Les lasers et leurs applications scientifiques et medicates

Materiaux pour lasers a solide

G. Boulon
Laboratoire de Physico-Chimie des Materiaux Luminescents, URA 442 du CNRS,
Universite Claude Bernard Lyon I, Bat. 205, 43 boulevard du 11 Novembre 1918,
69622 Villeurbanne, France

RESUME
Nous nous proprosons de montrer quelle est 1'approche des recherches actuelles dans le
domaine des lasers a solide qui connait un net regain d'interet a partir de materiaux inorganiques
dopes par des ions activateurs et sensibilisateurs comme les ions de transition et les ions de
terres rares.

1. INTRODUCTION
La recherche de milieux lasers a 1'etat solide - on dit lasers a solide - connait un regain d'interet
certain (1 a 8). Le principal objectif est de trouver de nouveaux materiaux luminescents emettant
dans le visible et le proche infrarouge soit sous la forme de raies fines pour les lasers a
longueurs d'onde fixes, soit sous la forme de bandes larges pour les lasers a longueurs d'onde
accordables. Ces materiaux peuvent en effet recouvrir les bandes spectrables visible et
infrarouge utiles pour les applications industrielles, scientifiques, medicales et militaires. A litre
d'exemple citons :
- les sources lasers dans les bandes 3-5 |0,m et 8-12 |im pour les contremesures militaires,
-de 1,3 a 3 Jim pour les capteurs des systemes Lidar et les applications medicales,
- 1'emission 1,54 |im pour les sources lasers a securite oculaire necessitant une radiation
inactive sur 1'oeil,
- 1'emission autour de 1,55 \Jtrn pour les communications par fibres optiques,
- toutes les sources accordables dans le visible pouvant etre doublees par des cristaux non
lineaires pour balayer 1'uv dont les applications sont nombreuses dans les domaines
scientifiques photochimiques et spectroscopiques.
C'est le dopage de matrices cristallines ou vitreuses par des ions activateurs comme les ions
de transition et les ions terres rares qui leur confere les proprietes optiques d'absorption et
d'emission desirees. Les possibilites de substitution des sites cationiques des reseaux de base
sont multiples et dependent essentiellement des charges et dimensions des cations comparees a
celles des ions dopants. II existe cependant des limitations dans 1'application aux cavites lasers
associees par exemple a la stabilite thermique du materiau soumis au pompage optique intense
des sources excitatrices, ce qui exclut pratiquement les materiaux organiques laissant le champ
libre aux materiaux inorganiques.
Ainsi la percee des lasers a solide a etc rendue possible par la conjugaison des
260 G. Boulon

developpements des recherches dans les trois domaines de la cristallogenese, de la

spectroscopie des materiaux inorganiques luminescents et des mesures du gain de 1'emission
stimulee. Le renouveau s'est manifesto en premier lieu par la commercialisation en 1988 et
1989 des lasers accordables dans le proche infrarouge du type saphir dope titane AL2O3:Ti3+
entre 660 et 1060 nm et du type MgF2:Co2+ entre 1500 et 2500 nm. Ce renouveau s'est aussi
traduit par la mise au point recente de systemes lasers compacts bases sur des cristaux dopes
terres rares pompes par des diodes lasers. Ces diodes lasers apportent en effet une source de
pompage remarquable directement sur les premiers niveaux excites de 1'ion terre rare activateur
(Nd 3+ , Tm3+, Ho3+, Er3+, Yb3+) reduisant considerablement les pertes d'energie non
radiatives attribuables au pompage lorsqu'il atteint les niveaux excites de plus haute energie.
Malgre cet inconvenient, les niveaux excites superieurs dans le visible peuvent etre aussi
pompes dans la plupart des lasers par les lampes a eclairs standard (Xenon par exemple) ainsi
que par d'autres lasers dont la commercialisation courante a etc un element moteur du
developpement de nombreux lasers a solide : ce sont les lasers YAG:Nd doubles a 532 nm et
triples a 355 nm, les lasers a Ar (480 et 514 nm) a Kr (647 nm) ainsi que les lasers a colorants
accordables sur 1'ensemble du visible. Outre ces aspects lies a I'ingenierie laser, il convient de
mentionner que 1'avancement des materiaux lasers doit etre aussi reliee a la progression des
connaissances dans le domaine de la spectroscopie, surtout dans celui de la dynamique entre les
etats excites d'un ion (activateur) ou de plusieurs ions (sensibilisateurs et activateurs) lors des
processus de transfer! d'energie a la fois radiatifs et non radiatifs.
Dans cet expose nous rappellerons les grandes dates des materiaux lasers. Nous donnerons
ensuite brievement les principaux interets puis nous indiquerons a la fois la nature des ions
activateurs et des reseaux notes utilises. Enfin, nous detaillerons quelques resultats et les
approches sur les recherches en cours.

2. LES GRANDES DATES DES MATERIAUX LASERS

Les principales dates des materiaux lasers sont essentiellement focalisees au debut des annees
60 avec, bien sur, le premier laser decouvert par Maiman en juin 1960 qui est le rubis
AL2O3:Cr3+ emettant a 694,3 nm suivi rapidement de nombreux essais avec les ions de
transition Ni2+, Co2+, V2+ dans les cristaux qui n'ont d'ailleurs pas ete exploites de suite a la
difference avec 1'ion terre rare Nd3+, insere dans les verres et dans CaWO4 en 1961 et surtout
dans le fameux YsAlsO^ (YAG) en 1964 par Guesic, dont 1'emission centree a 1064 nm est,
elle, exploitee depuis dans de nombreux lasers scientifiques, industriels et medicaux. Une
tentative de lancement vers 1973 de minilasers a base de neodyme comme les composes
stoechiometriques NdPsO^ n'a pas ete suivi d'effet en raison de la concurrence due a la forte
implantation dans 1'optoelectronique des lasers a semi-conducteurs qui emettent dans le proche
infrarouge. II a fallu attendre les annees 80 pour voir apparaitre de nouveaux lasers a solide
accordables comme 1'alexandrite BeAl2O4iCr3+ malgre les difficulty's de synthese liees a la
toxicite du beryllium. Dans ce compose, 1'elevation de la temperature favorise 1'emission
4
T2—/Ajd'un site Cr3+ a champ faible sous la forme d'une bande large dans le proche
infrarouge tandis que le site a champ fort du rubis exclut 1'accordabilite et n'autorise que
1'emission d'une raie correspondant la transition a 2E —»4A2. Les recherches de nouveaux
materiaux lasers conduisirent au developpement de grenats soit dopes par
Cr3+Gd3Sc2Ga3Oi2:Cr3+ ou GSGG:Cr3+ donnant lieu a 1'accordabilite de 1'emission par la
bande 4T2—> 4A2 du chrome en substitution sur le site octaedrique en champ faible Sc3+, soit
codopes par Cr3+-Nd3+ ce qui ameliore sensiblement le rendement de 1'emission laser du
neodyme (7%) par rapport a celle du YAG:Nd3+ (3,7%) lorsqu'il est optimise. Cependant, ce
cristal contient du scandium element rare et cher et, de plus, sa conductibilite thermique n'est
pas aussi bonne que celle du YAG. Si bien que depuis 1984 malgre les essais de
commercialisation, GSGG:Cr 3+ -Nd 3+ n'a pas remplace YAG:Nd3+. D'autres reseaux
cristallins ont ete dopes par Nd3+ durant cette periode. II serait trop long de tous les mentionner
 Materiaux pour lasers a solide 261

