INTRODUCCIÓN A LA

QUÍMICA ORGÁNICA

Dra. Sugeheidy Yaneth Carranza Bernal

INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA

Introducción

Nomenclatura y formulación

Isomería

Principales tipos de reacciones orgánicas

2
 1. Introducción

1.1. Definición de Química Orgánica.

1.2. Características de los compuestos orgánicos.
CONTENI 1.3. El átomo de carbono.

DOS 1.3.1 Tipos de enlaces.

1.3.2 Hibridación.
1.4. Representación de moléculas orgánicas.
1.4.1 Tipos de fórmulas.
1.4.2 Tipos de carbonos.
1.4.3 Grupo funcional. Series homólogas.
3
 2. Nomenclatura y Formulación de los
compuestos orgánicos

2.1. Hidrocarburos

CONTENI 2.2. Derivados halogenados

DOS 2.3. Éteres

2.4. Alcoholes
2.5. Fenoles
2.6. Aldehídos
2.7. Cetonas
2.8. Ácidos

4
 2. Nomenclatura y Formulación de los
compuestos orgánicos

2.9. Derivados de los ácidos

2.9.1. Sales
CONTENI 2.9.2. Ésteres

DOS 2.9.3. Haluros de ácido

2.9.4. Anhidridos de ácido
2.9.5. Amidas
2.9.6. Cianuros

2.10. Aminas
2.11. Nitrocompuestos
5
 3. Isomería de los compuestos orgánicos.

3.1. Isómeros. Clasificación.

3.2. Isomeros constitucionales.
3.2.1. Isómeros de cadena.
CONTENI [Link]ómeros de posición.

DOS 3.2.3. Isomerós de función

3.3. Estereoisómeros
3.3.1. Isómeros conformacionales
3.3.2. Isómeros geométricos o cis-trans
3.3.3. Isómeros ópticos
4. Principales tipos de reacciones orgánicas
6
1.
INTRODUCCIÓ
N

7
 Berzelius. Parte de la
Gmelin. Parte de la
Química que estudia
Química que estudia Clap. Química del
los compuestos
los compuestos del enlace covalente
procedentes de los
carbono.
seres vivos.

Schorlermer. Química Compuesto orgánico: compuesto con

de los hidrocarburos y estructura de hidrocarburo o que de esa
de los compuestos que estructura puede derivarse, bien de una forma
de estos pueden real (experimentalmente, en el laboratorio),
derivarse. bien teóricamente (en la pizarra).

1.1 CONCEPTO DE QUÍMICA

ORGÁNICA
8
Las características más importantes de los compuestos orgánicos son las relativas a su composición,
naturaleza covalente de sus enlaces, combustibilidad, abundancia e importancia.

1. Composición. Todos los compuestos orgánicos contienen carbono y, prácticamente siempre, hidrógeno.
También es frecuente que posean oxígeno o nitrógeno. Existen grupos de compuestos orgánicos que poseen
azufre, halogenos, fósforo y hasta algunos metales.

2. Carácter covalente. Aunque existen compuestos orgánicos iónicos, la inmensa mayoría son covalentes,
y poseen por tanto las propiedades de este tipo de compuestos: puntos de ebullición bajos, no conductores y
solubles en disolventes no polares.

3. Combustibilidad. Los compuestos orgánicos se caracterizan por su facilidad de combustión,

transformándose en dióxido de carbono y agua.

1.2 CARACTERÍSTICAS DE LOS

COMPUESTOS ORGÁNICOS 9
 1.3 EL ÁTOMO DE CARBONO
La abundancia de los compuestos de carbono de la que hablábamos antes es el
resultado del carácter singular del átomo de carbono
- Posee cuatro electrones en su última capa (2s2 2px1 2py1 2pz0)
- Tiene una electronegatividad media, lo que hace que pueda formar enlaces fuertes
con todo tipo de elementos, desde los muy electronegativos a los muy electropositivos.
- Puede unirse a sí mismo con enlaces covalentes fuertes formando largas cadenas
lineales, ramificadas o cíclicas.
- Forma enlaces múltiples (dobles y triples) consigo mismo y con otros elementos.

10
 QUÍMICA DEL CARBÓN
• El C forma una gran cantidad y variedad de compuestos: más de 13 millones.
• Los elementos que acompañan al C comúnmente son el H, O, N, S, P, y los halógenos.

• La enorme cantidad y complejidad de los compuestos de

C se debe a que pueden formar cadenas largas.
• Pueden formar anillos y enlazarse a través de enlaces
sencillos dobles o triples. QUIMICA
• 30 átomos de C y 62 de H se pueden formar4000
compuestos diferentes. ORGÁNICA
• Distintos arreglos de los mismos átomos generan
compuestos diferentes.

En el pasado se creía que éstos compuestos provenían forzosamente de organismos vivos, teoría
conocida como la “fuerza vital”. Fue hasta 1828 que el químico alemán Federico Wöhler (1800-
1882) obtuvo urea H2N-CO-NH2 calentando HCNO (ácido ciánico) y NH3 (amoniaco) cuando
intentaba preparar NH4CNO (cianato de amonio), con la cual se echó por tierra la teoría de la
fuerza vital.
 Una fuente para la obtención de compuestos
orgánicos es el petróleo debido a la gran
cantidad de derivados que se pueden extraer de
esta mezcla compleja de compuestos de
carbono; cabe mencionar que los derivados del
petróleo tienen una amplia gama de
aplicaciones en diversas ramas como:
energética, alimenticia, textil, farmacéutica,
entre otras.

Investiga acerca de las principales

aplicaciones del carbono. Puedes tomar
como referencia las siguientes imágenes:
 Ingredientes
de los
alimentos
Industria Industria de la Madera
Textil

Cosmetología
Industria Farmacéutica
 Característica Compuestos orgánicos Compuestos inorgánicos
Principalmente formados por
Formados por la mayoría de los
Composición carbono, hidrógeno, oxígeno y
elementos de la tabla periódica.
nitrógeno.

Enlace Predomina el enlace covalente. Predomina el enlace iónico.

