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CARACTERIZACION DEL PETROLEO Y SUS DERIVADOS

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Felipe Sánchez-Minero
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PETROLEO
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Es una mezcla compleja de hidrocarburos gaseosos y sólidos disueltos en

hidrocarburos líquidos.

COMPOSICION

C (83.0 – 87.0%)
H (10.0 – 14.0%)
S (1.0 – 6.0%)
N (0.1 – 2.0%)
O (0.1 – 2.0%)
Agua
Sales (NaCl, MgCl2, CaCl2)
Compuestos Organometalicos (Ni, V, As)
Sedimentos (arena, arcilla, lodos)
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PROPIEDADES
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El petróleo crudo y sus derivados pueden ser caracterizados a partir de sus

propiedades físicas y químicas.

Polaridad
Gravedad API
Temperatura Media Volumétrica
Factor de Caracterización
Indice de Correlación
Masa Molecular
Densidad
Viscosidad
Curvas de Destilación ASTM, TBP y VE
Poder Calorífico
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APLICACIONES
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La caracterización del petróleo crudo y sus derivados es de gran utilidad para

la industria petrolera.

Producción: determinar la viabilidad económica de los nuevos campos de

extracción.

Transporte: determinar las condiciones optimas para la transportación de

petróleo crudo y sus derivados.

Refinación: optimización de los procesos de refinación (rendimiento de

productos).

Punto de venta: características de los productos.

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POLARIDAD
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Los hidrocarburos son compuestos no polares, aunque algunos pueden

presentar una polaridad débil (alquenos). Por lo tanto, son insolubles en
compuestos polares (agua) y solubles en compuestos no polares.

µ=0D µ = 1.82 D
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Emulsión Petróleo-Agua
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La emulsión agua en petróleo se presenta cuando las moléculas emulsionantes

del petróleo entrampan a las moléculas de agua.

Micrografía de una emulsión de agua en petróleo crudo.

El porcentaje-peso de agua y sedimento en el petróleo crudo se obtiene

mediante centrifugación.
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GRAVEDAD API
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La gravedad API (American Petroleum Institute) se utiliza para caracterizar

el petróleo crudo en ligero, medio y pesado.

141.5
API  15
 131.5
d15

°API Crudo °API Crudo Mexicano

> 31.1 Ligero 39.3 Olmeca
22.3 – 31.1 Medio 33.6 Istmo
< 22.3 Pesado 22.0 Maya
< 10.0 Extra-Pesado 13.0 KMZ

La gravedad API se obtiene de la grafica 3 y 4 a partir de la temperatura

media volumétrica (TMV), la masa molecular (M) y factor de caracterización
(KUOP).
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Grafica 3
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Grafica 4
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TEMPERATURA DE EBULLICION
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Es la temperatura a la cual una sustancia pasa del estado liquido al estado

gaseoso.

Las mezclas de hidrocarburos de composición conocida o compleja no

presentan un punto de ebullición fijo. Estas mezclas son caracterizadas por
limites o intervalos de destilación. Presentan una temperatura inicial de
ebullición y una temperatura final de ebullición.

Productos Europa México

Gasolina 40 – 190°C 42 – 200°C
Turbosina 180 – 230°C 170 – 240°C
Kerosina 220 – 300°C 210 – 300°C
Diesel 280 – 350°C 260 – 345°C
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Temperatura Media Volumétrica (TMV)

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Representa la media aritmética de las temperaturas que corresponden al

10%, 30%, 50%, 70% y 90% de volumen destilado.

T10%  T30%  T50%  T70%  T90%

TMV 
5

La temperatura media volumétrica se obtiene de la grafica 3 y 4 a partir de la

gravedad API, masa molecular (M) y factor de caracterización (KUOP).

La temperatura media gravimétrica (TMG) y la temperatura media molar

(TMN) se obtienen mediante una corrección de la TMV, el valor del factor de
corrección (C) se obtiene de la grafica 5 a partir de TMV y PASTM = (T90% -
T10%) / 80%vol.

TMG o TMN  TMV  C

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Grafica 5
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FACTOR DE CARACTERIZACION (KUOP)

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Se establece un factor de caracterización para determinar la naturaleza

química de los de los hidrocarburos. El factor depende de la densidad
(relación H/C) y el punto de ebullición (no. átomos de carbono).

