
1. Déterminer par le calcul la zone de virage théorique de la PP. (0,5
pt)
2. On ajoute quelques gouttes de PP dans trois solutions :
Solution A : pH = 7,5
Solution B : pH = 9,0
Solution C : pH = 11,0
Pour chaque solution, prévoir la couleur observée. Justifier. (0,75 pt)
3. Pourquoi dit-on que la PP est particulièrement adaptée aux dosages
d'acides faibles par une base forte ? (0,25 pt)
PARTIE II : ÉTUDE D'UN ACIDE FAIBLE (5,5 points)
L'acide propanoïque (acide propionique) CHCOOH est un acide
faible utilisé comme conservateur alimentaire (E280).
On prépare une solution S d'acide propanoïque de concentration C =
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5,0 × 10² mol.L¹. Le pH mesuré est pH = 3,0.
A. Caractérisation de l'acide (2,5 pts)
1. Écrire l'équation de la réaction de CHCOOH avec l'eau. (0,25 pt)
2. Calculer les concentrations [HO], [CHCOO] et [CHCOOH] à
l'équilibre. (0,75 pt)
3. En déduire la constante d'acidité Ka puis le pKa du couple
CHCOOH/CHCOO. (0,75 pt)
4. Calculer le taux d'avancement final . Justifier que l'acide
propanoïque est un acide faible. (0,75 pt)
B. Solution de propanoate de sodium (1,5 pt)
On prépare une solution S de propanoate de sodium (Na + CHCOO)
de concentration C = 5,0 × 10² mol.L¹.
1. Écrire l'équation de la réaction de l'ion propanoate avec l'eau. (0,25
pt)
2. Exprimer la constante d'équilibre Kb de cette réaction en fonction
de Ke et Ka. Calculer Kb. (0,5 pt)
3. En admettant que [CHCOOH] = [OH], calculer le pH de la solution
S. (0,75 pt)
C. Diagramme de prédominance (1,5 pt)
1. Tracer le diagramme de prédominance du couple
CHCOOH/CHCOO sur un axe de pH allant de 0 à 14. (0,75 pt)
2. Placer sur ce diagramme les zones de virage des indicateurs
suivants : (0,5 pt)
Hélianthine : [3,1 - 4,4]
Rouge de méthyle : [4,2 - 6,2]
BBT : [6,0 - 7,6]
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3. Quel indicateur a sa zone de virage centrée sur le pKa du couple ?
Quel intérêt présente-t-il ? (0,25 pt)
PARTIE III : DOSAGE ACIDE FAIBLE / BASE FORTE (8 points)
On dose Va = 10,0 mL de solution S (CHCOOH à C = 5,0 × 10²
mol.L¹) par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration Cb
= 5,0 × 10² mol.L¹.
A. Généralités (1,5 pt)
1. Écrire l'équation de la réaction support du dosage. (0,25 pt)
2. Montrer que K = Ka/Ke. Calculer K et conclure sur le caractère
quantitatif du dosage. (0,75 pt)
3. Calculer le volume équivalent VE. (0,5 pt)
B. Calculs de pH aux points caractéristiques (4 pts)
1. État initial (Vb = 0 mL) : Le pH est pH = 3,0 (déjà mesuré). (0 pt)
2. Avant l'équivalence - Pour Vb = 4,0 mL : (1,5 pt)
a) Établir un tableau d'avancement avec les quantités de matière. (0,5
pt)
b) Calculer n(CHCOOH)restant et n(CHCOO)formé. (0,5 pt)
c) En déduire le pH (on négligera les ions HO et OH devant les autres
espèces). (0,5 pt)
3. À la demi-équivalence (Vb = VE/2) : (1 pt)
a) Justifier que n(CHCOOH) = n(CHCOO). (0,5 pt)
b) Montrer que pH = pKa. Calculer ce pH. (0,5 pt)
4. À l'équivalence (Vb = VE) : (1,5 pt)
a) Quelle est la seule espèce acido-basique présente (à part HO et OH)
? (0,25 pt)
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b) Calculer sa concentration. (0,25 pt)
c) Cette espèce réagit avec l'eau. En utilisant Kb = Ke/Ka et
l'approximation [CHCOOH] [OH], calculer le pH à l'équivalence. (1
pt)
C. Courbe de dosage et choix des indicateurs (2,5 pts)
La courbe pH = f(Vb) présente :
Point de départ : pH = 3,0
Demi-équivalence : pH = pKa
Équivalence : saut de pH de 7,5 à 10,5
Après équivalence : pH > 12
1. Tracer l'allure de cette courbe en indiquant les points
caractéristiques. (1 pt)
2. On dispose des indicateurs suivants : (1,5 pt)
Indicateur
pKa_ind
Zone de virage
Couleur acide Couleur basique
Hélianthine
3,7
[3,1 - 4,4]
Rouge Jaune
Rouge de méthyle
5,2
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[4,2 - 6,2]
Rouge Jaune
BBT
7,1
[6,0 - 7,6]
Jaune Bleu
Phénolphtaléine
9,4
[8,2 - 10,0]
Incolore Rose
a) Quel(s) indicateur(s) peut-on utiliser pour ce dosage ? Justifier
rigoureusement en vous appuyant sur le pH à l'équivalence et le saut
de pH. (1 pt)
b) Pourquoi l'hélianthine et le rouge de méthyle sont-ils inadaptés
malgré leurs zones de virage ? (0,5 pt)
BONUS : PROBLÈME OUVERT (facultatif - 1 point)
On souhaite doser par pH-métrie un vinaigre commercial contenant
de l'acide éthanoïque (pKa = 4,8).
1. Proposer un protocole expérimental complet incluant :
La préparation de l'échantillon
Le choix de la base titrante
Deux indicateurs colorés possibles avec justification
2. Lors du dosage, on observe que le virage de la phénolphtaléine se
produit pour Vb = 12,3 mL alors que le BBT vire pour Vb = 11,8 mL.
Expliquer cette différence et indiquer quel indicateur donne le
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meilleur résultat.
DONNÉES
Ke = 1,0 × 10¹ à 25°C
pH + pOH = 14
Un dosage est quantitatif si K 10
Zone de virage théorique : [pKa - 1 ; pKa + 1]
Teinte sensible : rapport acide/base entre 1/10 et 10
BARÈME DE NOTATION EXIGEANT
Performance
Note obtenue
Calculs justes sans justification
12-13/20
Calculs justes + justifications basiques
14-15/20
Maîtrise complète + analyse critique
16-17/20
Excellence + bonus réussi
18-19/20
Perfection absolue + créativité
20/20
Maintenant c'est du sérieux ! Montre
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