Alumno: R ivera Galindo
Leoncio
CLORACIÓN
HIDROMETALURGIA DE LOS METALES PRECIOSOS
CLORACION
La Cloración fue extensamente aplicada en Los años de
1800, antes de la introducción de la cianuración, para el
tratamiento de minerales que contenían oro fino y oro con
sulfuros, los cuales no eran tratables con la concentración
gravimétrica ni con la amalgamación.
La Cloración se ha aplicado también a los procesos de
electro enchapado (deposición) desde inicios del siglo
XIX. Aunque el cloro solo se utiliza para la lixiviación de
minerales primarios, varios procesos han sido propuestos
para el tratamiento de minerales refractarios o
semirefractarios como una alternativa al cianuro. La
cloración también se ha aplicado para el pretratamiento
oxidativo de algunos minerales refractarios carbonosos, y
así las proporciones significativas de oro en el mineral de
alimentación se pueden disolver durante este proceso.
MECANISMOS DE DISOLUCION
DEL ORO
El oro se disuelve en solución acuosa de cloruro para formar los
cloruros complejos del oro (I) y del oro (III) así
Los equilibrios correspondientes se muestran en el diagrama Eh
- pH para el sistema Au - Cl - H20 de la figura. 6,27. El complejo
del Au (III) es más estable que el de Au (I) por
aproximadamente 0,12V, los complejos de AuCl3 no son tan
estables como los complejos de cianuro de Au (I), pero una
ventaja de esto es que son reducidos más fácilmente a oro
metálico.
MECANISMOS DE DISOLUCION
DEL ORO
Solo se producirá oxidación por encima de 1.2v aprox. y por lo
tanto se requiere un oxidante fuerte como el cloro, ozono o
iones clorato para disolver el oro a una taza razonable.
El Cloro es el oxidante más conveniente para este fin, ya que
también suministra los iones cloruro para la disolución del oro,
además de la especie hipoclorosa fuertemente oxidante; sin
embargo, el bromo y el yodo también se pueden utilizar para
obtener una rápida disolución.
El Ácido nítrico es un oxidante suficientemente fuerte para
disolver el cloruro de oro por medio de la aplicación de agua
regia (mezcla de 33% HNO3 y 66% HCl) que es una técnica bien
establecida para el análisis de oro.
Diagrama Eh-pH para
el sistema Au-H2O-Cl
a 25 ºC. Están
incluidos algunos
equilibrios entre el
cloro y el agua
MECANISMOS DE DISOLUCION
DEL ORO
Varios mecanismos han sido propuestos para la disolución
del oro en soluciones acuosas de cloruro. Las disoluciones
proceden probablemente en dos etapas con la formación
de un cloruro intermedio de Au (I) en la superficie
durante la primera etapa:
2Au + 2Cl- = 2AuCl +2e
La teoría más probable para la segunda etapa sugiere que
AuCl; esta formado como intermedio secundario, el cual
luego es oxidado a Au (III):
AuCl2- + 2Cl = AuCl4- + 2e
En la solución por encima de los potenciales de
aproximadamente 1.4V la superficie del oro se inhibe con
la formación de una una capa de óxido.
CINETICA DE LA REACCION
La voltimetría cíclica se ha utilizado para investigar la cinética de la
disolución del oro en soluciones de cloro y se ha mostrado que la
velocidad de disolución es proporcional a la concentración de iones
cloruro.
En la práctica, el transporte total de los iones cloruro a la superficie
del oro es la etapa que determina la velocidad de disolución , y la
velocidad de reacción química es rápida. La proporción del transporte
total del ión cloruro es maximizada por las altas concentraciones de
Cloro-cloruro y por el aumento de la temperatura.
El porcentaje de la disolución de oro en soluciones acuosas de cloruro
es mucho más rápida que en soluciones alcalinas de cianuro. Los valores
de la pruebas de oro han indicado la disolución de 0.008g/m 2/s en la
solución de cianuro en comparación con 0.3g/m2/s en soluciones de
cloruro.
COMPORTAMIENTO DE OTROS
MINERALES EN SOLUCION DE CLORURO
Tanto la plata como el plomo reaccionan para formar cloruros
insolubles en soluciones de cloro-cloruro. Esto es significativo ya que
ni uno ni otro, o ambos, de estos productos insolubles pueden reducir
la solubilidad del oro, debido a la formación de una capa pasivante
insoluble, y en el caso de la plata, da lugar a la pérdida de
recuperación del metal. Sin embargo esto se produce solo cuando el
contenido de plata y plomo de la aleación de oro supera
aproximadamente el 13%.