1.2166 TMV K 
1/ 3
K UOP 
d15
15

Kuop = 13 Hidrocarburos Parafínicos

Kuop = 12 Hidrocarburos Mixtos
Kuop = 11 Hidrocarburos Nafténicos
Kuop = 10 Hidrocarburos Aromáticos

El factor de caracterización se obtiene de la grafica 3 y 4 a partir de la

gravedad API, masa molecular (M) y temperatura media volumétrica (TMV).
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El factor de caracterización de los hidrocarburos decrece en el siguiente

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orden: parafina > olefina > nafteno > aromático.

Hidrocarburo KUOP

Hexano (C6H14) 12.79

Hexeno (C6H12) 12.46

Ciclohexano (C6H12) 11.00

Benceno (C6H6) 9.74

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INDICE DE CORRELACION (I.C.)

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La naturaleza química de los hidrocarburos se analiza también a partir del

índice de correlación.

48640
I.C.   473.7d15
15  456.8
TMV K 

I.C. Carácter
< 20 Parafinico
20 - 60 Naftenico
> 60 Aromatico
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REACTIVIDAD
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Desde el punto de vista molecular, los hidrocarburos presentan una

reactividad química con el siguiente orden:

Los enlaces de los cicloalcanos son mas débiles y mas reactivos que los enlaces
de los alcanos lineales (la energía de enlace C-H es de 90-100 Kcal/mol) .

El enlace σ presenta una energía de enlace de 83 Kcal/mol, mientras que el

enlace π presenta una energía de enlace de 63 Kcal/mol.
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MASA MOLECULAR (M)

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La masa molecular de una sustancia representa la suma de los pesos atómicos

de los átomos componentes.

No. de Moles: esta dado por el cociente entre la masa y el peso molecular.
G
n
M
Fracción Mol: cociente entre el numero de moles del componente i y el
numero de moles totales del sistema.
ni
yi 
nT

Fracción Peso: cociente entre la masa del componente i y la masa total del
sistema.
Gi
wi 
GT
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Mezclas de Composición Conocida

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Para mezclas de composición conocida, se determina la masa molecular

mediante las siguientes ecuaciones.

mezclas en fase gas:

n
M M   yi M i
i 1

mezclas en fase liquida:

n
M M   xi Mi
i 1
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Mezclas Complejas
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Para mezclas complejas, se determina la masa molecular mediante la

siguiente ecuación:

MM  a  b T  c T2

a  7 K - 21.5
b  0.76 - 0.04 K
c  0.0003 K - 0.00245
T en C

La masa molecular de los hidrocarburos se obtiene de la grafica 3, 4 y 7 a

partir de la gravedad API, factor de caracterización (KUOP), temperatura
media volumétrica (TMV), temperatura critica (TC), presión critica (PC) y
densidad 15-15.
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Al aumentar el numero de carbonos en el hidrocarburo aumenta la masa

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molecular de la mezcla.

Productos Masa Molecular No. Carbonos

Gasolina 90 a 160 C5-C12
Turbosina 180 a 200
C12-C15
Kerosina 210 a 260
Diesel 240 a 300 C15-C18
Aceites 300 a 450 C20-C30
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DENSIDAD (d)
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Densidad Absoluta

Se define como el cociente que resulta de dividir la masa de un cuerpo entre

su unidad de volumen. La unidad de densidad es kg/m3 o lb/ft3.

G
d
V

Densidad Relativa

Se define como el cociente que resulta de dividir la densidad de un compuesto

entre una densidad de referencia (gases = aire, líquidos = agua).

di
d rel 
d ref
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Densidad de Líquidos
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La densidad relativa constituye una de las características básicas del petróleo

crudo y sus derivados. Esta referida a la densidad del agua a 4°C (40°F) ó
15.56°C (60°F)..

di
d rel 
d agua

d 20
4  d 15  C'
15

C'  Tabla 3

4  d15 x 0.99904
d15 15
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Tabla 3
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La densidad de mezclas de composición conocida se establece mediante la

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siguiente ecuación:

n
d m   w idi
i 1

La densidad de los hidrocarburos crece simultáneamente con el aumento de la

masa molecular o el punto de ebullición.

Productos Densidad Relativa

Gasolina 0.70 – 0.78
Turbosina 0.78 – 0.805
Kerosina 0.818 – 0.83
Gasóleo 0.85 – 0.905
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La densidad relativa de los hidrocarburos decrece en el siguiente orden:

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aromático > nafteno > olefina > parafina.