et nous ne citerons que les principaux : LaMgAlnOi9 (LMA), LiYF4 (LYF), YAlOs (YAP) et
YVO4 dont les activations par Nd3+ sont utilisees par des applications particulieres.
Outre 1'ion Nd3+, les autres terres rares emettant des raies lasers sont Er3+ (autour de 1,55
|im et 2,8 p,m), Tm3+ (autour de 1,8 |im), Ho3+ (autour de 2,1 (im) principalement dans
LiYF4 et les grenats et plus particulierement encore dans le YAG tout en beneficiant de
multiples possibilites de transfert d'energie entre ions sensibilisateurs et activateurs comrhe
ceux entre Tm3+-Ho3+ ou Er3+-Tm3+ - Ho3+ ou encore Cr3+-Tm3+-Ho3+.
En ce qui concerne les ions de transition, la nouveaute doit etre associee avec la
commercialisation recente du saphir dope titane Al2O3:Ti3+ accordable dans le proche
infrarouge entre 700 et 1100 nm dans un domaine ou les colorants sont photodegradables et
n'arrivaient pas a couvrir la plage spectrale. Encore plus recente est 1'apparition de lasers
accordables entre 1500 nm et 2500 nm grace a la bande d'emission du cobalt dans MgF2:Co2+.

3. INTERETS DES LASERS A SOLIDE

L'utilisation croissante des lasers a solide est due a plusieurs raisons. D'abord la concentration
des ions actifs est plus forte qu'avec les milieux liquides ou gazeux si bien que le volume des
monocristaux reste relativement faible sous la forme de barreaux cylindriques et de plaquettes
(slabs). Ce sont done des systemes compacts. Par ailleurs, ils sont peu fragiles, stables, leur
duree de vie n'est theoriquement pas limitee sauf peut-etre avec les centres colores dans les
halogenures alcalins. Actuellement, les systemes compacts sont bien illustres par YAG:Nd3+
pompe par des barrettes de diodes lasers vers 808 nm. En outre on peut extraire des barreaux
ou des slabs des puissances moyennes importantes en regime continu : 400W avec un barreau
YAG:Nd3+ de 16 cm de longueur et 9 mm de diametre et jusqu'a 1800 W avec un ensemble de
4 barreaux [9]. Les autres raisons sont liees au developpement de 1'optique non lineaire, aux
possibilites de doubler, tripler, additionner plusieurs ondes emettant generalement dans le rouge
et le proche infrarouge avec le choix de raies fines et de bandes accordables dans un domaine
spectral qui n'a pas pu etre pris par les fameux colorants, ce qui conjugue harmonieusement
materiaux luminescents lasers et materiaux non lineaires dans des systemes compacts
impossibles a obtenir avec les autres types de lasers conventionnels. Une technologie recente
met en oeuvre la generation d'ondes par addition et soustraction de frequences au moyen de
materiaux non lineaires. Ces techniques sont, pour la conversion vers les frequences elevees, la
generation du second harmonique, le melange additif de frequence et la diffusion Raman
stimulee Anti-Stokes tandis que, pour la conversion vers les basses frequences, ce sont
1'oscillation parametrique optique, le melange soustractif de frequences et la diffusion Raman
Stimulee Stokes. Enfin, rajoutons que recemment on a vu apparaitre des amplificateurs a fibres
monomodes (diametre de 1'ordre de 5 |J,m) dopees par des traces de terres rares (Nd3+ ou Er3+
ou Tm 3+ ) dont les gains autorisent des applications immediates sur les lignes de
communications sous-marines a grande distance afin de concurrencer voire d'eliminer les
repeteurs qui sont, on le sail, tres onereux.

4. LES LASERS A SOLIDE, AVEC QUELS IONS DOPANTS ?

On rappellera que 1'inversion de population entre le niveau emetteur et le niveau final de la
transition laser peut etre realisee soil avec un systeme a 3 niveaux (figure la) pour lequel le
niveau final est confondu avec le niveau fondamental comme dans Al2O3:Cr3+ (2E —> 4 A2 a
694,3 nm) ou dans les cristaux et les verres dopes Er3+(4Ss/2 4l9/2 vers 1,66 |U.m), soil un
systeme a 4 niveaux (figure Ib) beaucoup plus aise a mettre en oeuvre en raison d'un seuil
beaucoup plus faible que celui a 3 niveaux. C'est en fait le modele de tous les autres centres
activateurs : citons les niveaux electroniques des ions terres rares dont le meilleur exemple est
Nd3+ pour lequel la difference entre (2) et (1) est voisine de 2000 cm'1 (environ 10 kT) laissant
la population de (2) pratiquement nulle avant pompage. C'est egalement le modele pour les
262 G. Boulon

niveaux electroniques et vibroniques des ions de transition comme Ti 3+ et Cr3+. Si le laser a

rubis a tendance a etre retire du marche c'est parce que justement c'est un systeme a trois
niveaux peu efficace sous pompage par les lampes emettant dans le visible ce qui conduit a des
pertes non radiatives importantes entre les niveaux excites avant remission du niveau 2E
laquelle par ailleurs a tendance a repeupler directement le niveau fondamental 4A2.
Cependant ce modele a 3 niveaux peut etre efficace quand on a la possibilite de pomper pres
du niveau emetteur avec un laser pompe ou une diode laser comme c'est le cas avec Er3+ pompe
a 1485 nm et emettant a 1535 nm vers le niveau fondamental.
Parmi tous les ions luminescents les recherches portent essentiellement sur ceux qui peuvent
etre pompes efficacement dans le visible et le proche infrarouge donnant lieu a des emissions
presentant des rendements de fluorescence eleves dans les fenetres de transparence des cristaux
pour qu'elles ne soient pas reabsorbees par le reseau cristallin lui-meme. A ce propos, il sera
difficile d'utiliser 1'ultraviolet qui engendre des centres colores et provoque des dommages aux
cristaux comme la solarisation. On comprend alors tout 1'interet qu'il y a de bien connaitre la
spectroscopie d'absorption et d'emission aussi bien du reseau hole que de 1'ion activateur.
Rajoutons que la connaissance de la spectroscopie des ions luminescents permet d'envisager
des transferts d'energie entre un ou plusieurs ions afin d'une part d'ameliorer les rendements de
1'intensite lumineuse et d'autre part d'ajuster les sources de pompage commerciales aux niveaux
d'absorption des etats excites.
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b- Syst"eme a 4 niveaux

