DESTILACIÓN
Destilación Binaria
Destilación multicomponente
HISTORIA
• En 1975, Paolo Rovesti (1902-1983), "padre de la Fito-cosmética",
descubrió un aparato de destilación de terracota en el valle del Indo,
en el oeste de Pakistán, del 3000 A.C.
• Alquimistas que trabajaban en Alejandría en el Egipto romano en el
siglo I, también conocían la destilación en algunos documentos.
• El agua destilada, en el 200 D.C., Alejandro de Afrodisias describió
el proceso, en el Egipto bizantino.
HISTORIA
• El Químico árabe Al-Kindi en el Irak del siglo IX, escribió sobre la
destilación.
• La destilación fraccionada fue desarrollada por Tadeo Alderotti en
el siglo XIII.
• El alquimista alemán Hieronymus Braunschweig publicó ¨El libro
del arte de la destilación¨ en el año 1500.
• A medida que la alquimia evolucionó hacia la ciencia de la química,
los vasos llamados retortas se utilizaron para las destilaciones.
HISTORIA
• A principios del siglo XIX, se desarrollaron los conceptos básicos de
las técnicas modernas, incluidos el precalentamiento y el reflujo.
• En 1826, Robert Stein mejoró ese diseño para hacer su columna de
destilación.
• En 1830, Aeneas Coffey obtuvo una patente para mejorar aún más
el diseño, puede considerarse como el modelo original que sirve
como pauta para imitarlo, reproducirlo o copiarlo de las
unidades petroquímicas modernas.
HISTORIA
• Con el surgimiento de la ingeniería química como disciplina a fines
del siglo XIX, se pudieron aplicar métodos científicos más que
empíricos.
• El desarrollo de la industria petrolera a principios del siglo XX
proporcionó el impulso para el desarrollo de métodos de diseño
precisos, como el método McCabe-Thiele de Ernest Thiele y la
ecuación de Fenske.
• La disponibilidad de computadoras potentes también permitió
simulaciones directas de columnas de destilación.
¿QUÉ ES LA DESTILACION?
Es una de las operaciones unitarias más importantes en la industria
química que permite separar, mediante vaporización, una mezcla
líquida de sustancias miscibles y volátiles en los componentes
individuales o, en algunos casos, en grupos de componentes, con el
objetivo de obtener composiciones específicas en los productos de
destilado y de fondo.
FIGURA N°1. COLUMNA DE DESTILACIÓN BÁSICA.
• El vapor circula hacia arriba en la columna y el
líquido en contracorriente hacia abajo de la columna.
• El vapor y el líquido se ponen en contacto en los
platos (o el relleno).
• Parte del condensado del producto del destilado o
tope se devuelve a la cabeza de la columna para
proporcionar la circulación de líquido por encima del
punto de alimentación (reflujo).
• Parte del líquido de la base de la columna (fondo o
cola) se evapora en la caldera y se devuelve para
proporcionar la circulación de vapor .
Nota. tomado de SINNOTT, R., & TOWLER, G. P.,
2012
CONCEPTOS PREVIOS
EQUILIBRIO VAPOR-LÍQUIDO
El criterio de equilibrio termodinámico entre dos fases de una mezcla multicomponente es para el
componente definida como,
Donde es la fugacidad de la fase líquida y es la fugacidad de la fase vapor del componente :
Donde es la presión total del sistema, es el coeficiente de fugacidad del vapor, es el coeficiente de
actividad de la fase líquida, es la fugacidad estacionaria estándar del líquido puro, es la fracción molar
de en el vapor y es la fracción molar de en el líquido.
La relación de las concentraciones de equilibrio para un componente entre las fases es
descrita por una relación de equilibrio definida como:
Donde, Ki es la relación de equilibrio para el componente . Para mezclas ideales o sistemas en
las que la no idealidad no es significativa la relación de equilibrio se reduce a la ley de
Raoult.
Donde es la presión de vapor del componente puro, que se puede calcular a partir de la
ecuación de Antoine.
Las relaciones de equilibrio de dos componentes en el sistema pueden ser comparados por
medio de la volatilidad relativa, definida como:
Donde, volatilidad relativa del componente con respecto al componente .
Si la volatilidad relativa entre los componentes claves es cercana a la unidad, la
separación por destilación ordinaria es imposible.