Hidrocarburo Densidad Relativa

Hexano (C6H14) 0.6651

Hexeno (C6H12) 0.6790

Ciclohexano (C6H12) 0.7823

Benceno (C6H6) 0.8832

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Efecto de la Temperatura
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La temperatura presenta un efecto importante sobre la densidad. La

variación de la densidad es lineal a bajas temperaturas (hasta 40°C), pero a
temperaturas mas altas la variación es parabólica.

d 4t  d 20
4  C (20  t)

C  Tabla 2

La densidad de los hidrocarburos a altas

temperaturas se obtiene de la grafica 11 a
partir de la temperatura y la d1515.
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Tabla 2
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Grafica 11
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Efecto de la Presión
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

El efecto de la presión sobre la densidad es mucho menor al que presenta la

temperatura.

El método mas conocido para determinar la densidad de líquidos a altas

presiones es el que utiliza el factor de expansibilidad (e).

e2
d2  d1
e1
El factor de expansibilidad se obtiene de la grafica 12 a partir de la presión
reducida (Pr) y temperatura reducida (Tr), no tiene dimensiones.

Pr  P
Pc
P en atm 

Tr  T
Tc
T en K
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Grafica 12
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Los valores de presión critica (PC) y temperatura critica (TC) se obtienen de la

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grafica 7 a partir de la masa molecular (M) y d1515.

Cuando la temperatura reducida (Tr) es menor o igual a 0.65 y la presión (P)

es menor a 10 atm, el factor de expansibilidad se puede determinar con la
siguiente ecuación:

e  0.1745  0.0838 Tr
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Grafica 7
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Determinación de la Densidad de Líquidos

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La densidad de los hidrocarburos se obtiene mediante los siguientes métodos

experimentales:

El método con el picnómetro (para todos los productos del petróleo).

El método con el densímetro o hidrómetro (productos líquidos, excepto

éter del petróleo).

El método con la balanza Mohr-Westphal para líquidos, excepto éter

del petróleo.
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Densidad de Gases
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La densidad absoluta de los gases y vapores representa su masa volumétrica

considerada a 0°C y 760 mmHg.

PM PM
d (gases ideales) d (gases reales)
RT zRT

La densidad relativa de los hidrocarburos gaseosos esta referida a la densidad

del aire a 0 °C y 760 mmHg.

di di
d rel  d rel 
d aire 1.293
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La densidad de las mezclas de composición conocida se obtiene mediante la

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

siguiente ecuación:
n
d m   w idi
i 1

Otro camino para determinar la densidad es:

PM
dm 
z m RT
n
z m   yi zi
i 1

El valor del factor de compresibilidad (z) se obtiene de la grafica 13 a partir

de la presión reducida (Pr) y temperatura reducida (Tr).
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Grafica 13
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La densidad de mezclas de composición desconocida se obtiene mediante la

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siguiente ecuación:

PM
dm 
z m RT

z m  z 0  u z1

Los valores parciales de z0 y z1 se obtienen de la grafica 15 y 16 a partir de la

presión critica (PC) y temperatura critica (TC).

El valor del factor acéntrico (u) se obtiene de la grafica 17 a partir de la

temperatura critica (TC), la temperatura media molar (TMN) y la presión
critica (PC).
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z(0)
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Grafica 15
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Grafica 16
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u = factor acéntrico
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Grafica 17
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Efecto de la Temperatura y Presión

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El efecto de la temperatura y presión en la densidad de los gases se establece a

partir de la ecuación de gases reales:

PM
dm 
z m RT

 Si la presión se incrementa la densidad de la mezcla aumenta.

 Si la temperatura se incrementa la densidad de la mezcla disminuye.

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Determinación de la Densidad de Gases

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

La densidad de los productos gaseosos derivados del petróleo se obtiene

mediante los siguientes métodos:

El método de Bunsen-Shilling.

El método de Dumas con el picnómetro de Chancel.

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RELACION ATOMICA H/C

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La densidad de un hidrocarburo esta ligada a su relación H/C, siendo la

densidad menor al aumentar la cantidad de hidrogeno.

Hidrocarburo Relación Atómica H/C Densidad

Tetradecano (C14H30) 2.10 0.763
Octilciclohexano (C14H28) 2.00 0.817
Octilbenceno (C14H22) 1.57 0.858
Butilnaftaleno (C14H16) 1.04 0.966

Al aumentar la cadena de carbonos en un hidrocarburo disminuye la relación

H/C (crudos pesados).
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VISCOSIDAD
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es la capacidad que tiene un gas o liquido de resistirse a un movimiento. La

viscosidad nos da una idea de la fricción que existe entre las moléculas de una
sustancia.