Soluble en solventes no polares Soluble en solventes polares como
Solubilidad
como benceno. agua.
No la conducen cuando están Conducen la corriente cuando están
Conductividad eléctrica
disueltos. disueltos.
Tienen bajos puntos de fusión o Tienen altos puntos de fusión o
Puntos de fusión y ebullición.
ebullición. ebullición.
Poco estables, se descomponen
Estabilidad Son muy estables.
fácilmente.

Forman estructuras complejas de alto Forman estructuras simples de bajo

Estructuras
peso molecular. peso molecular.
Velocidad de reacción Reacciones lentas Reacciones casi instantáneas
Isomería Fenómeno muy común. Es muy raro este fenómeno
1.3.1 TIPOS DE ENLACES
Enlace simple:
Los cuatro electrones del carbono se comparten con cuatro átomos distintos
Ejemplo: CH4, CH3–CH3, CHBrClOH
Enlace doble:
Dos de los cuatro electrones del carbono se comparten con el mismo átomo
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
Enlace triple:
Tres de los cuatro electrones del carbono se comparten con el mismo átomo
Ejemplo:

15
16
Los orbitales p forman ángulos de
90°, pero el átomo de carbono
presente en los compuestos
orgánicos tiene ángulos de enlace
de 109’5°, 120° ó 180°. Eso es
debido a que los orbitales s y p del
átomo de carbono se hibridan
dando lugar a tres tipos de
orbitales híbridos:
• sp3 con ángulos de enlace de
109.5°
• sp2 con ángulos de enlace de
120°
• sp con ángulos de enlace de
1.3.2
180°.
HIBRIDACIÓN
17
Orbitales híbridos La hibridación de un orbital s con
sp3 los tres orbitales p da lugar a cuatro
orbitales híbridos sp3 con
geometría tetraédrica, es decir, los
orbitales híbridos sp3 se orientan
hacia los vértices de un tetraedro
regular formando ángulos de
109.5°

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19
20
21
22
23
24
Orbitales híbridos sp
La
2 hibridación de un orbital s con dos
orbitales p da un conjunto de tres orbitales
híbridos sp2 con disposición trigonal y
ángulos de enlace de 120°. El orbital p
restante es perpendicular al plano que
forman los tres orbitales híbridos.

25
26
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29
30
31
 La hibridación de un orbital s y un orbital p da

Orbitales híbridos sp lugar a dos orbitales híbridos sp con disposición

lineal que forman un ángulo de 180º. Los dos
orbitales p restantes forman ángulos de 90º con los
orbitales híbridos sp y entre sí.

32
33
34
35
36
37
1.4 REPRESENTACIÓN DE LAS
MOLÉCULAS ORGÁNICAS.

38
1.4.1 Tipos de fórmulas
Empírica (CH2O)n
No sirven para identificar compuestos
Molecular C3H6O3

Semidesarrollada (Es la más utilizada en la química orgánica)

Desarrollada

Simplificada

Con distribución espacial (utilizadas en estereoisomería) 39

1.4.2 Tipos de carbonos

40
41
 1.4.3 Grupo funcional. Series
homólogas
Las moléculas orgánicas están constituidas, generalmente, por un esqueleto hidrocarbonado
y un grupo funcional.
Esqueleto hidrocarbonado: parte de la molécula orgánica formada por una cadena, de mayor
o menor longitud, que contiene sólo C e H.
Grupo funcional: átomo o grupo de átomos unidos de manera característica que determinan,
preferentemente, las propiedades del compuesto en que están presentes. Dentro de una misma
molécula puededen existir uno (monofuncional) o varios (polifuncional) grupos funcionales.
Serie homóloga: conjunto de compuestos que tienen el mismo grupo funcional y que sólo se
diferencian en la longitud del radical hidrocarbonado unido al mismo, es decir en el número
de grupos metileno (-CH2-) que contiene.
Radical hidrocarbonado: derivado de un hidrocarburo por pérdida de un hidrógeno.

42
43
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48
49
2.
NOMENCLATUR
AY
FORMULACIÓN
DE LOS
COMPUESTOS
ORGÁNICOS
50
Hasta finales del siglo XIX los compuestos se nombraban
utilizando una serie de nombres comunes o triviales qu se basaben
en el origen, alguna propiedad química, física o biológica, o en
alguna preferencia del descubridor.

En 1892 la IUPAC (International Unión of Pure and Applied

Chemistry) introdujo un sistema de nomenclatura sistemático
(Sistema IUPAC o Sistema Ginebra) con el que se buscaba que
cada compuesto tuviera un nombre único e inequívoco.

51
2.1 Nomenclatura y formulación de los
hidrocarburos
Clasificación de los hidrocarburos
● • Lineales: cada carbono está unido como máximo a otros dos carbonos
• ramificados: algún carbono o carbonos están unidos a más de dos carbonos

● • De cadena abierta o acíclicos: existe un primer y último carbono

• De cadena cerrada (ciclicos o alicíclicos): no existe primer y último carbono (el
primer y último carbonos están unidos entre si)

● • Saturados: solo tienen enlaces sencillos

• Insaturados: tienen algún o algunos enlaces dobles o triples (insaturaciones)

52
• Hidrocarburos
saturados
lineales
1. Se nombran
mediante un prefijo que
indica el número de
átomos de carbono y el
sufijo -ano (alcanos).
Los cuatro primeros
elementos de la serie
tienen nombres
específicos (triviales).

53
54
55
56
Algunos radicales hidrocarbonados

57
Hidrocarburos saturados ramificados
1. Elegir como principal la cadena mas larga, es decir, la que tenga mayor número de átomos de
carbono

2. Numerar la cadena principal de manera a los carbonos que tengan cadenas laterales (o
sustituyentes) les corresponda los números más bajos.

58
3. Los radicales se nombran por orden alfabético

4. Cuando existen dos o más radicales iguales, se indica la posición de todos ellos (poniendo
comas entre los números) y su nombre precedido por un prefijo indicativo del número de ellos
que existe (di, tri, etc.)