Figure 1 : Diagramme des niveaux d'energie et couches de configuration (energie potentielle du centre
activateur entoure de ses plus proches voisins) des systemes a 3 et 4 niveaux susceptibles de donner 1'effet laser.
 Materiaux pour lasers a solide 263

Actuellement ces principaux dopants sont:

-les ions de transitions : Ti^Sd1), Cr^Sd2) Cr3+ et V2+(3d3), Co2+ (3d7) et Ni2+(3d8).
-les ions terres rares Pr 3+ (4f 2 ), Nd 3+ (4f 3 ), Dy 3+ (4f 9 ), Ho 3+ (4f 10 ), Er3 + (4f n ),
Tm 3+ (4fl2).

5. LES LASERS A SOLIDE, AVEC QUELS TYPES DE MATERIAUX

INORGANIQUES ?
La aussi les possibilites sont nombreuses, limitees certes par la substitution entre cations du
reseau et activateurs qui doivent avoir de preference meme charge et meme rayon d'ion, ainsi
que par la cristallogenese du monocristal laser. De plus, ces materiaux ne doivent pas seulement
remplir les conditions imposees par les proprietes optiques adaptees aux lasers a savoir large
fenetre de transparence entre 1'absorption fondamentale dans 1'uv et 1'absorption des
groupements moleculaires dans 1'infrarouge afin que le dopage apporte des bandes d'absorption
et d'emission bien localisees dans le visible et le proche infrarouge. Actuellement on connait des
emissions de 200 nm a 5150 nm (5,15 |im). Us doivent, en effet, egalement presenter
d'excellentes qualites mecaniques et thermiques en vue de leur pompage par des flux intenses.
II n'est done pas etonnant de retrouver les cristaux de joaillerie sous leur forme synthetique
comme le rubis Al2O3:Cr3+, 1'emeraude Be3Al2(SiO3)6:Cr3+, 1'alexandrite BeAl2O4:Cr3+, les
spinelles dopes Cr3+, les grenats dopes Cr3+, Nd3+ comme le fameux Y^Al^O^ et lg saphir
dope Ti3+.
En fait, on rencontre tous les types de structures cristallographiques pourvu qu'elles
contiennent soit des cations trivalents (comme A13+) ou divalents (comme Mg2+) susceptibles
d'etre subtitues par les ions de transition divalents ou trivalents, soit dans le cas de la
substitution par des ions terres rares trivalents, Sc3+, Y3+, La3+ et evidemment les 14 autres
elements de la famille des lanthanides. Les principales structures sont le corindon A12O3,
1'olivine avec BeAl2O4 ou la forsterite Mg2SiC>4, la peroskite YA1O3 (YAP), la scheelite comme
CaWO4Ou LiYF4(YLF), la magnetoplombite LaMgAlnOig (LMA), 1'eulytine Bi4Ge3Oi2
(BGO), le rutile MgF2,1'ultraphosphate NdPsO^ et les grenats A3B2C3Oi2 comme Y^Al^O^
(YAG), Gd3Sc2Ga3Oi2 (GSGG), Gd3Ga5Oi2 (GGG) ou encore (Gd, Ca)3 (Ga, Mg, Zr)5Oi2
appeles grenats subsitues et des germanates du type Ca3Ga2Ge3Oi2, CaY2Mg2Ge3Oi2
(CAMGAR). On trouvera dans les ouvrages de M.J Weber et A. Kaminskii des listes
exhaustives des reseaux holes [1-2].
Une voie de recherche actuelle consiste a doper, par les ions fluorescents habituels, les
solutions solides les plus connues pouvant etre obtenues sous la forme de monocristaux a
1'echelle centimetrique par des fusions congruentes, a des temperatures inferieures a environ
1850°C, autorisant 1'utilisation de creuset d'irridium. Au-dela on peut esperer de velopper les
methodes de croissance cristalline de zone flottante par fusion au moyen de lasers continus a
CO2 si on se restreint a des fibres cristallines assez faciles a synthetiser et utiles pour
1'obtention et 1'etude spectroscopique de petits cristaux presentant des points de fusion
superieurs a 1900° C.
A titre d'exemple les recherches de solutions solides sont actives avec le dopage par le
chrome Cr3+ des sites octaedriques du spinelle Mg2Al2C>4, des cordierites de magnesium sans
fer, des olivines comme la forsterite Mg2SiO4 qui semble conduire a la presence de chrome
Cr4+ en plus de Cr3+ donnant un laser accordable qui s'etend jusqu'a 1,2 Jim (figure 2a) et qui
relance la cristallogenese et les proprietes optiques des cristaux dopes par Cr3+ comme par
exemple dans les grenats qui peuvent etre codopes par les couples Cr4* -Mg2+ ou Cr4+-Ca2+
(voir figure 2b). II serait probablement tres interessant d'explorer parmi les solutions solides les
plus importantes dans les mineraux, toutes celles susceptibles de contenir A13+ en position
octaedrique pour la substitution par C3+ ainsi que Si4+ pour la substitution prometteuse par
Cr4+ dont on confirme la spectroscopie de ce cation dans les mineraux de fagon a etendre
notablement le domaine d'emission du cristal laser. Des recherches portent ainsi sur les silicates
264 G. Boulon

comme ¥28105 dont le site Y3+ peut etre substitute avec plusieurs activateurs terres rares [10].

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0.4 0.6 0.8 1 .0 1 .2 1 .4 1.6 1

Figure 2a : Spectres d'absorption et d'emission de quelques cristaux dopes par 1'ion Cr^+ a la temperature
ambiante [24]
 Materiaux pour lasers a solide 265

800 1200 1600 x(nm)

Figure 2b : Spectres d'absorption et d'emission de 1'ion Cr^+ a la temperature ambiante.

6. LES IONS DE TRANSITION COMME IONS ACTIFS

Les materiaux lasers contenant des ions de transition sont des monocristaux d'oxydes ou de
fluorures. Us constituent essentiellement la famille des lasers a longueurs d'onde accordables
sur les bandes d'emission vibroniques de ces ions. Les electrons de la configuration 3d qui sont
impliques dans les transitions optiques sont fortement couples aux vibrations du reseau et les
spectres d'emission apparaissent sous la forme de bandes larges utiles pour 1'accordabilite de
1'effet laser. Nous avons rassemble sur le tableau 1 les principales caracteristiques de ces types
de lasers en se limitant a la temperature ambiante qui reste evidemment 1'un des parametres de
selection pour le developpement des materiaux pour 1'optique. Ceci limite considerablement leur
nombre a cause de 1'effet d'extinction thermique de la fluorescence liee a 1'interaction electron-
phonon et elimine une grande quantite qui emettent 1'effet laser aux basses temperatures.

