INGENIERIA DE

REACCIONES
QUIMICAS I

REACCIONES
MULTIPLES
(Paralelas y en Serie)
G.H. 01Q

Ing. MSc. Pablo Díaz Bravo

 REACCIONES PARALELAS
Denominados también como simultaneas o concurrentes
Una sustancia puede reaccionar siguiendo distintos caminos
simultáneamente como se indica,
B A B
A C A C
D A D

La reacción predominante se denomina Principal y las otras

reacciones laterales
Ejemplo. Una reacción de importancia industrial, es la oxidación
del etileno a oxido de etileno.

2 CO2 + 2 H2O No deseado

CH2 = CH2 + 3 O2 O
Deseado
CH2 CH2
Oxido de etileno
 MAXIMIZACION DEL PRODUCTO DESEADO
Se desea maximizar el producto deseado y minimizar el no deseado.
A k1 B NO deseado
Reacción :
A k2 C Deseado
Ecuación cinética: -rA1 = k1CAn1
-rA2 = k2CAn2

-rA = k1CAn1 + k2CAn2

Se desea que la velocidad de formación del producto deseado C

sea alta en comparación con B. n
rC k2CA 2 k2 (n2 n1 )
Se define: Selectividad de velocidad SC / B   n1
 CA
CASO I: n2 > n1
rB k1CA k1
Cuando el orden del producto deseado es mayor que la del no
deseado, entonces: Para que el cociente sea alto, la
rC k 2 
SC / B   CA concentración de A debe ser la mas
rB k1 alta posible durante la reacción
  n2  n1
Si la reacción ocurre en fase gaseosa, debe realizarse
• Sin inertes y
• Presiones altas
En reacciones fase liquida, debe minimizar el diluyente
En ambos casos es conveniente operar en reactor batch o de flujo tapón ,
porque en estos reactores la CA disminuye progresivamente durante la
reacción. En reactores CSTR con mezclado perfecto, la concentración del
reactivo A siempre esta en su valor mas baja.
CASO II: n2 < n1
Cuando el orden del producto deseado es menor que la del no
deseado, entonces:
rC k 2  n2  n1  k 2 
SC / B   CA  CA
rB k1 k1
Para que el cociente sea alto, la
k 2  k2 concentración de A debe ser la
SC / B  CA   mas baja posible durante la
k1 k1C A
reacción
Esto se consigue, diluyendo la alimentación con inertes y
operando con reactor a bajas concentraciones. En este caso
debe recurrirse al reactor CSTR.
Por otra parte, si ambas reacciones son del mismo orden, es
decir: n2 = n1 E
 2
(E E )
Entonces; rC ko 2 e RT ko 2  2RT 1
SC / B   E1
 e
rB  ko1
ko1e RT

CASO III: E2 > E1 La energía de activación del producto deseado

es mayor que la del no deseado, entonces:
Para que el cociente sea alto, se deberá aumentar la temperatura.
Lo que implica el incremento de la velocidad de reacción del
producto deseado.
Para maximizar la selectividad S C / B deberá operarse a
temperaturas altas.
La energía de activación del producto deseado
CASO IV: E1 > E2
es menor que la del no deseado.

En este caso, la reacción deberá ocurrir a bajas temperaturas

para maximizar la selectividad.
 CALCULO DE LA CONCENTRACION
Para la siguiente reacción A B Producto deseado
paralela: A C
A D

Entonces la selectividad rB
S B / CD 
será: rC rD
Ecuación cinética: -rA = k1CAn1 + k2CAn2+ k3CAn3 (1)

Para reacciones de primer orden: n1 = n2 = n3 = 1

-rA = (k1 + k2 + k3)CA = k CA (2) C Ao
ln
Integrando desde el estado inicial CA
C A C Ao
  kt ln kt (3) m=k
CA CA

C A  C Ao e  kt
CA t
C A (4)
C C A  o kt
 t
Ao
 C B
Para componente B  rA  rB   k1C A (5)
t  kt
Integrando
C t
B
 k C e k1C Ao
C CB  o k1C Aoe t ; CB  CBo  
 kt 1 Ao
k k
Bo