59
5. Se alfabetiza el nombre de los radicales sin tener en cuenta lo prefijos numerales

6. Si se obtiene el mismo número empezando a numerar por cualquier extremo de la

cadena, el orden alfabético es el que determina el localizador

60
7. En el caso de que haya varias cadenas de igual longitud, se elige
como cadena principal la que tenga mayor número de cadenas
laterales

8. A igualdad de número de cadenas laterales, se elige como cadena

principal aquella a la que le correspondan los números más bajos a
esas cadenas laterales ero de cadenas laterales
61
Hidrocarburos insaturados
Son aquellos hidrocarburos que presentan una o
más dobles y/o triples enlaces (insaturaciones)
en su molécula.
Aquellos que presentan solo dobles enlaces se
denominan hidrocarburos etilénicos o alquenos

Aquellos que presentan solo triples enlaces se

denominan hidrocarburos acetilénicos o
alquinos

62
 Hidrocarburos etilénicos o alquenos
Se nombran mediante el prefijo que indica el número de átomos de carbono y el
sufijo o terminación –eno.

63
1. Elegir la cadena más larga que contenga el doble enlace

64
2. Numerar la cadena seleccionando de manera que le corresponda el número más bajo
al doble o dobles enlaces (los dobles enlaces tienen preferencia sobre los
sustituyentes).

3. A igualdad en el número que corresponde al doble enlace, numerar de manera que le

correspondan los números más bajos a los sutituyentes.

65
Nombre trivial de algunos radicales etilénicos

66
Hidrocarburos acetilénicos o alquinos
Se nombran mediante el prefijo que indica el número de átomos de carbono y el
sufijo o terminación –ino.

67
1. Elegir como cadena principal la más larga que contenga el triple
enlace.

2. Numerar la cadena seleccionado de manera que le corresponda

el número más bajo al doble o dobles enlaces) los dobles enlaces
tienen preferencia sobre los sustituyentes)

68
3. A igualdad en el número que corresponde al doble enlace,
numerar de manera que le correspondan los números más bajos a
los sustituyentes.

69
Hidrocarburos con dobles y triples
enlaces
Para numerar la cadena principal en moléculas con enlaces dobles y triples se
procura que recaigan los números más bajos en las insaturaciones, prescindiendo de
considerar si son dobles o triples.

Se da preferencia al alqueno cuando no hay diferencia en la numeración.

70
Hidrocarburos cíclicos o alicíclicos
Se nombran anteponiendo el prefijo ciclo- al nombre del hidrocarburo de
cadena lineal de igual número de átomos de carbono.

71
1. En los hidrocarburos cíclicos saturados con un solo sustituyente no es necesario
indicar su posición ya que siempre será la posición 1.

2. Cuando exista más de un sustituyente, se numerará de manera que les corresponda

los números más bajos posible, nombrándose por orden alfabético.

72
73
3. En los hidrocarburos cíclicos con un solo doble enlace no es necesario indicar su
posición ya que siempre será posición 1.

74
4. Si existe más de un doble enlace, se numera de forma que les
correspondan los números más bajos posible

75
Hidrocarburos aromáticos
Son hidrocarburos cíclicos que contienen en su molécula dobles enlaces alternados
(conjugados)

El más representativo es el benceno.

76
Nomenclatura de bencenos
monosustituidos

Nomenclatura de bencenos
polisustituidos

77
78
79
NOMENCLATURA Y
FORMULACIÓN DE
SERIES
HOMÓLOGAS

80
Series homólogas
Existen fundamentalmente dos tipos de nomenclatura, la radicofuncional
y la sustitutiva.
En la nomenclatura radicofuncional, se indica el nombre de la función,
seguido de la del radical del hidrocarburo.
En la nomenclatura sustitutiva, se añade al nombre del hidrocarburo un
prefijo o sufijo que caracteriza el grupo funcional

Cuando en una molécula existen dos o más grupos funcionales, el grupo

funcional más importante es el que da nombre al compuesto y el o los
demás, se nombran como sustituyentes.

81
Cuando en una
molécula existen dos
o más grupos
funcionales, el grupo
funcional más
importante es el que
da nombre al
compuesto y el o los
demás se nombran
como sustituyentes.

82
La prioridad de los grupos funcionales ha sido establecida por la IUPAC

83
 2.2 Derivados halogenados
(Ar) R – X
Nomenclatura sustitutiva: nombre del halógeno seguido del nombre del hidrocarburo
Nomenclatura radico funcional: nombre del halógeno terminado en -uro, preposición de
y nombre del radical del hidrocarburo.

84
 2.3 Éteres
(Ar) R – O – R (Ar)

Nomenclatura sustitutiva: nombre del radical menos importante,

terminado en -oxi, del nombre, como hidrocarburo, del otro
radical.

85
Nomenclatura radico funcional: nombre de los dos radicales unidos al oxígeno, por
orden alfabético, seguido del término éter.

86
 2.4 Alcoholes
R – OH
Nomenclatura sustitutiva: nombre del hidrocarburo terminado en el sufijo -ol.
Nomenclatura radico funcional: término alcohol seguido del nombre del radical del
hidrocarburo.

87
La función alcohol tiene preferencia frente a insaturaciones y radicales. Al numerar la
cadena se asigna al carbono portador del grupo OH el número más bajo posible.

88
 2.5 Fenoles
Ar – OH
Se nombran, generalmente, como derivados del primer término de la serie, el fenol.

89
 2.6 Aldehídos
(Ar) R – CHO
Nomenclatura sustitutiva: nombre del hidrocarburo terminado en el sufijo -al.

90
Los aldehídos con el grupo -CHO unido a un hidrocarburo cíclico se nombran
haciendo seguir al nombre del hidrocarburo el término carbaldehido.

Cuando el grupo CHO no es la función principal se nombra como formil.

91
 2.7 Centonas
(Ar) R – CO – R’(Ar’)

Nomenclatura sustitutiva: nombre del hidrocarburo terminado en el sufijo -ona.

Nomenclatura radico funcional: nombre de los dos radicales unidos al grupo
carbonilo, por orden alfabético, seguido del término cetona.

92
Cuando el grupo - CO no es la función principal se nombra como oxo.

93
 2.8 Ácidos carboxílicos
(Ar) R – COOH
Nomenclatura sustitutiva: palabra ácido, nombre del hidrocarburo sin la “o” final y
terminación en el sufijo -oico.

94
Los ácidos con el grupo -COOH unido a un hidrocarburo cíclico se nombran
mediante la palabra ácido, el nombre del hidrocarburo y terminación en el sufijo -
carboxílico.