Debajo de pH 3 se ataca la pirita y se disuelve en la solución acuosa
del cloruro usando el cloro como el oxidante. sin embargo, alrededor
de ph 3 y 6, con especie hipoclorosa como oxidante, la velocidad de la
disolución de pirita se reduce grandemente
El cobre, el zinc y la mayoría de los otros metales de transición
forman complejos de cloro relativamente inestables, como se indica
en la siguiente tabla Todos estos complejos de cloro son menos
estables que los cloruros de oro (III). Que es potencialmente
atractiva para el tratamiento de algunos minerales de cobre y oro.
CONSTANTES DE ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS
SELECCIONADOS DEL METAL - CLORURO
COMPORTAMIENTO DE OTROS
MINERALES EN SOLUCION DE CLORURO
Los minerales de oro telurado son solubles en medio acido
clorurado, en presencia de un oxidante suficientemente fuerte
como el hierro (III) (Fe3) o el cloro (Cl2). Para formar y disolver el
oro y el teluro a cloruros complejos, Au Cl4 y Tecl6 . Este método se
aplica para la recuperación de oro y teluro de un mineral que no es
tratable directamente por lixiviación con cianuro.
Los Carbonatos y otros minerales solubles en ácido, se disuelven en
diversos grados de ácido cloro – Cloruro. La descomposición de
estos minerales puede aumentar el porcentaje de oro.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO
Lixiviación con Cloro o cloración es más difícil de aplicar
comercialmente que la lixiviación con cianuro por una serie de
razones:
En primer lugar, el medio de lixiviación es altamente corrosivo y
requiere materiales especiales de construcción, por ejemplo,
Aceros inoxidables y equipos revestidos con caucho, para soportar
los ácidos y condiciones oxidantes.
En segundo lugar, el gas cloro debe controlarse para permitir una
utilización óptima del gas y evitar cualquier riesgo para la salud.
La utilización de cloro es importante en vista del alto costo del gas,
en comparación con el oxígeno del aire.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO
La lixiviación con cloro es usualmente limitada para agitación o un intenso sistema
de agitación, donde los tanques cerrados pueden ser utilizados en un ambiente
controlado de cerca, el proceso se lleva a cabo en un PH de 2,0 a 2,5. La velocidad
de absorción de gas de cloro se maximiza por disminución del pH, pero la solución
se hace cada vez más difícil de manejar con un pH decreciente.
Alternativamente un oxidante sólido como el hipoclorito de sodio (NaOCl) puede
ser usado.
El consumo del oxidante (Cl2 o NaCl) es un factor importante que tiene un impacto
grande sobre el costo de proceso.
Las disoluciones logradas por cloración varían mucho, dependiendo del tipo de
mineral.
Desafortunadamente, los datos que están disponibles son limitados porque la
cloración de minerales fue interrumpida por motivos económicos después del
advenimiento del proceso de cianuro en 1888.
La cloración ha sido usada para el pretratamiento de minerales carbonosos en el
Cañón Newmont y en el Cañón Jerritt (Nevada), y se alcanza una disolución de oro
de 85% solo por cloración. La mezcla tratada es neutralizada, el pH se ajusta
posteriormente a 10 - 11 y luego es lixiviado con cianuro, permitiendo la alta
recuperación subsiguiente de oro.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO
Las disoluciones logradas por cloración varían mucho, dependiendo
del tipo de mineral.
Desafortunadamente, los datos que están disponibles son limitados
porque la cloración de minerales fue interrumpida por motivos
económicos después del advenimiento del proceso de cianuro en 1888.
La cloración ha sido usada para el pretratamiento de minerales
carbonosos en el Cañón Newmont (Nevada), y se alcanza una
disolución de oro de 85% solo por cloración. La mezcla tratada es
neutralizada, el pH se ajusta posteriormente a 10 - 11 y luego es
lixiviado con cianuro, permitiendo la alta recuperación subsiguiente de
oro.
CONSIDERACIONES DEL PROCESO
Un proceso de lixiviación atmosférico que usa NaCl y NaOCl a pH 7 fue
desarrollado por Empresas de ISL a finales de los años 1980 como una
opción para minerales de oro que contienen el cobre soluble en cianuro,
porque los metales bases no son lixiviados bajo estas condiciones en este
sistema. Propusieron el uso del ácido isocianurico para disminuir la cantidad
de consumo del Oxidante (ClO-especie, suministrada por NaOCl). Las
recuperaciones de oro recuperado superior al 80 % fueron registrados para
varios minerales de oro cuando las concentraciones de NaOCl de 1 a 2 g/L
fueron empleadas; sin embargo, altos consumos NaOCl (0.5 a 1.0
kilogramos/t de mineral) obstaculizan la comercialización del proceso.
GRACIAS