DIAGARMAS DE EQUILIBRIO
Con frecuencia las relaciones de
equilibrio vapor-líquido de una
mezcla binaria de i y j se
expresan en forma de un
diagrama.
La figura 2: muestra un método
muy común para graficar los
datos de equilibrio, donde se
traza una curva de yi en función
de xi para un sistema binario.
Diagrama de equilibrio para el
sistema benceno-tolueno a 101.32
kPa (1 atm).
DESTILACIÓN BINARIA
MÉTODO DE MCCABE-THIELE
• La destilación binaria consiste en la formación de dos fases (liquido- vapor) de forma que al
separarlas se consigan dos fracciones de distintas composiciones.
• McCabe - Thiele (1925) han desarrollado un método matemático gráfico para determinar el
número de platos o etapas teóricas necesarios para la separación de una mezcla binaria
• El método de McCabe-Thiele es considerado el método más simple y quizás el más
instructivo para el análisis de este tipo de destilación (Perry, Robert H.; Green, Don W.
1984).
EL PROCEDIMIENTO PARA EL DESARROLLO DE ESTE MÉTODO
ES EL SIGUIENTE:
1. Dibujar la curva de equilibrio vapor-líquido a la presión de operación de la columna. En
términos de volatilidad relativa:
2. Realizar un balance de materia sobre la columna para determinar las composiciones del
tope y del fondo, y .
3. Las rectas de operación de enriquecimiento y de agotamiento cruzan la diagonal a y
respectivamente.
4. El punto de intersección de las dos rectas de operación depende de la condición de la
fase de alimento. La línea donde ocurre la intersección se llama la recta .
5. Se selecciona la razón del reflujo para determinar el punto donde la recta de
operación de enriquecimiento extendida corta al eje Y.
6. Dibujar la recta de operación de enriquecimiento (ROE), desde en la diagonal hasta
7. Dibujar la recta de operación de agotamiento (ROA), desde en la diagonal hasta el
punto de intersección de la recta de operación de enriquecimiento y la línea .
8. Empezar en o , hacer los escalones entre la curva de equilibrio y las rectas de
operación que corresponden al número de etapas.
FIGURA 3: DIAGRAMA MCCABE-THIELE
Nota. Tomado de Sinnott, R., & Towler, G. P., 2012
CONSIDERACIONES SOBRE EL REFLUJO
El término reflujo es muy utilizado en industrias que utilizan columnas de destilación y fraccionadores a
gran escala, tales como refinerías de petróleo, plantas petroquímicas y químicas, y plantas de
procesamiento de gas natural.
La razón de reflujo es definida como el cociente entre el caudal devuelto como reflujo entre el caudal
superior del producto recogido, destilado.
El reflujo total es la condición cuando todos los vapores desprendidos en la parte superior de la columna
son condensados y devueltos a la misma como reflujo, de modo que no se extrae producto destilado.
A medida que se reduce la razón de reflujo, se producirá un punto en el que la separación sólo se
alcanza con un numero infinito de etapas, esto establece la razón de reflujo mínimo.
Cuanto más reflujo se proporciona para un número dado de etapas teóricas, mejor es la separación de
la columna de materiales de menor ebullición de materiales de mayor ebullición.
El líquido de reflujo que fluye hacia abajo proporciona enfriamiento y condensación de los vapores que
fluyen hacia arriba, aumentando así la eficiencia de la columna de destilación.
FIGURA 4: REFLUJO TOTAL Y REFLUJO MÍNIMO
NOTA. EN LA PRIMERA IMAGEN SE TIENE EL REFLUJO TOTAL, MIENTRAS QUE EN LA SEGUNDA
SE TIENE EL REFLUJO MÍNIMO. TOMADO DE SINNOTT, R., & TOWLER, G. P., 2012
DESTILACIÓN MULTICOMPONENTE: MÉTODO
FENSKE-UNDERWOOD-GILLILAND (FUG)
El método FUG es un método abreviado, razonablemente preciso y muy rápido para trabajar
destilación multicomponente, que debe su nombre dado que utiliza las ecuaciones de Fenske,
Underwood y Gilliland.
La ecuación de Fenske (1932) para estimar las etapas mínimas requeridas a reflujo total y se
puede escribir como:
Donde es la volatilidad relativa promedio del componente ligero (ligth key) con respecto al
componente clave pesado (heavy key), y y son las concentraciones de los compuestos clave
ligero y pesado.