6.1 L'ion Cr3+(3d3)

Get ion peut donner lieu a deux types de transitions interconfigurationnelles (eg et t2g) et
intraconfigurationnelles a 12g, celles-ci constituant la seule exception a la regie du fort couplage
electron-phonon. Elle est de taille puisqu'elle est constituee par la premiere mise en evidence, en
1960, curieusement du systeme laser a 3 niveaux et non pas a 4 niveaux avec la raie 2 E—> 4 A2
dont la presence s'explique sur la figure 3 par la position de 1'ion Cr3+ dans un site octaedrique
266 G. Boulon

a champ fort, le niveau 2E etant alors le plus has des niveaux excites qui emet apres pompage
sur les bandes larges 4T2, 4Ti et relaxations non-radiatives vers 2E. Par contre, si la distance
entre Cr3+ et les O2' les plus proches voisins de 1'octaedre de coordination augmente avec
1'accroissement du parametre de maille du reseau, 1'intensite du champ cristallin diminue
abaissant le niveau 4T2 au voisinage voire sous le niveau 2E ce qui donne lieu a la bande large
d'emission 4T2 —> 4A2 qui s'interprete alors dans le systeme a 4 niveaux. C'est ce dernier cas
qui correspond le mieux a la serie des grenats de structure cubique dont le parametre de maille
a0 varie de la maniere suivante : 12,01 A dans le YAG, 12,38 A dans GdsGasO^, 12,47 A
dans GGG (Ca, Zr) et 12,55 A dans GSGG [11]. II en resulte une evolution progressive du
spectre d'emission a la temperature ambiante allant du melange de la raie 2E —> 4 A2 et de la
bande 4T2 —> 4A2 lorsque les niveaux 2E et 4T2 sont proches, 2E restant en dessous de 4T2, a
la presence unique de la bande lorsque 4T2 se place en dessous de 2E.
Ainsi le maximum de la bande 4T2 —> 4A2 est situe a 705 nm dans le YAG, a 753 nm dans
GGG (Ca,Zr) et 760 nm dans GSGG. Cette situation est favorisee par le fait que 4A2 —> 2E est
une transition presque interdite, 4A2 et 2E appartenant a la meme configuration electronique t2g,
alors que 4A2 —> 4T2 est une transition permise non seulement par la regie du spin mais aussi
par celle des configurations puisque 4T2 appartient a e g et que 4A2 appartient a t 2g- Cette
bande 4T2 -> 4A2 est ainsi exploitee dans les grenats comme GGG et GSGG (laser de 740 a
840 nm), et dans d'autres reseaux comme 1'alexandrite BeAl2O4 (laser de 700 a 820 nm),
1'emeraude Be3Al2(SiO3)6 (laser de 730 a 810 nm), les gallates mixtes comme LasGasGeO^
(laser de 880 a 1220 nm), les fluorures KZnFs (laser de 760 a 860 nm) ou plus recemment par
LiCaAlFe (laser de 720 a 840 nm). Le tableau 1 resume quelques performances des principaux
lasers utilises.
Par cet exemple du chrome on a la une premiere approche des recherches sur les lasers a
solide accordables a la temperature ambiante. Le parametre temperature est extremement
important puisqu'il conditionne les populations des niveaux vibrationnels des niveaux mis en
jeu pour la transition laser ainsi que la competition entre relaxations non radiatives et radiatives.
On comprend done qu'il existe beaucoup d'autres possibilites aux plus basses temperatures qui
ne sont pas developpees pour des raisons technologiques. Cependant, pour des raisons
purement fondamentales les etudes spectroscopiques necessitent d'etudier les comportements
thermiques des centres activateurs a partir de 1'helium liquide afin de mieux maitriser la
cinetique totale. La connaissance des principales donnees spectroscopiques comme la position
des niveaux d'absorption et d'emission, la duree de vie des niveaux excites, la largeur de la
bande de fluorescence, la section efficace d'emission stimulee sont capitales pour essayer de
comprendre les mecanismes de relaxations non radiatives et done la diminution du rendement
de 1'emission laser. Ces dernieres annees, 1'attention s'est surtout portee sur les absorptions
entre les etats excites a partir des niveaux metastables de longue duree de vie qui peuvent
reabsorber soit le photon laser, soit le photon de pompage au detriment du rendement global du
laser. On a represente sur la figure 3 ces deux possibilites par des fleches en pointilles dans le
cas de 1'ion Cr3+. En raison de la forte intensite des sources de pompage, 1'absorption entre les
etats excites est un element important de la prediction de nouveaux centres lasers et doit etre
analysee soigneusement [11].
De nouveaux materiaux lasers accordables dopes Cr3+ [13] sont en cours de developpement.
Leurs compositions respectives sont:
LiCaAlF6:Cr3+ LiCAF
LiSrAlF6:Cr3+ LiSAF
LiSrGaAlF6:Cr3+ LiSGAF
Ce groupe de materiaux a ete developpe a Lawrence Livermore National Laboratory dans le
cadre du Programme Laser sur la fusion par confinement inertiel. Ses proprietes
spectroscopiques, resumees sur le tableau 2, sont particulierement interessantes avec une large
bande d'emission done accordable dans le proche i-r (700-900 nm pour LiCAF et 750-1000 nm
pour LiSAF), une longue duree de vie du niveau excite emetteur (170 |is pour LiCAF compare
a 3.2 |is pour le saphir dope titane) done facilement pompe par des lampes a eclairs, d'autant
 Materiaux pour lasers a solide 267

Tableau 1 : Caracteristiques des lasers a solide a la temperature ambiante

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268 G. Boulon

plus que ses bandes d'absorption recouvrent bien le spectre d'emission des lampes au Xe. De
plus, 1'effet de lentille thermique est faible, 1'indice de refraction non lineaire egalement et
1'absorption dans 1'etat excite reste negligeable.

bonde de
'/ conduct-ion

mrensire
du champ
bande de
crisrallin
Cr '/ valence

Figure 3 : Diagramme des niveaux d'energie de Tanabe et Sunago (1) et representation des courbes de
configuration des etats excites en champ fort (2) et en champ faible (3). Les spectres d'absorption et d'emission -
raie ^E —> A2 pour (2) et bande ^T2 —* A2 pour (3) - ont ete dessines sur la partie gauche des modeles tandis
que sur la partie droite on a indique les possibility de reabsorption entre les etats excites soit de la transiton
d'emission, soit celle de la source de pompage.

