Equilibrio químico
CAPÍTULO 14. SUBUNIDADES 1–2, 4–5
Equilibrio: es un estado en el cual no se
observan cambios a medida que transcurre el
tiempo.
Equilibrio físico
Equilibrio químico, se alcanza cuando: H2O (l) H2O (g)
• Los reactivos se transforman en productos
con la misma velocidad que los productos Equilibrio químico
vuelven a transformarse en reactivos.
N2O4 (g) 2NO2 (g)
• La concentración de los reactivos y
productos permanecen constantes.
N2O4 (g) 2NO2 (g)
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Empieza con NO2 Empieza con N2O4 Empieza con NO2 y N2O4
constante
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2]2
K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]
aA + bB cC + dD
[C]c[D]d
K= Ley de acción de masas
[A]a[B]b
[C]c[D]d
K= aA + bB cC + dD
[A]a[B]b
Podemos concluir:
Si K >> 1 se favorece la formación de productos
Si K << 1 se favorece la formación de reactivos
Productos Reactivos
Reactivos Productos
Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones donde todas las
especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
N2O4 (g) 2NO2 (g)
[NO2] 2 PNO
2
2
Kc = Kp =
[N2O4] PN O
2 4
En la mayoría de los casos:
Kc Kp
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
Kp = Kc(RT)n
n = moles de productos gaseosos – moles de reactantes gaseosos
= (c + d) – (a + b)
Equilibrio homogéneo
CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)
[CH3COO-][H3O+]
K‘c = [H2O] = constante
[CH3COOH][H2O]
[CH3COO-][H3O+]
Kc = = K‘c [H2O]
[CH3COOH]
La constante de equilibrio es adimensional
Las concentraciones de equilibrio de la reacción entre monóxido
de carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a una
temperatura de 74°C son: [CO] = 0.012 M, [Cl2] = 0.054 M, y
[COCl2] = 0.14 M. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
[COCl2] 0.14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0.012 x 0.054
Kp = Kc(RT)n
n = 1 – 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K
Kp = 220 x (0.0821 x 347)-1 = 7.7
La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a una temperatura de 1000K. ¿Cuál es la presión de
equilibrio del O2 si la PNO = 0.400 atm y la PNO =2 0.270 atm?
2
PNO PO 2
Kp = 2
PNO 2
2
PNO
PO2 = Kp 2
2
PNO
PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm
Equilibrio heterogéneo: se aplica a las reacciones donde los reactantes
y los productos están en diferentes fases.
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
[CaO][CO2] [CaCO3] = constante
K‘c =
[CaCO3] [CaO] = constante
[CaCO3]
Kc = [CO2] = K‘c x Kp = PCO2
[CaO]
La concentración de sólidos y líquidos puros no se
considera en la expresión para la constante de equilibrio.
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
PCO 2 = Kp
PCO 2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO
Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y Kc
para la reacción.
Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702
3 2
Kp = Kc(RT)n
Kc = Kp(RT)-n
n = 2 – 0 = 2 T = 295 K
Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4
[C][D] [E][F]
A+B C+D K‘c K‘c = K‘‘c =
[A][B] [C][D]
C+D E+F K‘c‘
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]
Kc = K‘c x K‘c‘
Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos
o mas reacciones, la constante de equilibrio de toda la
reacción está dada por el producto de las constantes de
equilibrio de cada reacción.
N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)
[NO2]2 [N2O4] 1
K= = 4.63 x 10 -3
K‘ = = = 216
[N2O4] [NO2] 2 K
Cuando la ecuación de una reacción reversible está escrita en
dirección opuesta, la constante de equilibrio se convierte en el
recíproco de la constante de equilibrio original.
Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reacción en la fase condensada se
expresan en M. En la fase gaseosa, las concentraciones pueden ser expresadas en
M o en atm.
2. Las concentraciones de los sólidos puros, líquidos puros y solventes no aparecen en
las expresiones de constante de equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe especificar la ecuación
balanceada y la temperatura.
5. Si una reacción puede ser expresada como la suma de dos o más reacciones, la
constante de equilibrio para toda la reacción está determinada por el producto de las
constantes de equilibrio de cada una de las reacciones.
Cinética química y equilibrio químico
kf velocidadf = kf [A][B]2
A + 2B AB2
kr velocidadr = kr [AB2]
Equilibrio
velocidadf = velocidadr
kf [A][B]2 = kr [AB2]
kf [AB2]
= Kc =
kr [A][B]2
El cociente de una reacción (QC) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la expresión de la
constante de equilibrio (KC)
Si:
• Qc > Kc el sistema procede de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc el sistema se encuentra en equilibrio
• Qc < Kc el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar el equilibrio
Cálculo de concentraciones de equilibrio
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en
términos de las concentraciones iniciales y como una incógnita x, que
representa el cambio de concentración.
2. Escribir la expresión de la constante de equilibrio en términos de las
concentraciones de equilibrio. Sabiendo el valor de la constante de
equilibrio, despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de equilibrio de todas
las especies.
A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción
Br2 (g) 2Br (g)
Es de 1.1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0.063 M y
[Br] = 0.012 M, calcular las concentraciones de estas especies en
equilibrio.
Dejamos a “x” como el cambio en la concentración de Br2
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x
[Br]2 (0.012 + 2x)2 Para “x”…
Kc = Kc = = 1.1 x 10-3
[Br2] 0.063 - x
(0.012 + 2x)2
Kc = = 1.1 x 10-3
0.063 - x
4x2 + 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 – 0.0011x
4x2 + 0.0491x + 0.0000747 = 0
ax2 + bx + c =0 x=
-b ± b 2
– 4ac
2a
x = -0.0105 x = -0.00178
Br2 (g) 2Br (g)
Inicial (M) 0.063 0.012
Cambio (M) -x +2x
Equilibrio (M) 0.063 - x 0.012 + 2x
En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M
En equilibrio, [Br2] = 0.062 – x = 0.0648 M
Principio de Le Châtelier
Si una perturbación externa se aplica a un sistema en equilibrio, el
sistema se ajusta en cierta forma para que la perturbación se
contrarreste parcialmente y el sistema pueda alcanzar una nueva
posición de equilibrio.
• Cambios en la concentración
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
El equilibrio
se desplaza Se añade
hacia la NH3
izquierda
para
disminuir el
cambio
Principio de Le Châtelier
• Cambios en la concentración
Quitar Añadir Quitar Añadir
aA + bB cC + dD
Cambio Desplazamiento del equilibrio
Aumenta la concentración de producto(s) izquierda
Decrece la concentración de producto(s) derecha
Aumenta la concentración de reactante(s) derecha
Decrece la concentración de reactante(s) izquierda
Principio de Le Châtelier
• Cambios en volumen y presión
A (g) + B (g) C (g)
Desplazamiento del
Cambio equilibrio
Aumenta la presión Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presión Al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen Al lado con más moles de gas
Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas
Principio de Le Châtelier
• Cambios en la temperatura
Cambio Rx Exotérmico Rx Endotérmico
Aumenta la temperatura K decrece K aumenta
Disminuye la temperatura K aumenta K decrece
frío caliente
Principio de Le Châtelier
• Añadiendo un catalizador
• no cambia el valor de K
• no cambia la posición de un sistema en equilibrio
• el sistema alcanzará más rápido el equilibrio
Sin catalizador Con catalizador
Un catalizador baja Ea para ambas reacciones.
Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el
equilibrio.
Principio de Le Châtelier
Desplazamiento del Cambio en la constante
Cambio equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Con catalizador no no