Viscosidad de Líquidos

Los hidrocarburos líquidos se consideran fluidos newtonianos. Así, para un

régimen de movimiento laminar se someten a la ley de Newton.

dV
δη
dn

En donde δ es la tensión tangencial en la dirección de la velocidad, η es la

viscosidad dinámica y dV/dn es el gradiente de velocidad.
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Unidades Absolutas
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Viscosidad Dinámica

La determinación de la viscosidad dinámica se establece con el viscosímetro

capilar y el viscosímetro Höpler. Se expresa en centipoise (cP), milipoise (mP)
y micropoise (µP). 1 poise = 1 g/[Link]

Viscosidad Cinemática

Representa las características propias del liquido despreciando las fuerzas

que generan su movimiento. La determinación de la viscosidad cinemática se
establece con el viscosímetro Vogel-Ossag. Se expresa en stokes o centistokes
(cst). 1 stoke = 1 cm²/s

Viscosidad Dinamica
Viscosidad Cinematica 
Densidad
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Unidades Convencionales
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Grados Engler

Los grados Engler (°E) utilizados en Europa expresan el cociente entre el

tiempo de escurrimiento de 200 cm³ de producto a la temperatura de trabajo
(generalmente a 20, 30 o 100°C) y el tiempo de escurrimiento de 200 cm³ de
agua a 20°C.

Segundos Saybolt

Los segundos Saybolt se emplean en E.U. y representan el tiempo de

escurrimiento de 60 cm³ de producto a la temperatura de trabajo establecida
en el viscosímetro universal o furol. El viscosímetro furol tiene un orificio de
salida mayor y se emplea con productos mas pesados o viscosos.
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Unidades Convencionales
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Segundos Redwood

Los segundos Redwood expresan la viscosidad en Inglaterra y representan el

tiempo de escurrimiento de 50 cm³ de producto petrolero a la temperatura de
trabajo. Se determina con los viscosímetros Redwood 1 y Redwood 2, este
ultimo presenta un orificio de salida mayor y se emplea para líquidos de alta
viscosidad.

Richardson

Para líquidos muy viscosos, la fracción interna se caracteriza mediante la

penetración utilizando el equipo de Richardson.

(5.13) *109
η
p1.98
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La viscosidad cinemática (cst) a 100°F de los hidrocarburos decrece en el

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siguiente orden: nafteno > aromático > parafina > olefina.

Hidrocarburo Visc. Cinem. A 100°F (cst)

Hexano (C6H14) 0.4152

Hexeno (C6H12) 0.3415

Ciclohexano (C6H12) 0.9419

Benceno (C6H6) 0.5927

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Efecto de la Temperatura
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

La viscosidad de los hidrocarburos líquidos disminuye al aumentar la

temperatura.

Método de la Pendiente

Obtención de la viscosidad de una mezcla liquida a una cierta temperatura a

partir de dos viscosidades conocidas de la mezcla a diferentes temperaturas.
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1. Se obtienen los valores logarítmicos de viscosidad y temperatura para los

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

dos puntos conocidos.

w  log  log   0.8

log T K

2. Se obtiene la pendiente de los logaritmos.

w1  w 2
m
logT 2  logT1

3. Se obtiene el valor logarítmico de la viscosidad a la temperatura des-

conocida y posteriormente la viscosidad.

w  m logT1  logT   w1

  1010W
- 0.8
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Efecto de la Presión
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

La viscosidad de los hidrocarburos líquidos aumenta al incrementarse la

presión.

η
υ
d

ηP  η . a P

  viscosida d cinematica
  viscosida d dinamica
d  densidad
 P  viscosida d dinamica a cierta presion
a  factor de la mezcla
P  presion de la mezcla
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Indice de Viscosidad (I.V.)

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Es un numero empírico que nos indica cual es el efecto del cambio de

temperatura en la viscosidad de un aceite.

I.V. bajo indica una efecto grande de la viscosidad con la temperatura.

I.V. alto indica una efecto mínimo de la viscosidad con la temperatura.

Método Dean-Davis

El método compara al aceite muestra con dos aceites de referencia, uno de

I.V. = 0 y otro de I.V. = 100.

L-U
IV  x 100
D
U representa la viscosidad del aceite muestra a 100°F. L y D se obtienen de la
tabla 4 a partir del valor de la viscosidad del aceite muestra a 210°F.
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Tabla 4
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Método I.V. Extrapolado

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Mediante este método se obtiene el índice de viscosidad de un aceite que

presenta un I.V. superior a 100 por el método tradicional.