95
2.9 Derivados de los ácidos

96
 2.9.1 Sales

Se nombran cambiando la terminación -ico del ácido por -ato seguido del
nombre del metal, indicando la valencia del mismo, cuando sea necesario, de
la forma estudiada en la formulación inorgánica.

97
 2.9.2 Ésteres

Nombre del ácido terminado en -ato, preposición “de” y nombre del radical unido al
oxígeno terminado en -ilo.

98
 2.9.3 Haluros de ácido

Nombre del halogeno terminado en -uro, preposición “de” y

nombre de ácido terminado en -ilo.

99
 2.9.4 Anídridos de ácido

Se nombran mediante la palabra “anhídrido” seguida de los nombres de los dos

ácidos por orden alfabético o del ácido si es un solo ácido el que genera el anhídrido.

100
 2.9.5 Amidas

Se nombran cambiando la terminación -oico o -ico del ácido por -amida.

El grupo - CONH2 como sustituyente se nombra como -amido.

101
 2.9.6 Cianuros

Nomenclatura sustitutiva: nombre del hidrocarburo terminado en el sufijo -nitrilo.

Si el ácido tiene nombre específico puede también nombrándose cambiando la terminación -ico del
ácido por -nitrilo.
Nomenclatura radico funcional: palabra cianuro, preposición “de” y nombre del radical del
hidrocarburo con un carbono menos.

El grupo - CN como sustituyente se nombra como -ciano. 102

 2.10 AMINAS

Aminas primarias: nombre del radical unido al grupo NH2 seguido del sufijo -amina.
Aminas secundarias y terciarias: se elige la amina primaria más importante y el o los otros
radicales se nombran como N sustituyentes.

El grupo – NH2 como sustituyente se nombra como -amino. 103

 2.11 NITROCOMPUESTOS
(Ar) R – NO2
Nomenclatura sustitutiva: término nitro seguido del nombre
del hidrocarburo

104
3. ISOMERÍA
DE LOS
COMPUESTOS
ORGÁNICOS.

105
 3.1 ISÓMEROS
Son compuestos que tienen la misma fórmula molecular, pero que se
diferencian en la naturaleza u ordenación de los enlaces entre sus átomos o en
la disposición de sus átomos en el espacio.

Clasificación

106
3.2 ISÓMEROS
CONSTITUCIONALES
Los isómeros constitucionales o estructurales son
compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero
se diferencian en la naturaleza u ordenación de los
enlaces entre sus átomos .

107
 3.2.1 ISÓMEROS DE CADENA
Son compuestos que tienen distinto esqueleto hidrocarbonado, es decir, tienen esqueletos con
distintas ramificaciones. Veamos como ejemplo los 3 isómeros de cadena de fórmula general
C5H12.

108
El butano existe en 2 isomeros de cadena, el pentano como 3, el hexano como 5, el heptano en 9,
el heptano en 18 etc. Se aprecia que los isomeros de cadena poseen diferentes esqueletos
carbonados o dicho de otro modo, sus atomos de C se hallan enlazados de diferente manera. Asi,
el n-hexano solo contiene C primarios (2) y secundarios (4). Los dos siguientes isomeros tienen
primarios (3), secundarios (2) y terciarios (1), mientras que el cuarto solo tiene primarios (4) y
terciarios (2). Finalmente, el neopentano (2,2- dimetilbutano) contiene C primarios (4),
secundarios (1) y cuaternarios (1):

109
 3.2.2 ISÓMEROS DE POSICIÓN
Son compuestos que tienen el mismo grupo funcional pero situado en
posiciones distintas, es decir, sobre átomos de carbono con números
localizadores diferentes.

110
 3.2.3 ISÓMEROS DE FUNCIÓN
Son compuestos de igual fórmula molecular que poseen
grupos funcionales diferentes.

111
ISÓMEROS
CONSTITUCIONALES

112
 3.3 ESTEREOISÓMEROS
Los estereoisómeros son compuestos que tienen la misma
fórmula molecular pero se diferencian en la disposición de sus
átomos en el espacio.

113
 3.3.1 Isómeros conformacionales
Son las distintas estructuras de un mismo compuesto que surgen como resultado de
la libre rotación de los enlaces sencillos entre carbonos y la flexilibilidad de los
ángulos de enlace.

114
 3.3.2 Isómeros cis - trans
Una característica del doble enlace es su rigidez que impide la libre rotación, lo que reduce
los posibles intercambios de posición que pueden sufrir los átomos de la molécula y surge así
un nuevo tipo de isomería. La isomería cis-trans (Z-E) en los alquenos se da cuando los
sustituyentes en cada uno de los carbonos del doble enlace son distintos.

115
Un estereoisómero es cis o Z cuando los dos grupos más importantes están al mismo
lado del doble enlace.

Un estereoisómero es trans o E cuando los dos hidrógenos están en lados opuestos

del doble enlace

116
117
Al igual que en el doble enlace, en los hidrocarburos cíclicos tampoco existe
posibilidad de libre rotación alrededor del enlace C-C, por lo puede darse también en
estos compuestos isomería cis-trans (Z-E).

118
 3.3.3 Isómeros ópticos
Este tipo de isomería se da en aquellas moléculas en las que existe quiralidad o disimetría
(falta de simetría), normalmente por la presencia de un carbono asimétrico, carbono unido a
cuatro grupos o radicales diferentes.
Utilice un espejo para comprobar la quiralidad. Un objeto es quiral si su imagen especular
es diferente de la del objeto original.

119
Un átomo de carbono con dos sustituyentes idénticos (sólo tres sustituyentes
diferentes) normalmente tiene un plano de simetría especular interno. La
estructura no es quiral.

120
121
Solamente los compuestos con átomos de carbono quirales tienen la posibilidad de
ser quirales.