C B  C Bo 
k1C Ao
k

1  e  kt  (6) Se cumple la proporcionalidad

Similarmente para C y D CB : CC : CD = k1 : k2 : k3
CC  CCo 
k 2C Ao
k

1  e  kt  (7)
II.- Si inicialmente existen B y C

CD  C Do 
k3C Ao
k
1  e  kt   (8) CB
CASOS PARTICULARES
I.- Si inicialmente solo existe el reactivo A m=k
kC
 
C B  1 Ao 1  e  kt
k
CBo

kC
 
CC  2 Ao 1  e  kt
k CC
CCo
kC
 
C D  3 Ao 1  e  kt
k
Pero a cada instante las concentraciones de los productos
están en una relación constante.
 REACCIONES EN SERIE
Denominados como reacciones consecutivas o sucesivas
k1 k2
Sea la reacción: A B C
Ocurre únicamente en presencia de la luz, deteniéndose cuando
la luz se apaga. Puede seguir dos caminos:
1.- Todo el contenido es irradiado de una sola vez
2.- Una pequeña corriente se retira continuamente del reactor,
es irradiada, y vuelve al reactor.
Conversión casi
completa



B C
C

A
B A
t de irradiación
t de irradiación
 Ecuaciones cinéticas
k1 k2
Sea la reacción en serie de primer orden: A B C
Para componente A:  rA  k1C A (1)

Para componente B: rB1  k1C A

 rB 2  k 2C B
(2)
rB  k1C A  k 2C B
Para componente C:  rC  k 2CC (3)
Resolviendo la ecuación (1) Resolviendo la ecuación (2)
C A C B
 k 2 C B  k 1C Ao e  k 1t
 rA    k1C A t
t y` + P(x)y = Q(x)
CA t
C A solución ye  P ( x ) x   Q( x)e  P ( x ) x x  C
    k1t
CAo
CA 0 Para: P(x)= k2 y Q(x) = k1CAo e-k1t

C A  C Ao e  k 1 t k1C Ao  k1t
(4) Se obtiene: CB  e  Ce  k 2t
k 2  k1
Condiciones de contorno: t  0 , CB  0 k1C Ao
C
k 2  k1
Reemplazando resulta:
CB 
k 1C Ao
k 2  k1

e  k 1t  e  k 2 t  (5)
Para componente C
Como no hay variación de moles, entonces de la estequiometria de la reacción:
C Ao  C A  CB  CC

CC  C Ao  C A  C B
C
Reemplazando

 
kC B
 k1t
CC  C Ao  C Ao e  1 Ao e k1t  e  k 2t A
k 2  k1
Ordenando

 k 2 e  k1t k1e  k2t  (6) La ecuación esta regida por la

CC  C Ao 1    primera de las dos etapas
 k 2  k1 k 2  k1 comprendidas en la reacción

CASO I: si k2 >> k1

C C  C Ao 1  e  k1t  (7)
 CASO II: si k1 >> k2


CC  C Ao 1  e  k2t 
La ecuación esta regida por la segunda de las dos etapas.

La mas lenta rige la velocidad de reacción



C
A
 Conclusiones:

1.- En reacciones en serie, la etapa mas lenta es la que tiene mayor

influencia sobre la velocidad global de la reacción.
2.- Los valore de k1 y k2 regirán también el valor de la
concentración máxima de B y el momento en que esta se alcanza.
Este valor se determina haciendo: C B
0
Luego, de la ecuación (5), t
CB 
k 1C Ao
k 2  k1

e  k 1t  e  k 2 t 
derivando
C B k1C Ao
t

k 2  k1

 k1e  k1t  k 2 e  k 2t  0 
k 2 k  k1 t
 e 2
(8)
k1
ln k 2 
Aplicando logaritmo,  k1  1 (9)
t max  
k 2  k1 tiempo medio log aritmico
Concentración máxima de B
Se puede usar la ecuación (5) o en términos de k1 y k2.
De (5),

CBe k 2t

k 2  k1
e 
k1C Ao ( k 2  k1 ) t
1 
Reemplazando (8)
C B max  C Ao e  k 2t
CBmax
 e  k 2t (10)
C Ao

Reemplazando (9)

k2

C Bmax  k2  k 2  k1
   (11)
C Ao  k1 
gráficamente:  

CBmax B

C
A
t
t max.