Une autre raison, et non la moindre, du succes de ces materiaux est liee a la cristallogenese
du materiau qui accepte des concentrations elevees de chrome avec une distribution uniforme.
Ce sont done des candidats uniques comme lasers accordables et lasers a impulsions courtes a
cause de cette bande large, qui peuvent connaitre un succes de commercialisation aussi grand
que le saphir dope Ti3+. Signalons a ce propos qu'actuellement le cristal saphir dope Ti3+ est
developpe dans une douzaine de systemes commerciaux et que par analogic avec ce systeme
recemment implante et bien connu des laseristes, les cristaux LiSAF dopes Cr3+ peuvent etre
non seulement pompes par des lampes a eclairs au Xe, des lasers CW a argon ou a impulsions
comme YAG-Nd doubles en frequence (532 nm) associes soit a des colorants, soit a un autre
saphir dope Ti3+, mais aussi et surtout par des diodes lasers AlGaAs. Des resultats recents [14]
ont fournis 10 ml par impulsion avec un taux de repetition de 10 Hz et une duree
impulsionnelle de 3ns dans la bande spectrale 780-850nm. On a meme atteint des impulsions
encore plus courtes, sous pompage par diode-laser, de 1'ordre de 25 a 100 ps. On doit esperer
plus de ce materiau puisque sa largeur de bande autorise des impulsions de 1'ordre de 50
femtosecondes.
 Materianx pour lasers a solide 269

YAG : Nd3+ verre : Nd3 + A1203 : Ti3 + LiCAF : Cr3+ LiSAF:Cr3+ -

Domains 1064.1 ± 0.2 1053 ± 10 660-1100 700-900 750-1000
d'accordabilitd
en nm
Section efficacite 40 4 30 2.4 4.8
d'emlssion stlmul6e
(xlO-20cm2)
Duree de vie de 1'dtal 230 350 3.2 170 67
emetteur en us
Indice de refraction 1.82 1.51 1.76 1.39 1.4
Indice non linialrc 2.7 1.0 1.3 0.43 0.50
(xlO" 13 e Su)
Diffusion thermique 0..05 0.003 0.15 0.018 0.019
en cm^.r 1
dn/dT (xlO- 6 /°C) 8.9 -5.5 12.6 -4.6 (-Lc)
-4.2 (ic)

Tableau 2 : Comparaison des propriet6s des nouveaux LiCaF et SiSAF avec celles d'autres materiaux
commercialises

6.2 L'ion (3d1)

C'est principalement dans la matrice A12O3 que le titane s'est revele etre un ion activateur du
plus haut interet pour 1'instrumentation laser. Les proprietes optiques de ce materiau - on
1'appelle le saphir dope titane - avaient ete etudiees dans les annees 60 mais ce n'est qu'en 1986
que Moulton decrivaient ses caracteristiques dans une cavite laser a partir d'un monocristal
obtenu par la methode Czochralski [15]. Initialement les echantillons ne donnaient pas entiere
satisfaction et nous avons alors apporte une contribution en entreprenant une "recherche et
developpement" d'un laser saphir dope titane a partir d'une collaboration avec la societe Djeva
en Suisse et 1'Ecole Nationale Superieure de Chimie de Paris sur des cristaux dont la croissance
est obtenue par la methode de Verneuil [16]. Aujourd'hui ces deux types de lasers a impulsions
pompes par un YAG:Nd double (532 nm) sont commercialises, de meme que les lasers
continus pompes par un laser a argon (514,5 nm).
La configuration electronique 3d1 de 1'ion Ti3+ est tout a fait simple puisqu'elle n'implique
qu'un seul electron. En coordination octaedrique le niveau fondamental est 2T2 et le niveau
excite est 2E. La figure 4 represente 1'absorption 2T2 —> 2E dans le visible bien adaptee au
pompage par les sources classiques et les lasers, ainsi que remission 2 E—> 2T2 assez large
dans le rouge et le proche infrarouge permettant 1'accordabilite de 1'effet laser. II n'y a pas
d'autres niveaux excites superieurs au-dessus de 2E ce qui elimine d'emblee toute absorption
entre les etats excites propres au centre Ti3+ contrairement au cas de Cr3+. C'est probablement
une raison majeure de la valeur elevee du rendement lumineux du laser mais ce n'est pas la
seule car la position des 2 niveaux 2T2 et 2E dans la bande interdite de A12O3 (environ 7,5 eV)
doit elle aussi intervenir en excluant toute remontee vers la bande de conduction aussi bien du
photon excitateur que du photon laser (voir figure 4).
270 G. Boulon

emission (unties arbihraires)

0
400 500 600 700 800 900 1000 nm

Figure 4 : Spectres d'absorption ( T~2 ~~* E) et d'emission (2E —>2T2) du saphir dope titane. La constante
de temps du niveau excite 2E est de 3.1 (is.

La recherche de nouveaux materiaux dopes par Ti3+ a montre que ce n'etait pas general et
que, par exemple, avec la perovskite YAlOs, il etait beaucoup plus difficile d'obtenir 1'emission
laser, 1'absorption entre les etats excites etant beaucoup plus forte coincidant parfaitement avec
1'absorption fondamentale pour A, <250 nm [17].
En fait, la limitation la plus importante du rendement du laser saphir dope titane est plutot
liee a la croissance cristalline des echantillons soit par Czockralski, soil par Verneuil qui
contiennent tous des traces de paires stables Ti3+-Ti4+ donnant lieu a une bande de parasite
d'absorption vers le rouge orange en coincidence avec le debut de remission de Ti3+.

6.3 Autres ions

Enfin, mentionnons que les efforts sur les ions V2+, Co2+ et Ni2+, ont commence de porter
leur fruit, en particulier pour MgF2:Co2+ (3d7) accordable de 1,5 a 2,3 Jim qui atteint le stade
de la commercialisation. De plus, d'autres ions sont en cours d'analyse dans les laboratoires
comme V 4+ , Mn4+, Mo3+, Cr4"*", Mn5+ ou Cu+ et Ag+ mais restent encore au stade de la
prospection a 1'exception de Cr4"1" (3d2) en symetrie tetraedrique dans la forsterite Mg2SiO4 et le
YAG qui sont utilises comme cristaux lasers accordables dans le proche infrarouge (figures 5)
ou comme absorbant saturable pour les lasers YAG (Nd) a 1,064 |j,m. (voir figure 2b).
 Materiaux pour lasers a solide 271

7. LES IONS DE TERRES RARES TRIVALENTES COMME IONS ACTIFS

Depuis la decouverte du laser YAG:Nd3+ en 1964 par Geusic une recherche intense a ete
consacree d'abord au neodyme et ensuite a d'autres terres rares comme Pr3+, Ho3+, Er3+,
Tm3+, Yb3+ pour ne citer que celles qui debouchent reellement sur des realisations concretes de
nouvelles cavites lasers. Les principales transitions lasers ont ete resumees sur la figure 6 pour
les ions Nd3+, Ho3+, Er3+ et Tm3+.