Las imágenes no superponibles en un espejo de una molécula quiral se denominan

enantiómeros
122
123
124
Enantiómeros
Cada una de las dos estructuras diferentes que pueden formarse tiene
los mismos átomos y los mismos enlaces pero no pueden
superponerse una sobre otra, como ocurre con las dos manos de una
persona.
La presencia de uno o varios átomos de carbono asimétrico en un
compuesto químico es responsable de la existencia de isomería óptica.
En la práctica para para identificar a una molécula estereoquímica se
utiliza:
A. El polarímetro
B. Se estudia su reacción frente a otras sustancias.
125
126
B. En cómo reaccionan frente a otras sustancias

Cada enantiómero reacciona a velocidad

diferente frente a los reactivos quirales, de la
misma manera que un guante derecho se
relaciona en forma distinta con una mano
derecha que con una izquierda. Los
enantiómeros también muestran comportamiento
diferente frente a las mediciones físicas quirales,
tales como rotación óptica, dispersión rotatoria
óptica.
127
128
Proyecciones de fischer. Configuraciones de los
enantiómeros
La proyección de Fischer es una forma de representar una molécula tridimensional
en una superficie bidimensional. Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones
(plano) una molécula. En la proyección de Fischer la molécula se dibuja en forma de
cruz con los sustituyentes que van al fondo del plano en la vertical y los grupos que
salen hacia nosotros en la horizontal, el punto intersección de ambas líneas
representa el carbono proyectado.
 

129
Aunque se acostumbra a dejar la cadena carbonada en la vertical, puede girarse la molécula de diferentes
formas dando lugar a proyecciones de Fischer aparentemente diferentes, pero que en realidad representan la
misma molécula.

Para comprobar que la proyección está bien hecha, vamos a dar notación R/S a la molécula y a su proyección.

130
Ahora haremos la proyección de una molécula con dos centros quirales

131
Para proyectar una molécula en Fischer es necesario dibujarla en la conformación
eclipasada.  Los sustituyentes que nos quedan en el plano van colocados arriba y
abajo en la proyección.  Los grupos que salen hacia nosotros (cuñas) se disponen a la
derecha en la proyección, y los que van al fondo (lineas a trazos) se disponen a la
izquierda.

132
PROBLEMA: Indica todos los centros quirales de las siguientes moléculas:

133
El limoneno presenta un sólo centro quiral (señalado con el asterisco).
 Este carbono está unido a cuatro grupos distintos: las dos cadenas del
ciclo, diferentes debido al doble enlace; el sustituyente 1-metiletenil y un
hidrógeno.
Obsérvese que los carbonos unidos a dobles enlaces (sp 2) no son centros
quirales.

El mentol presenta tres centros quirales (señalados con asterisco).  De

estos carbonos parten cuatro grupos diferentes.

134
135
MEZCLA RACÉMICA
Se denomina mezcla racémica, modificación racémica,
racémico o racemato, a aquélla que contiene una pareja de
enantiómeros en una proporción del 50% de cada uno. Aunque
cada uno de los enantiómeros es ópticamente activo, la mezcla al
50% no produce desviación de la luz polarizada, es decir, no tiene
actividad óptica.

136
Compuestos con varios carbonos quirales: diastereoisómeros y compuestos meso.
Cuando un compuesto orgánico contiene dos o más centros estereogénicos son posibles un
máximo de 2n estereoisómeros. A continuación, se indican las proyecciones de Fischer de los
cuatro posibles estereoisómeros del 3-bromobutan-2-ol y las relaciones de estereoisomería que se
establecen entre ellos.

137
Compuestos meso.
En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los cuatro posibles estereoisómeros
del 2,3-dibromobutano:

138
139
4. PRINCIPALES
TIPOS DE
REACCIONES
ORGÁNICAS

140
Clasificación de las reacciones orgánicas
atendiendo al cambio estructural producido

Reacciones
orgánicas

Transposició
Adición Eliminación Sustitución
n

141
INTRODUCCIÓN

Resultado del ataque con NaOH al (R)-2-

Bromooctano puro

Interpretación del experimento

INTRODUCCIÓN

Estos resultados permiten hacer las siguientes deducciones :

El halógeno se ha sustituido por un grupo OH en su mayor parte.
El halógeno se ha eliminado en una pequeña parte. Este proceso parece complejo
porque se forma una mezcla de varios alquenos u olefinas.
La configuración del alcohol es mayoritariamente S, la contraria del haluro de alquilo
de partida. Por tanto, la reacción de sustitución se ha producido mayoritariamente con
inversión de la configuración.
Se ha obtenido una pequeña cantidad de alcohol R, lo que sugiere que ha ocurrido un
pequeño porcentaje de racemización.
La velocidad de reacción depende de los dos reactivos, haluro de alquilo y nucleófilo.
Ambos deben intervenir en la etapa limitante de la velocidad.
4.1 Reacciones de adición
Ocurren cuando las moléculas poseen dobles o
triples enlaces y se le incorporan dos átomos o
grupos de átomos disminuyendo la insaturación
de la molécula original.

144
145
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEÓFILA
a) Adición nucleófila
Aldehídos y cetonas:

Ácidos carboxílicos y derivados:

REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEÓFILA

Reactividad Relativa:
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEÓFILA

b)Efectos estéricos
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEÓFILA
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEÓFILA
c)Adición de agua y alcoholes
Adición de agua en medio básico:
En general estos equilibrios
están desplazados hacia el
aldehído o cetona de partida

 El hidróxido, fuertemente nucleófilo, es capaz de atacar directamente al carbono carbonílico. De todas formas, la relativa
inestabilidad de los hidratos, hace que esta reacción no sea importante. El hidróxido también puede abstraer los hidrógenos
en  y dar lugar a la condensación aldólica.

Adición de agua en medio ácido:

El medio ácido provoca la
protonación de algunas
moléculas de aldehído o cetona.

Estas moléculas protonadas poseen mayor electrofilia y pueden ser

atacadas por una molécula neutra de agua. Estos equilibrios también
están en general desplazados hacia la izquierda.
4.2 Reacciones de sustitución
Son aquellas en las que un átomo o grupo de
átomos del sustrato son sustituidos por un átomo o
grupo de átomos del reactivo.

151
152
 2.1. Reacciones de Sustitución Nucleófila
Las reacciones de sustitución nucleófila transcurren generalmente sobre los
haluros de alquilo.
Estos compuestos están polarizados en el enlace del halógeno generando un
carbono electrófilo.
Los que sustituyen el halógeno en el enlace C-X son los nucleófilos (Reacción
tipo base de Lewis).

Ejemplo:
Un nucleófilo puede ser neutro « Nu » (una molécula con un par libre de electrones) o
un anión (Nu-).
X es el grupo saliente, los buenos grupos salientes son:

Ejemplo:
Una sustitución requiere un acercamiento de los reactivos. El impedimento
estérico, tanto en el nucleófilo como en el carbono donde se realiza la sustitución,
disminuye la velocidad de reacción.