Conversión máxima de A ;

C Ao (1  x A )  C Aoe  k1t (1  x A )  e  k1t (12)

Reemplazando la ecuación (9)

k1 k1

k  k 2  k1
 k1  k 2  k1
(1  x A )   2  x A  1    (13)
 k1   k2 
 REACCIONES EN SERIE - PARALELO
Son reacciones múltiples que se verifican por etapas en serie y
por etapas en paralelo.
Consideraremos el ataque sucesivo de un compuesto por un
reactivo. La representación general de este tipo de reacción es:
k1
A  B  R Donde: A es el compuesto a atacar y
k 2 B es el reactivo añadido, y R, S , T ,
R  B  S etc. son los productos poli
k 3 sustituidos durante la reacción.
S  B  T
Por ejemplo: reacciones de halogenacion (o nitración) por
sustituciones sucesivas en hidrocarburos, tales como benceno o
metano para obtener derivados mono, di, trihalogenados, etc.
CH 4  Cl2  CH 3Cl  HCl
C6H6  Cl2 C6H5Cl HCl
CH 3Cl  Cl2  CH 2Cl2  HCl
C6H5ClCl2 C6H4Cl2  HCl CH 2Cl2  Cl2  CHCl3  HCl
C6H4Cl2 Cl2 C6H3Cl3  HCl CHCl3  Cl2  CCl4  HCl
 Otro ejemplo importante, es la adición de óxidos de alqueno, por
ejemplo oxido de etileno, a compuestos dadores de protones tales
como aminas, alcoholes, agua e hidracina para formar derivados
monoalcoxidos, dialcoxidos, trialcoxidos, etc.

H O CH 2  CH 2OH O
N H  CH 2  CH 2 N H ... CH 2  CH 2  N   CH 2  CH 2OH  3
H H
trietanolamina

H O CH2  CH2OH O
O  CH2  CH2 O  CH2  CH2  O   CH2  CH2OH 2
H H

Etilenglicol Dietilenglicol

Frecuentemente estos procesos son bimoleculares irreversibles y por

lo tanto le corresponde una ecuación cinética de segundo orden.
 k1
Para una reacción de dos etapas. A  B  R
k2
R  BS
Suponiendo que la reacción es irreversible, bimolecular y a
densidad constante, las ecuaciones cinéticas resultan:
C A
 rA    k1C AC B
t El análisis de tres o mas
C B reacciones pueden
 rB    k1C AC B  k 2C R C B hacerse por
t procedimientos análogos.
C R
rR   k1C AC B  k 2C R C B
t
CS
rS   k 2C R C B
t
Algunas aplicaciones de interés comercial son las reacciones de
polimerización. La producción de polímeros ocurren muchas veces cientos
y aun miles de reacciones en serie, siendo la formación de enlaces
cruzados y la distribución del peso molecular de estos productos lo que da
a estos materiales sus particularidades propiedades físicas y materiales.
 Las reacciones de fermentación que pueden ser las promovidas y
catalizadas por microorganismos o microbios (levaduras, bacterias,
algas, mohos, etc.) y las catalizadas por enzimas (productos
químicos producidos por microorganismos)

En general, las fermentaciones son reacciones en las que una

sustancia orgánica se convierte en producto por la acción de
microorganismos o enzimas.
(Alimenta. Orgánica) + (microorganismos) (Productos químicos) +
(mas microorganismos)

A veces los productos químicos constituyen el producto deseado

(alcohol a partir de azúcar y almidón), otras veces es el
microorganismos o sus enzimas (levaduras, penicilina).