7.1 L'ion Nd3 +

Le succes de 1'ion Nd3+ est lie a la possibilite de pomper la multitude des niveaux excites dans
le visible suivi d'une relaxation rapide vers le niveau 4Fs/2 puis de remission laser la plus
connue vers 1.064 Jim par la transition 4F3/2 —> 4 In/2 et enfin d'une autre relaxation rapide
vers le niveau fondamental 4lg/2 (figure 7). L'ecart de 2000 cm'1 entre 4l9/2 et 4Ii 1/2 represente
environ 10 kT (k est la constante de Boltzmann et T la temperature absolue) est bien adapte au
bon fonctionnement d'un systeme a 4 niveaux tel qu'il est represente sur la figure 1 ce qui rend
1'observation de la transition laser relativement facile a partir d'un seuil d'energie faible. II est
curieux de constater que depuis les annees 60, et malgre des efforts importants, YAG:Nd n'a
pas pu etre detrone en raison certes de ses excellentes proprietes optiques, mais aussi de ses
proprietes thermomecaniques remarquables.

CAS CGS LNG

MS \ YSO ] YAG/ YGG GSGG.

1000 1200 1400 1600 1800

Figure 5 a : Spectre d'emission de cristaux dopes par 1'ion Cr4+ en site de symetrie tetraedrique
MS:Mg2SiO4 - CAS:Ca2Al2SiOv - YSO:Y2SiO5 - ING:LiNbGeC>5
 272 G. Boulon

Energie
A

mhensihe du
5+champ crishallin
Cr Mn

Figure 5 b : Diagramme simplifie de Tanabe et Sugano pour le niveau fondamental 3A2 et les deux
premiers niveaux excites ^E et ^T2 des ions Cr^+ et Mn->+ de configuration 3d^. Compte tenu de 1'intensite du
champ cristallin represente en abscisse la tendance de 1'ion Cr^+ est plutot d'emettre la bande large 3T2—>3A2
en champ faible alors que 1'ion Mn-*+ emet plutot la raie ^E—>3A2 en champ fort apres pompage sur les
niveaux excites eleves et relaxation non-radiative respectivement vers ^T2 et ^E. Pour certains cristaux, on peut
rencontrer un melange de la raie et de la bande, celle-ci pouvant aussi etre accompagnee de sa raie a O-phonon.

Par exemple, on doit relever aujourd'hui que les cristaux de GSGG codopes par Cr3+ et
Nd3+ donnent un rendement deux fois superieur a celui de YAG:Nd lequel est uniquement de
1'ordre de 1 a 2 % dans les cristaux commercialises mais presente toutefois des proprietes
thermiques inferieures sous le pompage des lampes a eclairs au xenon ce qui limite leur
developpement. Une raison du succes de ce materiau laser peut etre lie a 1'absence d'absorption
entre les etats excites aussi bien pour "k = 1,064 |im que pour "k autour de 1,320 |im (voir
 Materiaux pour lasers a solide 273

figures 8, 9 et 10) [18].

Energie en 10 cm"1
\

40-

30-

20-

1.22 1.7
9/2
1.96
"3/2
10- 1.5
1.3 0.85
1.06 2.8
0-93 2.9 \.
V2 13/2
0.67
1.5 1.8
2.1
^1/2 \/
O-l

Nd 3+ Ho En
3+
Tm 3+

Figure 6 : niveaux d'energie et longueurs d'onde des emissions lasers en urn pour les ions terres rares
Nd3+, Ho3+, Er3+ et Tm3+.

Les cristaux de YAG:Nd^+ peuvent emettre deux autres longueurs d'onde a 1317 nm et 946
nm qui sont aussi utiles pour quelques applications et bien sur n'oublions pas le doublage (532
nm), le triplage (355 nm) et le quadruplage (266 nm) de frequence du faisceau a 1064 nm qui
sont des harmoniques couramment commercialises grace a 1'utilisation des cristaux non
lineaires tels que KTP et BBO. En fait, si Ton s'en tient a la valeur absolue du rendement du
laser la meilleure approche consiste a pomper le cristal de YAG:Nd3+ par des diodes lasers du
type GaAlAs/Ga As emettant vers 808 nm, maximum d'absorption du neodyme dans cette
region spectrale (figure 7). Ces nouveaux systemes lasers sont en pleine expansion [19].
Parmi les nouveaux materiaux lasers susceptibles de concurrencer YAG:Nd 3+, citons :
- LiYF4:Nd3+ seul reseau caracterise par une variation negative de 1'indice de refraction en
fonction de la temperature evitant ainsi le phenomene de focalisation thermique [20]. La
longueur d'onde X== 1.053 (j,m est utilisee pour les oscillateurs de 1'experience de fusion par
confinement inertiel. Ce cristal est egalement caracterise par une faible influence de 1'absorption
entre les etats excites (voir figure 9) [18].
- LaMgAlnOi9;Nd3+' compose uniaxial emettant aussi bien a 1,055 jim qu'a 1,081 |0,m qui
est utilise pour les experiences de pompage de 1'helium 3 polarise. L'extinction par
concentration est reduit car il peut contenir des teneurs superieures a celles de YAG qui est,
rappelons le, limite a 1 atome %. De plus, sa cristallogenese est favorisee par un coefficient de
274 G. Boulon

segregation voisin de 1'unite [21].

- YVO4:Nd3+ pour la position du niveau 4Fs/2 bien adapte au pompage des diodes lasers en
raison de sa tres large bande qui serait homogene.
- Les grenats A3B2C3Oi2 sont largement etudies avec GdsSc2Ga3Oi2, ¥3802033012,
Gd3Ga5Oi2 ou encore (Gd,Ca)3 (Ga,Mg,Zr)5Oi2 sans le scandium rare et cher. Le site
octaedrique a champ faible peut accepter 1'ion Cr3+ comme sensibilisateur dont la bande large
d'emission 4T2 —> 4A2 recouvre plusieurs niveaux excites de Nd3+ et de Tm3+ favorisant les
transferts d'energie radiatifs et non radiatifs entre Cr3+ et Nd3+ (Figure 11) ou Cr3+ et Tm3+.