No conduce prácticamente
a reacción de sustitución

Una sustitución requiere que un grupo saliente “que es también una base de
Lewis” abandone la molécula.
Principalmente existen dos mecanismos de sustitución: El mecanismo SN1 y el
mecanismo SN2.
 SUSTITUCIÓN NUCLEÓFILA DE PRIMER ORDEN
SN 1
a)Mecanismo de reacción SN1
El mecanismo de substitución nucleofílica de primer orden (SN1) es un
mecanismo en dos etapas, una lenta y una rápida.
 Sustitución Nucleófila de primer orden SN1
La velocidad de reacción depende sólo de la etapa lenta y por lo tanto sólo de la concentración
del sustrato RX y no de la del nucleófilo Nu-.

v = k[RX]
La ecuación de velocidad es de primer orden: primer orden respecto a la concentración del haluro
de alquilo y de orden cero respecto a la concentración del nucleófilo.
b)Factores determinantes en una SN1
 Naturaleza del sustrato:
 La etapa lenta es la formación del carbocatión, por lo tanto todo derivado orgánico
que pueda dar lugar a un carbocatión estabilizado por el efecto (+I) conducirá a un
mecanismo SN1.

C H
3 C H
3
C H
3
n
e
l e
t p
a
r d
i e
H3C C B r H3C > C + B r H3C C O H + B r
+
( )
I C H
3 O H C H
C H 3
3

o
i
r
e
t b u n
a
t o l

O H
C HB
- r C H+ B r C H
2O
- H
2 2

+
( M ) + B r
o
c
l
a o b
l n
e y
z q
i
l u e

+ + O H
C H
2= C H 2-
C
B r
H C H
2= C H 2-
C H C H
2-
C H = 2C H C H
2= C H 2-
C
O H
H
+ B r o
c
l
a Terbutanol
o y
a
l q
i
l u e
 Sustitución Nucleófila de primer orden SN1

Naturaleza del sustrato:

 2.2. Sustitución Nucleófila de primer orden SN1

Naturaleza del grupo saliente:

Cuanto más débil sea el enlace C-X más favorecida está la formación del carbocatión
(X debe atraer los electrones ).
La SN1 depende del grupo saliente. Los mejores grupos salientes son bases débiles.
Los mejores grupos salientes son los iones más voluminosos o capaces de estabilizar la
carga negativa.
En medio ácido el OH de un alcohol se protona y el grupo saliente es el H 2O, que es
mejor grupo saliente que el halógeno.
El para-tolueno sulfonato (tosilato) es un excelente grupo saliente
(TsO-).

OH-,NH2-, OR- F- Cl- Br- I- TosO-

Reactividad
<< 1 1 200 10,000 30,000 60,000
Relativa
Naturaleza del nucleófilo:

La adición del nucleófilo ocurre después de la formación del carbocatión, lo que

significa que la velocidad de la reacción no se afecta ni por la naturaleza ni por la
concentración del nucleófilo.

2-Metilpropanol La misma tasa para X= Cl, Br, I

 Sustitución Nucleófila de primer orden SN1
c) Estereoquímica en una SN1
Mecanismo general:
 El mecanismo SN1 produce la racemización, si el sustrato de partida es un compuesto que
presenta actividad óptica (posee un carbono asimétrico).

 El ataque del nucleófilo al carbocatión desde la parte frontal (donde esta el grupo saliente)
conduce a moléculas que muestran retención de configuración.

 Sustitución Nucleófila de primer orden SN1

Ejemplo: 2-bromoetano al butan-2-ol

 2.2. Sustitución Nucleófila de primer orden SN1

d) SN 1 CON TRANSPOSICIÓN
 Sustitución Nucleófila de primer orden SN1
e) RESUMEN DE SN 1
 Sustrato: alquilo terciario > bencílico ~ alílico ~ alquilo secundario >
alquilo primario

 Nucleófilo: no afecta la reacción

 Grupos salientes: Los buenos grupos salientes (bases débiles) favorecen

la reacción

 Disolvente: Los disolventes polares favorecen la reacción por

estabilización del carbocatión.

 Estereoquímica: racemización
SUSTITUCIÓN NUCLEÓFILA DE SEGUNDO ORDEN SN 2
a)Mecanismo de reacción SN2
 El mecanismo de sustitución nucleofílica del segundo orden (SN 2) es un mecanismo concertado que se
efectúa en una única etapa.

 Nu- se acerca del lado opuesto al enlace C-X, así las cargas negativas van a estar más alejadas.
 En el estado de transición (ET) Nu- y X- son casi colineales y los tres sustituyentes son coplanares. Como
consecuencia en el estado final hay una inversión (como la inversión de un paraguas por el viento), lo que tendrá un
papel muy importante en la estereoquímica.
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2

b)Factores determinantes de una SN2

 Naturaleza del sustrato:
 El impedimento estérico desfavorece la reacción SN 2: Carbono primario > Carbono segundario >
Carbono terciario

 La reacción transcurre con rapidez en los haluros de metilo y con los sustratos primarios; sin embargo, con los
haluros secundarios es más lenta. Los haluros terciarios no reaccionan por mecanismos SN2.
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2
Naturaleza del sustrato:

CH3Br
CH3CH2Br
(CH3)2CHBr
(CH3)3CBr

Reactiv
ida d Decre
c i e nt e
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2

Naturaleza del grupo saliente:

 X debe ser un buen grupo saliente.
 Un buen grupo saliente reduce la energía de activación de la reacción.
 Los aniones estables (bases débiles: bases conjugadas de los ácidos fuertes) son
generalmente los excelentes grupos salientes

OH-,NH2-, OR- F- Cl- Br- I- TosO-

Reactividad
Relativa
<< 1 1 200 10,000 30,000 60,000

Si un grupo es muy básico, no da una sustitución nucleofílica.

 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2

Naturaleza del nucleófilo:

 Cuanto más fuerte sea el nucleófilo más favorecida estará la reacción SN 2.
 Los nucleófilos son, en general, bases de Lewis neutras o cargadas negativamente.
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2

Naturaleza del disolvente:

 En un disolvente prótico el nucleófilo, por formación de enlaces de hidrógeno,
disminuye su fuerza. En el estado de transición hay una dispersión de las cargas
negativas, como consecuencia de ello la solvatación es inferior a la del estado
inicial lo que ralentiza la reacción.

