CURSO: QUIMICA ORGANICA II
ESCUELA: INGENIERIA QUIMICA
DOCENTE:
Msc Ing Rodolfo Tineo Huancas
AMINAS Y DERIVADOS NITROGENADOS
CONTENIDO
Aminas, Estructura y Nomenclatura, propiedades físicas,
químicas: sales cuaternarias de amonio, estereoquímica,
preparación y mecanismos: reducción de nitrocompuestos,
reacción de halogenuros de amonio. Amidas, imidas, nitritos.
Químicas de los agroquímicos: plaguicidas, insecticidas:
hidrocarburos clorados.
INTRODUCCIÓN
El átomo de nitrógeno está presente en muchas sustancias de interés biológico e
industrial: aminas, aminoácidos, amidas, proteínas, vitaminas, etc.
Las aminas pueden entenderse como derivados del amoniaco
Se clasifican según el número de radicales alquilo o arilo unidos a átomos de nitrógeno
amonio cuaternario
Nomenclatura común
Los nombres comunes de la mayoría de las aminas alifáticas se derivan mencionando los grupos alquilo unidos al
nitrógeno por orden alfabético en una palabra que termina con el sufijo -amina; es decir, se nombran como
alquilaminas.
Si hay dos o tres grupos diferentes unidos al átomo de nitrógeno, normalmente se escriben sus nombres en forma
alfabética seguido por el sufijo -amina.
Se pueden emplear los prefijos di, tri y tetra para describir dos, tres o cuatro sustituyentes idénticos.
Nomenclatura UIQPA o IUPAC
Se pueden nombrar a las aminas de manera semejante a la de los alcoholes. Para ello, se elige como cadena principal la que contenga
un mayor número de átomos de carbono y el compuesto se nombra sustituyendo la terminación -o de alcano por la terminación -amina.
Se emplea el prefijo N- para cada cadena alifática que se encuentre sobre el átomo de nitrógeno
. Si en la molécula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N'.
Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse como amino-. La mayor parte de los grupos funcionales tienen prioridad
sobre la amina (ácidos y derivados, carbonilos, alcoholes)
NOMBRE COMUN
Se forman con los nombres de los grupos alquilo enlazados al nitrógeno, seguidos del sufijo –amina. Se utilizan los prefijos
di-, tri- y tetra- para indicar que hay dos tres o cuatro sustituyentes idénticos.
ciclohexildimetil amina difenill amina
dietilmetil amina
NOMENCLATURA CUANDO LA AMINA SE CONSIDERA SUSTITUYENTE
Nomenclatura. Aminas Aromáticas
Nomenclatura. Aminas heterocíclicas
Nomenclatura IUPAC
PROPIEDADES FÍSICAS
La naturaleza polar del enlace N-H provoca la formación de puentes de hidrógeno entre las moléculas de las
aminas
Implicaciones:
- Altos puntos de fusión y ebullición comparados con los alcanos de peso molecular comparable
- Alta solubilidad en medio acuoso ( a medida que crece la cadena disminuye la solubilidad)
Compuesto [Link]. P.f. Compuesto [Link]. P.f.
CH3CH2CH3 -42º -188º (CH3)3N(g) 3º -117º
CH3CH2CH2NH2 48º -83º (CH3CH2CH2)2NH 110º -40º
CH3CH2CH2OH 97º -126º (CH3CH2CH2)3N 155º -94º
Las aminas son piramidales y el nitrógeno
posee hibridación sp3
Se produce inversión espontánea de la configuración de las aminas. Consecuencia:
racemización
BASICIDAD DE LAS AMINAS
Las aminas muestras un comportamiento moderadamente básico
Para comparar la basicidad se usa el pKa Las aminas son más
del ácido conjugado correspondiente. No básicas que los alcoholes
olvidar que pKa+pKb=pKw
R-NH3+ pKa~ 10, R-OH2+ pKa~ -3
Compuesto NH3
pKa 11.0 10.7 10.7 9.3 5.2 4.6 1.0 0.0
Las alquilaminas son más Las aminas aromáticas son menos
básicas que el amoniaco básicas que el amoniaco
PREPARACION DE AMINAS
1.- ALQUILACIÓN DE AMONIACO O AMINAS CON HALUROS DE ALQUILO
R CH2 X + NH3 (en exceso) R CH2 NH2 + HX
H3C CH2 Cl + H3C NH2(en exceso) H3C CH2 NH CH3
2.- TRANSPOSICIÓN DE HOFMANN
O
X2/NaOH
R C NH2 R NH2
O
Br2
H3C CH2 C NH2 H3C CH2 NH2
NaOH
Síntesis de Gabriel
La síntesis de Gabriel convierte un haluro de alquilo en una amina primaria en dos etapas: una
sustitución nucleofílica seguida de hidrólisis.
