AMINAS
C L A SI F I C A C I Ó N
NOMENCLATURA
- En las aminas alifáticas primarias se escribe el nombre común del grupo
alquilo y se le agrega el sufijo-amina.
Etilamina
- En las aminas secundarias y terciaras se nombran los grupos alquilo en orden
alfabético, uniendo estos nombres al sufijo-amina. Si los sustituyentes son
iguales se usan los prefijo dio o tri.
Dietilmetilamina
- En las aminas aromáticas donde el grupo amina está unido al benceno, se
nombran como derivados de la anilina, cuando sea necesario se utilizaran las
posiciones orto-, meta y para
Metil-anilina
- En el caso que las aminas no sea el grupo funcional principal, se suelen
colocar junto al nombre de la cadena matriz el prefijo amino.
3-amino-1-propanol
- En las sales de las aminas suelen tomar sus nombre al reemplazar amina por
amonio ( según sea el caso anilina por anilinio) y anteponer el nombre del
anión.
Nitrato de trimetilamonio
EJERCICIOS
Realice los siguientes ejercicios y clasique cada uno según sean el tipo de
aminas.
Etilmetilamina
2-aminoetanol
2,4,6-tribromoanilina
Trimetilamina
PROPIEDADES FÍSICAS
Las aminas tienen carácter básico. (bases débiles)
Son polares, pueden formar puentes de hidrógeno a excepción de los
terciarios.
Las aminas tienen puntos de ebullición y de fusión más altos que otros
compuestos no polares de igual peso molecular, pero más bajos que los
alcoholes o ácidos carboxílicos.
Son solubles en agua (aminas menores de 6 carbonos) y en solventes de baja
polaridad como éter, alcohol, benceno.
Las aminas son nucleofilicas
Las alquilaminas simples son bases más fuertes que el amoniaco.
Las aminas presentan una basicidad más alta que los alcoholes, éteres,
esteres, agua. Debido a esto los ácidos minerales acuosos y los carboxílicos,
reaccionan convirtiéndola en sales.
Propiedades de las aminas
Propiedades Físicas
Una características de las aminas es su olor a pescado podrido.
Por ejemplo:
EJERCICIOS
Clasifique cada conjunto de compuestos en orden creciente de los puntos de
ebullición.
(a) trietilamina, di-n-propilamina, éter n-propílico
(b) etanol, dimetilamina, éter dimetílico
(c) dietilamina, diisopropilamina, trimetilamina
Enantiomerismos
Basicidad de aminas
Una amina es un nucleófilo (base de Lewis), esto por su par de electrones no
enlazados puede formar un enlace con un electrófilo. La amina también
actúa como base de Bronsted-Lowry.
Las aminas son bases moderamente fuerte en comparación del amoniaco.
EFECTOS DE LA BASICIDAD DE LAS
AMINAS
Cualquier característica estructural que estabiliza el ion amonio (relativa a la amina libre) des-
plaza la reacción hacia la derecha, haciendo a la amina una base más fuerte. Cualquier carac-
terística que estabiliza la amina libre (relativa al ion amonio) desplaza la reacción hacia la
izquierda, haciendo a la amina una base más débil.
Sustitución por grupos alquilo
Los grupos alquilo son donadores de electrones hacia los cationes, ayudan a estabilizar la carga
positiva en el nitrógeno. Esta estabilización baja la energía potencia del catión, haciendo una base
más fuerte que el amoniaco
Por lo tanto: “Los alquilaminas simples son bases más fuertes que el amoniaco”.
Se pensaría que al aumentar la sustitución de grupos alquilos (2° y 3°) aumentara la
basicidad, pero ocurre un detalle SOLVATADOS, por el agua y la energía de solvatación
contribuye a su estabilidad.
Solvata la molécula del agua a los iones, provocando una contrapuesta de
estabilización inductiva e impedimento estérico de solvatación, tiende a anularse y
como resultado las aminas 1°, 2°, 3° presentan un rango semejante en la basicidad.
EFECTO DE LA RESONANCIA SOBRE LA
BASICIDAD
Las aminas aromáticas (anilina y sus derivados) son bases mucho más débiles
que aminas alifáticas sencillas.
La reacción esta desplazada hacia la izquierda.
La basicidad también se observa en el pirrol.
Cuando el nitrógeno del pirrol es protonado, el pirrol pierde su estabilización
aromática. Por lo tanto, la protonación en el nitrógeno es desfavorable y el
pirrol es una base muy débil.
EFECTOS DE HÍBRIDACIÓN
Los electrones están unidos más estrechamente cuando los orbitales tienen
mayor carácter “s”
Este principio ayuda a explicar por qué las aminas insaturadas tienden a ser
bases más débiles que las aminas alifáticas sencillas. Por ejemplo, en la
piridina, los electrones no enlazados ocupan un orbital sp2, con carácter s
más grande y los electrones se mantienen más unidos al nitrógeno que
aquellos en el orbital sp3 de una amina alifática.
EJERCICIOS
Clasifique cada conjunto de compuestos en orden de basicidad creciente.
(a) NaOH, NH3, CH3NH2, Ph!NH2
(b) anilina, p-metilanilina, p-nitroanilina
(c) anilina, pirrol, piridina, piperidina (d) pirrol, imidazol, 3-nitropirrol
SALES DE AMINAS
Propiedades Físicas de las Sales
1. Las sales de aminas son sólidos no volátiles.
2. Son iónicas
3. Tienen puntos de fusión altos.
4. Ligeramente solubles en disolventes orgánicos no polares.
5. Se disuelven en ácidos diluidos.
6. La formación de sal, puede usarse para separarse de otros compuestos menos
básicos.
7. Cuando se le agrega a la sal NaOH regresa a la amina original.
8. Las sales no tienen olor a pescado.
9. Las sales se utilizan en soluciones inyectables, se utilizan en jarabes.
Se emplean como catalizadores de transferencia de fase, para transportar
nucleofilos iónicos y bases hacia el seno de solventes orgánicos.
ESPECTRO DE INFRARROJO
La absorción IR más confiable de las aminas primarias y secundarias es el
estiramiento N!H cuya frecuencia aparece entre 3200 y 3500 cm-1.
Las aminas primarias (R!NH2) por lo general producen dos picos anchos N!H, a
partir de estiramientos simétrico y antisimétrico. Las aminas secundarias (R2N!
H) por lo general producen sólo un pico, y las aminas terciarias (R3N) no
producen absorciones N!H.
El espectro IR de una amina también contiene absorciones resultantes de las
vibraciones de los enlaces C!N, estas vibraciones aparecen alrededor de 1000 a
1200 cm-1, en la misma región que las vibraciones C!C y C!O. Por tanto, no son
muy útiles para identificar una amina.
Espectro IR Propan-1-amina
EJERCICIO
EJERCICIO
Indicar como se emplearía la alquilación directa para sintetizar los
compuestos siguientes:
A) Yoduro de benciltrimetil amonio
B) 1-pentanamina
C) bencilamina
Bibliografías
Lemus, D. A. (2009). OpenourseWare UAM. Obtenido de OpenourseWare UAM.