Enlace de hidrógeno
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2
Naturaleza del disolvente:

Disolvente CH3OH H2O DMSO DMF CH3CN HMPA

Reactividad
Relativa
1 7 1,300 2,800 5,000 200,000

Menos Reactividad según el disolvente Mas

reactivo reactivo
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2

Efecto del disolvente

Disminución de la nucleofília en el metanol Aumento de la nucleofília en la DMF

 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2

c) ESTEREOQUÍMICA UNA SN 2
Mecanismo general
 El mecanismo SN2 conduce a una inversión de configuración (inversión llamada de Walden). Si el
sustrato de partida es un compuesto con actividad óptica y contiene un carbono asimétrico de
configuración R el estado final tendrá una configuración S (no siempre).

 El estado de
transición de la reacción
SN2 es una acomodación
planar del átomo de
carbono con los 3 grupos
restantes y donde este
átomo de carbono posee
una hibridación sp2.
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2
c) ESTEREOQUÍMICA UNA SN 2
Ejemplos:
(1-bromoetil)benceno  (1-hidroxietil)benceno
H
H
H3C C B r H CO C H
3

O H
+ B r

(R ) (S )

Una reacción SN2 es Oestereoespecífica.

E t
El ataque del nucleófilo ocurre por el
lado opuesto del grupo saliente.
O + E B t r
H3C H3C
H
(S ) (R )
H (S )B r H (S ) H
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2
d) SN 2 INTRAMOLECULAR
Reacciones intramoleculares:

C l + - C + l H
O : O O
H
H
SN2 intramolecular v= k[HO---CHCl]

O
Formación del epóxido:
H
O H 3C
H
H3C C C C 3 H
H C 3 H
H B r
ép o x y
 Sustitución Nucleófila de segundo orden SN2
e) RESUMEN DE SN 2

 Sustrato: CH3->alquiloprimario> alquilo segundario > alquilo terciario

(efecto estérico)
 Nucleófilo: La reacción se favorece con nucleófilos fuertes y básicos
 Grupos salientes: Los buenos grupos salientes (bases débiles)
favorecen la reacción
 Disolvente: Los disolventes apróticos polares favorecen la reacción
 Estereoquímica: 100% inversión de configuración
 SN1 SN2
Factores que influyen
Son apropiados los nucleófilos Se necesitan nucleófilos
Nucleófilo
débiles fuertes
Sustrato (RX) 3º > 2º CH3X > 1º > 2º
Se necesitan disolventes Amplia variedad de
Disolvente
ionizantes buenos disolventes
Grupo Saliente Ha de ser bueno Ha de ser bueno

Características
Segundo orden, kr[RX]
Cinéticas Primer orden kr[RX]
[Nu-]
Mezcla de inversión y
Estereoquímica Inversión completa
retención
Transposiciones Común Imposible
4.3 Reacciones de eliminación
Dos átomos o grupo de átomos que se encuentran en
carbonos adyacentes se eliminan generándose un doble o
triple enlace. Es la reacción opuesta a la adición.

179
180
La reacción más conocida es la reacción de eliminación de H-X (o β eliminación) provocada
por la acción de una base B-.

Principalmente existen dos mecanismos en la reacción de eliminación: el mecanismo E 1 y el

mecanismo E2.
REACCIONES DE ELIMINACIÓN DE PRIMER ORDEN E 1
El mecanismo de primer orden (E1) es un mecanismo en dos etapas, una lenta y
una rápida..

(1) Etapa lenta (2) Etapa rápida

REACCIONES DE ELIMINACIÓN DE PRIMER ORDEN E 1
La etapa lenta es la formación del carbocatión y la velocidad de reacción depende
únicamente de la concentración del sustrato RX.

v = k[RX]
La reacción es de orden 1 por RX  E1 (Eliminación de orden 1 o unimolecular).
 Reacciones de Eliminación de primer orden E1
a) FACTORES DETERMINANTES DE UNA E 1
Naturaleza del sustrato:
 La etapa limitante es la formación del carbocatión, los más estables estarán
estabilizados por efectos +I y +M. Todo derivado que conduzca a un carbocatión
estable reaccionara según un mecanismo E 1.
 Reacciones de Eliminación de primer orden E1

Naturaleza del grupo saliente:

 Cuanto más débil sea el enlace C-X, más fácil es la formación del carbocatión (X debe
ser atractor de electrones).
 X debe ser un buen grupo saliente
 Los iones de gran tamaño son los mejores grupos salientes.

< < < <

Naturaleza de la base:

 La base debe ser una base débil

ROH, H2O
 Reacciones de Eliminación de primer orden E1
Naturaleza del disolvente:

 El disolvente es importante en el mecanismo E1

 En un disolvente prótico, tenemos formación de enlaces de hidrógeno y por lo tanto
polarización y debilitamiento del enlace C-X que acelera la reacción.
 Un disolvente prótico polar estabiliza el carbocatión,
 Reacciones de Eliminación de primer orden E1
b) ESTEREOQUÍMICA DE UNA E 1
La reacción de eliminación E1 no es estereoespecífica
 Reacciones de Eliminación de primer orden E1

La reacción de eliminación E1 sigue la ley de Saytzeff: en las reacciones de

eliminación, usualmente predominan los alquenos más sustituidos.
REACCIONES DE ELIMINACIÓN DE SEGUNDO ORDEN
E2
El mecanismo de eliminación de orden 2 (E2) es un mecanismo en una sola etapa.
Es una mecanismo concertado.
Se transfiere un protón a la base mientras el grupo saliente empieza a alejarse del
sustrato.
El estado de transición combina la partida de X y la transferencia de H.
REACCIONES DE ELIMINACIÓN DE SEGUNDO ORDEN
E2
La velocidad es función de RX y de B
-

v = k[RX][B-]
La reacción es del orden 2 por RX et B-  E2 (eliminación de segundo orden o
bimolecular).
 Reacciones de eliminación de segundo orden E2
a) FACTORES DETERMINANTES DE LA E 2
Naturaleza del sustrato:
 El impedimento estérico del sustrato es perjudicial para una reacción E 2: Carbono
primario > Carbono segundario > Carbono terciario
 Los compuestos con carbono terciario sp3 reaccionan más fácilmente ya que la
eliminación conduce a una descompresión del sistema.
R1