--45 Tenergie
I (1000 cm-1)

pompage
par diode

Absorprion Nd'

Figure 7 : Niveaux d'energie de 1'ion terre rare Nd3+ dans le materiau monocristallin YAG. Le spectre
d'absorption permet de comprendre 1'utilisation du pompage optique par lampes flashs dans le visible. 3
transitions lasers peuvent etre obtenues mais la plus intense correspond a A, = 1,064 (am. Compte tenu de
1'association des transitions avec la couche interne 4f n (n=l a 14) des terres rares les raies d'absorption et
d'emission ne sont que legerement deplacees selon 1'environnement cristallin quand on change le reseau hole. On
a aussi precise le pompage par diode -laser autour de 0,808 jam.
 Materiaux pour lasers a solide 275

5
/t spechre
d'absorphon du
pompe Paisceau sonde
l| J
<fl C f<. L
Crishal
AEE

Kx^
^^ 2 sonde
EEE
i Faisceau pompei

Fluorescence

spectre d'excihahon
de la Fluorescence
X Fixe

Figure 8 : Schema de principe d'enregistrement des spectres d'absorbtion dans 1'etat excite (AEE) et des
spectres d'excitation dans 1'etat excite (EEE). La variation de la longueur d'onde X du faisceau sonde permet
d'obtenir soit directement le spectre d'AEE entre le niveau (2) et les niveaux (3), (4) et (5), soit celui d'EEE en
detectant la fluorescence issue d'un niveau excite plus eleve que le niveau (2).

Une recherche detaillee a ete entreprise dans notre groupe sur ces matrices que Ton tire au
moyen d'un four automatise par la methode Czochralski [11]. Indiquons que Gd3Ga5O]2:Nd3+
est actuellement le meilleur materiau laser sous forme de plaquette [9]. De plus, il est possible
d'elargir les raies des grenats desordonnes par 1'introduction de cations Ca2+, Zr44" ou Nb5+
dans (Gd,Ca)3 Ga2 (Ga, Zr)s Oi2et Ca3 (Nb, Ga)2 Gas O^qui ont une bonne conductibilite
thermique, qui peuvent etre, en outre, tires avec une excellente qualite optique et qui sont done
proposes pour etre pompes par des diodes-lasers.
- Les perovskites comme YAlOs (YAP:Nd3+) dont remission est polarisee ou encore un
nouveau compose (La,Sr)(Al,Ta)O3 dont 1'elargissement inhomogene cause par la distribution
des cations est avantageux pour le pompage par diode laser autour de 800 nm (Figure 12a et
12b) [22].
- Verres de phosphates : Nd3+ sont aussi developpes mais ils souffrent, cependant, malgre
leur taille importante, d'une mauvaise conductibilite thermique et leur utilisation reste
uniquement concentree sur les amplificateurs des chaines de laser pour la fusion par
confinement inertiel. Trois montages sont connus :
. aux Etats-Unis (lasers NOVA de Lawrence Livermore National laboratory, qui delivre
100 KJ),
. au Japon (laser GEKKO XII qui delivre 30 KJ),
. en France au CEA a Limeil-Valenton (laser Phebus de 20 KJ).
276 G. Boulon

1040 1045 1050 10551060

V/avelengfh (nm)

1040 1045 1050 1055 1060 1065

Wavelenghh (nm)
Figure 9 : spectres de sections efficaces a) d'AEE et b) d'emission autour de 1,06 |im, enregistres en
lumiere polarisee, dans le YLF:Nd^+-
 Materiaux pour lasers a solide 277

1050 1060 1070 1080 1090

Wavelength (nm)

1050 1060 1070 101090

80
Wavelenghh (nm)

Figure 10 : Spectres de sections efficaces: a) d'AEE et b) d'emission autour de 1,06 urn dans le YAG:Nd3+.
278 G. Boulon

absorption of No"

absorption

OS-'

0
300 400 500 600 700 800 900 1000
X(nm)

Figure 11 : Spectres d'absorption de Cr*+ et de Nd^+ dans le grenat substitue GGG([Link]) (en traits
pleins) et spectre demission de Cr^+ (en pointilles) a temperature ambiante. Les ordonnees sent en unites
arbitraires. Le transfer! est aussi favorise par les valeurs des durees de vie des niveaux excites ^T2 de Cr^+ (T
110 us) et 4F3/2 de Nd3+ (i = 220 (is).

770 780 790 800 810 820 830 84-0

w a v e l e n q t h Cnm3

Figure 12a : Spectre d'absorption de Nd:YAG et Nd:[La,Sr] (Al,Ta)O3 dans le domaine autour de 800 nm
 Materiaux pour lasers a solide 279

1020 10-CO 1060 1080 11001120

wavelength CnmD
Figure 12b : Spectre d'emission de la transition ^3/2 —> ^1} 1/2 du cristal Nd : (La,Sr) (Al,Ta)O3-

Les amplificateurs travaillent a la limite du supportable et au CEA les disques elliptiques de

verres dopes neodyme, de 46 cm de longueur, viennent d'etre remplaces par des disques
octogonaux de 31,5 cm dans la chame du laser Phebus a cause des degradations irreversibles
provoquees par le flux intense du laser. La longueur d'onde de fonctionnement est de 1,05 |im
a partir d'un oscillateur constitue, non pas d'un YAG, mais d'un cristal LiYF4 dope au
neodyme dont la longueur d'onde est mieux adaptee a 1'emission des amplificateurs. Ce sont
d'ailleurs ces outils qui permettent d'approfondir les processus d'interaction laser-matiere avec,
comme consequence recente, 1'observation de remission stimulee dans un plasma de selenium
produit par Phebus aux longueurs d'onde de 206 et 209 A done a la conception des lasers a
rayons X qui, on le conceit, elargiront le champ de nos connaissances dans ce domaine de
premiere importance pour les materiaux.

7.2 Autres terres rares : Er3+, Tm3+, Ho3+

Ce sont les trois ions les plus etudies pour leurs differentes emissions lasers observees et
exploiters dans le proche infrarouge. La figure 5 precise les principales transitions interessant
les applications aussi diverses que la medecine, 1'instrumentation scientifique, le LIDAR (radar
lumineux), les capteurs optiques, les communications optiques, les fibres optiques
amplificatrices, les telemetres ou encore les lasers infrarouges sans danger pour 1'oeil. Les
developpements les plus pousses concernent le pompage de ces materiaux par des diodes lasers
vers 808 nm avec des possibilites de doublage de frequence et de conversion de 1'excitation
vers les niveaux excites superieurs impliquant un ou plusieurs ions via les transferts d'energie
efficaces.
Avec Er3+ la dynamique des etats excites fait intervenir plusieurs processus de relaxation
croisee et de conversion vers les etats excites superieurs meme en presence d'une faible
concentration de 1'activateur. Get ion est aussi un excellent sensibilisateur d'autres ions (Tm3+,
Ho3+) mais peut etre egalement sensibililise par Cr3+ ou Yb3+.
Les etudes sur les ions Tm3+ et Ho3+ sont plus recentes. On voit sur la figure 13 que la
dynamique des ions Tm3+ est caracterisee par un mecanisme de relaxation croisee efficace du
type 3H4 —» 3F4 et 3H6 —> 3F4 entre ions adjacents aussi bien sous pompage directement par
280 G. Boulon