La volatilidad relativa se toma como la media geométrica de los valores de las temperaturas en
la cabeza y pie de la columna.
La ecuación de Underwood (1948) sirve para estimar la razón de reflujo mínima para
destilaciones multicomponente y puede indicarse en la forma:
Donde es la volatilidad relativa del componente con respecto a algún componente de
referencia, generalmente el componente clave pesado, es la razón de reflujo mínima, es la
concentración del componente en el destilado a reflujo mínimo y es la raíz de la ecuación.
Donde es la concentración del componente en la alimentación, y depende de la condición del
alimento.
Si se quiere alcanzar una separación especificada entre los dos componentes clave lo normal
es que la relación de reflujo y el número de etapas sean superiores al mínimo anteriormente
calculado. La relación de reflujo a aplicar suele ser una consideración de tipo económico y
generalmente se escoge una relación de 1,3, como caso intermedio.
Una vez fijada la relación de reflujo se procede a estimar el número de etapas necesarios, para
ello se emplea una correlación empírica, la correlación de Gilliland (1940) teniendo que.
y
FIGURA 6: COMPARACIÓN DE CÁLCULOS RIGUROSOS CON CORRELACIÓN DE GILLILAND
La correlación de Gilliland puede ser cálculada también a partir de diversas ecuaciones de
aproximación, como la ecuación de Molokanov o la ecuación Eduljee, definida como:
Además de estas ecuaciones se puede utilizar la ecuación empírica dada por Kirkbride (1994)
para estimar la localización del punto de alimentación:
Donde es el número de etapas por encima de la alimentación, incluyendo cualquier condensador
parcial, es el número de etapas por debajo de la alimentación, incluyendo caldera, es la
concentración del componente clave pesado en la alimentación, es la concentración del
componente clave ligero en la alimentación, es la concentración del componente clave
pesado en el producto de tope y es la concentración del componente clave ligero en el
producto de fondos.
Para la aplicación de este método es necesario conocer la
distribución de los componentes para lo cual se utiliza el
método de Hengstebeck y Geddes (1958) en el cuál,
especificando la separación de los componentes claves se
puede obtener la composición del destilado y de los fondos.
Donde es la concentración del componente clave pesado
en el producto de fondos, es la concentración del
componente clave ligero en el producto de tope, es la
cantidad de componente el producto de tope, es la cantidad
de componente el producto de fondos y es la cantidad de
componente la alimentación.
CONCLUSIONES
Se describió la operación unitaria de la destilación con éxito, así como el concepto de
equilibrio vapor-líquido. Además, se utilizó el Método de McCabe-Thiele para
destilación binaria y el Método de Fenske-Underwood-Gilliland (FUG) para la
destilación multicomponente en la resolución de problemas.
Por último, se analizó la importancia y consideraciones a tener sobre el reflujo en la
destilación.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
• Perry, Robert H.; Green, Don W. (1984). Perry's Chemical Engineers' Handbook (6th edición).
McGraw-Hill.
• Sandler and Stanley, I. (1994). Models for thermodynamic and phase equilibria calculations. New
York Marcel Dekker.
• Seader, J. and Henley, E. (2006). Separations Process Principles. John Wiley and Sons, Icn.
• Sinnott, R., & Towler, G. P. (2012). Diseño en ingeniería química. Barcelona, Spain: Reverté.
• Treybal, R. E. (1980). Mass transfer operations. New York, 466.
• Underwood, A. J. V. (1948). Fractional distillation of multicomponent mixtures. Chem. Eng. Prog.,
44(Aug.), 603
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
• Davis, R. A. (2020). Gilliland’s correlation: a case study in regression analysis. Chemical Engineering
Education, 54(4), 213-221.
• Fenske, M. R. (1932). Fractionation of straight-run gasoline. Ind. Eng. Chem., 24, 482
• Geankoplis, C. J., Hersel, A. A., & Lepek, D. H. (2018). Transport processes and separation process
principles (Vol. 4). Boston, MA, USA: Prentice hall.
• Gilliland, E. R. (1940). Multicomponent rectification, estimation of the number of theoretical plates as a
function of the reflux ratio. Ind. Eng. Chem., 32, 1220
• Luyben, W. (1996). Process Modeling, Simulation and Control for Chemical Engineers. McGraw Hill
International Editions
• McCabe, W. and Thiele, E. (1925). Graphical design of fractionating columns. Industrial and Engineering
Chemistry Research, 17:605