R2 C X

CH2
R3

Naturaleza de la base:

 Cuanto más fuerte sea la base más fácil será la eliminación E2.
 H2N- Na+ (amiduro de sodio)
 EtO- Na+ (etóxido de sodio)
 HO- K+ (hidróxido de potasio) ...
 Reacciones de eliminación de segundo orden E2

Naturaleza del disolvente:

 En un disolvente prótico la fuerza de la base disminuye, por formación de enlaces de
hidrógeno, por lo que la E2 está desfavorecida. Además, en el estado de transición la
dispersión de las cargas hace que la solvatación sea menos fuerte. La eliminación E2 se
ralentiza. +
B H- so lv an t
 +
B H- so lv ant -
B H
Dispersión de carga
-

B H
 +
+
C
disolvente
C

 -
d isp ersi o n
C
d e la c
C
harg e

d isp ersio n d e la ch arg e

X

ET

X -

ET

 Al contrario, en un disolvente aprótico y polar (DMSO), C 3 H de la base se refuerza

la fuerza
(M+ asociado a B- estáB -mejor solvatado)
M+ y laOreacción
S E2 se acelera.
C 3 H
 Reacciones de eliminación de segundo orden E2
b) ESTEREOQUÍMICA DE LA E 2
La reacción de eliminación E2 es estereoespecífica
H y X deben ser antiperiplanares para tener una eliminación anti.

El solapamiento de los orbitales π en el estado de transición requiere una

geometría antiperiplanar.

Producto: Alqueno
Antiperiplanar Estado de transición anti
 Reacciones de eliminación de segundo orden E2

La reacción de eliminación E2 es estereoespecífica.

Ejemplo:

(E)-1-Bromo-1,2-difeniletileno
Meso-1,2-dibromo-1,2-difeniletano
Reacciones de eliminación de segundo orden E2
 Reacciones de eliminación de segundo orden E2

Efectos conformacionales sobre la estereoquímica

 Reacciones de eliminación de segundo orden E2

La reacción de eliminación E2 para los cicloalcanos

 Reacciones de eliminación de segundo orden E2

La reacción de eliminación E2 para los cicloalcanos

la reacción no
ocurre a partir de
este confórmero
 Reacciones de eliminación de segundo orden E2

La reacción de eliminación E2 sigue la ley de Saytzeff cuando hay un buen

grupo saliente.
La reacción de eliminación E2 sigue la ley de Hoffmann cuando hay un grupo
saliente débil (no sólo)
 Reacciones de eliminación de segundo orden E2
La reacción de eliminación E2 sigue la ley de Saytzeff cuando hay un buen grupo saliente:
salvo cuando es imposible por el mecanismo.
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES

Alcoholes secundarios y terciarios:

DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES

Alcoholes primarios E2
 Reacciones de eliminación de segundo orden E2

Alternativa deshidratación formal con POCl3

AMINAS COMO GRUPO SALIENTE. ELIMINACIÓN
HOFFMAN
Metilación exhaustiva

Eliminación E2
 Aminas como grupo saliente. Eliminación Hoffman
a) REGIOQUÍMICA
 Aminas como grupo saliente. Eliminación Hoffman
b) FACTORES ESTÉRICOS DE LA ELIMINACIÓN DE HOFFMAN
COMPETICIÓN SN 1 – E 1
Reglas generales
a) Si el disolvente es polar y el nucleófilo es débilmente básico la sustitución
SN1 es favorita;
b) A altas temperaturas la sustitución SN1 es favorita;
c) A bajas temperaturas la eliminación E1 es favorita.
COMPETICIÓN SN 1 – E 1
Evoluciones posibles del carbocatión

 La proporción entre sustitución y eliminación no depende del grupo saliente porque el carbocatión
formado es el mismo, pero sí de la relación basicidad-nucleofilia de la  base-nucleófilo atacante.
COMPETICIÓN SN 2 – E 2

Reglas generales
Si R1 y R2 son voluminosos, la descompresión estérica favorece la eliminación E2 ;
Si R es atrayentes de electrones, el hidrógeno en posición a es más ácido (fácil de arrancar) la eliminación E2 es
favorita;
Si la base es fuerte E2 es favorita y al contrario si la base es débil (o el nucleófilo fuerte) SN2 es el mecanismo
favorito;
La dispersión de cargas es más importante en E2 que en SN2. El estado de transición SN2 estará mejor solvatado con
los disolventes polares y por lo tanto favorecido.
 SN 2 SN 1 E2 E1

Carbono terciario, Carbono terciario,

Carbono primario, Cualquiere sustrato
algunos carbonos algunos carbonos
Sustrato con un grupo
alilico, benzilico segundarios, alílico, segundarios, alílico,
saliente
benzilico benzilico
Si no hay ni
Requiere un buen Base fuerte nucleófilo ni base
Nucleófilo Cualquier Nucleófilo (OH-, OR-, NR2-)
nucleófilo fuertes

Requiere un grupo
Grupo Requiere un buen Requiere un muy Requiere un buen
saliente (puede que
saliente grupo saliente bueno grupo saliente grupo saliente
no sea bueno)
Requiere disolventes Requiere disolventes
Más rápido en
próticos para El disolvente tiene próticos para
Disolvente disolvente aprótico
estabilizar el menos efecto estabilizar el
polar
carbocation carbocatión.
Muy lenta (tiene
lugar cuando las
Velocidad Rápida Lenta Rápida
demás reacciones no
pueden tener lugar).
E2 si el nucleófilo es
SN2 si el sustrato es
muy básico; SN1 si el
un carbono primario ; SN1 si el nucleófilo es
sustrato es un SN2 si la base es un
Competición E1 si el nucleófilo es de fuerza moderada o
carbono segundario buen nucleófilo.
de fuerza moderada o baja
o si el nucleófilo es
baja.
de fuerza moderada.

210
4.4 Reacciones de transposición
Esta clase de reacciones consisten en un
reordenamiento de los átomos de una molécula
que origina otra con estructura distinta

211
212