une diode laser, qu'indirectement par 1'intermediaire de 1'ion sensibilisateur Cr3+ qui remplace,
avantageusement Er3+ dans les grenats. Si, par ailleurs, les ions Tm3+ sont utilises a leur tour
comme sensibilisateurs de 1'emission de Ho3+ a 2,1 |im, interessante pour la transmission dans
1'une des fenetres spectrales de 1'atmosphere, alors la dissipation de 1'energie thermique dans le
cristal decroit considerablement. On peut noter ici la mise en evidence d'un transfert inverse
5
l7(Ho3+) —» 3F4(Tm3+) a la temperature ambiante qui limite a quelques % la concentration de
Tm3+ dans les echantillons optimises. Avec les grenats on peut augmenter le parametre de
maille a0 en inserant Ca2+, Mg2+ et Zr4+ afin de reduire le champ cristallin du site octaedrique
et done de favoriser le recouvrement entre la bande 4T2 —> 4A2 de Cr3+ et les niveaux de Tm3+
et Ho3+ dans une approche similaire a celle des transferts Cr3+ - Nd3+.
Les figures 14a a 14e montrent a litre d'exemple 1'utilisation de 1'ion Tm3+ dans YaAjsO^
ainsi que la comparaison des performances lasers de plusieurs types de cristaux [23].
A cause du nombre eleve de dopants les modeles utilises pour 1'interpretation des transferts
sont assez compliques mais il doit etre mentionne que selon la nature soit du reseau (fluorures
ou grenats par exemple), soit du sensibilisateur (Cr3+ ou Er3+) on fait appel a des regimes
differents qui sont d'excellents tests experimentaux des mecanismes dynamiques entre les etats
excites. II est probable que toutes les transitions lasers entre ces ions n'ont pas etc exploiters de
meme pour les transferts d'energie a partir d'ions de transition differents de Cr3+, comme par
exemple le vanadium, le manganese et d'autres qu'il faudrait developper.

8. CONCLUSION
Les recherches sur les materiaux lasers inorganiques dopes par les ions de transitions et par les
ions de terres rares sont tres actives dans plusieurs laboratoires. L'optimisation des materiaux
necessite un developpement accru des fours de tirages du type Czochralski ou Bridgeman de
monocristaux de differentes structures a fusion congruente dopes par des teneurs variables
d'activateurs et de sensibilisateurs. Compte tenu du nombre eleve de materiaux a tester, on peut
maintenant synthetiser des monocristaux sous forme de fibres de petites dimensions par fusion
au moyen de lasers CO2, permettant la cristallogenese rapide d'echantillons dont les points de
fusion peuvent depasser la limite de 1900°C imposee par les creusets. II convient de meme
d'approfondir les etudes dynamiques entre les etats excites d'un ou plusieurs ions par transfert
d'energie selon la nature de la source de pompage (lampes visibles a eclairs, lasers, diodes
lasers). Apres s'etre assure de sa potentialite de croissance cristalline sous une forme de
barreaux ou de plaquettes, 1'aboutissement du developpement d'un nouveau materiau depend
bien sur des ses proprietes optiques mais autant de ses proprietes thermiques et mecaniques. II
n'est done pas etonnant de ne trouver sur le marche que peu d'entre eux :
Ce sont YAG:Y3Al5Oi2:Nd3+, LiYF4:Nd3+, Gd3Sc2Ga3Oi2:Cr3+-Nd3, Gd3Ga5Oi2:Nd3+,
LaMgAlnOi9:Nd3+, verres : Nd3+, verres : Er3+, LYF4:Er3+, rubis : Al2O3:Cr3+ , alexandrite:
BeA^O^Cr3*, MgF2:Co2+, saphir dope titane : Al2C>3:Ti3+. Malgre la forte concurrence des
cristaux donnant lieu a 1'oscillation parametrique optique (OPO) dans le visible et 1'ir on peut
penser que 1'accroissement des recherches devrait aboutir rapidement a 1'emergence d'autres
monocristaux aux applications specifiques pour 1'instrumentation scientifique, les lasers
industriels, les sources pour le medical, les applications militaires ou encore 1'environnement.
Parmi les voies les plus novatrices, citons celle de la recherche de materiaux lasers presentant
des proprietes non lineaires permettant d'auto-doubler la frequence de la transition laser
habituelle du cristal. On peut aussi mentionner la recherche de materiaux donnant lieu a la
conversion de 1'energie ir vers le bleu.
Enfin, on doit rajouter que ces nouveaux materiaux permettent de relancer des recherches
fondamentales comme les attributions spectrales relatives aux centres activateurs et a leurs etats
d'ionisation presents reellement dans le reseau et done d'approfondir les recherches
spectroscopiques comme celles sur la distribution des ions activateurs dans le reseau ou encore
celles sur les mecanismes d'interaction entre les dopants a partir de monocristaux d'excellentes
qualites optiques.
 Materiaux pour lasers a solide 281

£20
o
•n

o 16
T-

cnl2

c
UJ 8

laser
OL

Z-

laser

HoJ

Figure 13 : mecanismes d'absorption et d'emission des ions Tm^+ (1), Tm^+ - Ho^+ (2) et Cr ^ + - Tm
- Ho^+ (3). La transition ^Hg —>^H4 de Tm^+ est bien adaptee au pompage par diode-laser tandis que les
transitions ^A2~> ^Tj, ^T2 de Cr^+ sont adaptes au pompage par des lampes et des lasers dans le visible.
282 G. Boulon

i———i———i———i———i———i———i———i———i———i———i i i———i———i

YAG:Tm

LONGUEUR D'ONDE

Figure 14a : Spectre d'emission de 1'ion Tm^+ dans Y3Al5Oi2 a la temperature ambiante.

YAGrTm

I I I I I 1 ^r_l... ! . I I I I I I I I — — I — — \ — — 1 — — t l l l . l j l l J V . t l . i l

1.85 1.90 1.95 2.00 2.05 2.10 2.15 2.20

LONGUEUR D'ONDE (urn)
Figure 14b : Domaine d'accordabilite de remission laser dans
 Materiaux pour lasers a solids 283

MIROIR DICHROIQUE
D'ENTREE
A A

V V
DIODE LASER
VERS 800 NM SYSTEME DE
FOCALISATION CRISTAL MIROIR DE
SORTIE
<—— 7.5 mm ———>

Figure 14c : Exemple de montage d'une cavite laser contenant un cristal

120

0 100 200 300 400 500 600 700

PUISSANCE ABSORBEE (mW)

Figure 14d : Variation de la puissance laser en fonction de la puissance absorbee avec YAG:Tm et
YAG:Tm, Ho.
284 G. Boulon

120

0 100 200 300 400 500 600 700 800

PUISSANCE ABSORBER (mW)

Figure 14e : Comparaison des rendements obtenus avec plusieurs cristaux dopes par 1'ion
- YSO: Y2SiO

References
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