3.- REDUCCION DE NITROCOMPUESTOS
Los nitrocompuestos son reducidos con Fe o Sn en medio ácido. Es el método más usado para obtener anilinas.
REACCIONES DE LAS AMINAS
Las reacciones más importantes de las aminas (nucleófilos) se producen con electrófilos:
-Sustitución nucleofílica con los haluros de alquilo
- Adición nucleofílica con aldehidos y cetonas
- Sustitución nucleofílica acílica con derivados de ácidos carboxílicos
R
R
”
R
” R
” (base de Schiff)
iminas
ELIMINACION DE HOFMANN
nota
El alqueno menos
sustituido es por lo
general el producto
favorecido.
EJEMPLOS
Formación de sales:
Las aminas al ser de carácter básico, son consideradas bases orgánicas. Por lo tanto pueden reaccionar
con ácidos para formar sales.
Las sales de amonio, son iónicas muy solubles en agua y líquidos corporales , por esta razón muchas
muchas aminas con acción farmacológica, son moléculas grandes, insolubles en agua y al convertirlas
en sales de amonio cuaternaria se hacen mas solubles en agua y líquidos corporales, por lo cual la
acción farmacológica es mas rápida.
Catalizadores de transferencia de fase
Formación de sulfonamidas
Los cloruros de sulfonilo son los cloruros de ácido de los ácidos sulfónicos. Como los cloruros de acilo, los cloruros de
sulfonilo son muy electrofílicos.
REACCION CON ACIDO NITROSO(Nitrosacion)
AMINA PRIMARIA
AMINA SECUNDARIA
AMINA TECIARIA
Reacciones de sales de arildiazonio
Las sales de arildiazonio se forman diazotizando una amina aromática
primaria.
USOS DE LAS AMINAS
las aminas son empleadas para la elaboración de caucho sintético y colorantes.
Las aminas son parte de los alcaloides que son compuestos complejos que se encuentran en las
plantas. Algunos de ellos son la morfina y la nicotina. Algunas aminas son biológicamente
importantes como la adrenalina y la noradrenalina.
Las aminas secundarias que se encuentran en las carnes y los pescados o en el humo del tabaco.
Estas aminas pueden reaccionar con los nitritos presentes en conservantes empleados en la
alimentación y en plantas, procedentes del uso de fertilizantes, originando N-nitrosoaminas
secundarias, que son carcinógenas.
Al degradarse las proteínas se descomponen en distintas aminas, como cadaverina y putrescina
entre otras. Las cuales emiten olor desagradable. Es por ello que cuando la carne de aves, pescado y
res no es preservada mediante refrigeración, los microorganismos que se encuentran en ella
degradan las proteínas en aminas y se produce un olor desagradable
AGROQUIMICOS
BIBLIOGRAFIA
1. Morrison, T.M. y Boyd, N.B. "Química Orgánica", 4a. Ed. ,
Fondo Educativo Interamericano, 1985.
2. Fessenden, R.J. y Fessenden, J.S., "Química Orgánica",
Wadsworth Internacional/Iberoamericana, 1983.
3. Solomons, T.W.G., "Química Orgánica", Editorial Limusa,
México, 1985.