(antilog N) - 1
IVE   100
0.275

log H - log U
N x 100
log V

H  0.19042 U 2 - 12.968 U - 101.8

El valor de IVE se obtiene de la grafica 59 a partir de la viscosidad del aceite

muestra a 210°F (V) y 100°F (U)
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Grafica 59
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Viscosidad de Gases
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Normalmente se establece la viscosidad dinámica de los gases, que se expresa

en centipoise (cP), milipoise (mP) y micropoise (µP).

La viscosidad de los gases se incrementa al aumentar la temperatura y la

presión.

T ↑ , P ↑ → µ = aumenta

T ↓ , P ↓ → µ = disminuye

La variación de la viscosidad con la presión se observa solo a altas presiones.

Ejemplo: N2 de 1 a 1000 atm aumenta 2.5 veces su viscosidad.
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La viscosidad de las mezclas de composición conocida se obtiene mediante la

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siguiente ecuación:

 μ y M 
1
2
i i i
μm  i 1
n

 y M 
1
2
i i
i 1

Para obtener la viscosidad de los hidrocarburos a diferentes temperaturas y

presiones se presenta la siguiente relación:

μ  μr  μc

El valor de la viscosidad reducida (µr) se obtiene de la grafica 62 a partir de la

presión reducida (Pr) y temperatura reducida (Tr).
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Grafica 62
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El valor de la viscosidad critica (µc) se obtiene mediante la siguiente ecuación:

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2
d 
1
3
7.7 Tc 2  i 
μc   ei 
1
M 6

Tc= temperatura critica en K

e1= factor de expansibilidad en el estado inicial (i).
d1= densidad en el estado inicial (i).
M= masa molecular
µc = viscosidad critica (µp)
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CURVAS DE DESTILACION
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Destilación ASTM: Es una destilación de tipo diferencial (los vapores

formados son inmediatamente retirados del sistema), con la diferencia de que
existe un pequeño reflujo en el cuello del matraz de destilación debido a la
perdida de calor.

Vaporización en Equilibrio (VE): Los vapores formados no son eliminados del

sistema, se mantienen en contacto intimo con el liquido hasta llegar a la
temperatura de separación de las dos fases en equilibrio. No se asegura una
buena separación de los componentes, pero es útil para instalaciones
industriales donde se encuentran en equilibrio líquidos y vapores.

Destilación TBP: Se lleva a cabo en una columna de rectificación (destilación

fraccionada). Las curvas de destilación TBP permiten establecer la cantidad
real de componentes que se encuentran en el producto sometido a la
destilación.
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Comparación de las curvas de

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destilación para el mismo

producto.

Curva ASTM, TBP y VE trazadas

experimentalmente para una gasolina
proveniente de un petróleo crudo itsmo.
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a) Método de Edmister-Okamoto
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1. A partir de los datos de destilación experimental trazar la curva CASTM.

2. Calcular los incrementos de temperatura para los % Vol. (0-10, 10-30, 30-
50, 50-70, 70-90 y 90-100).

3. Determinar la temperatura al 50% Vol. TBP en la grafica 42 a partir del

dato de la temperatura al 50% Vol. ASTM.

ΔT  TTBP 50%V - TASTM 50%V

4. Con los datos de ΔTASTM determinar en la grafica 42 los datos de ΔTTBP.

ΔTASTM Grafica
 42
 TTBP

5. Calcular las temperaturas TBP y la curva CTBP.

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Grafica 42
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b) Método de Nelson
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1. Trazar la grafica con los datos de la curva CASTM o CTBP.

2. Calcular la pendiente en el intervalo de 10-70 %Vol. de destilado.

T70% - T10%
PASTM o TBP  
70%v - 10%v

3. Con el valor de la pendiente ASTM o TBP, determinar de acuerdo a la

curva ASTM o TBP, el valor de la pendiente de la curva CVE en la grafica 45.

PASTM o TBP , C ASTM o TBP Grafica

 45
 PVE
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4. Con el valor de la pendiente ASTM o TBP, se obtiene también de la grafica

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45 el valor del incremento de temperatura y después se obtiene la temperatura

de la curva CVE al 50%.

T  TASTM 50% - TVE 50%

T  TTBP 50% - TVE 50%

5. Con el valor de la temperatura TVE al 50% y la pendiente de la curva CVE,

se obtienen las temperaturas TVE al 0% y 100%, ya que el valor de la
pendiente PVE es constante en toda la curva.

T50% - T0%
PVE 
50%v  0%v

T100% - T50%
PVE 
100%v  50%v
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REGIÓN MARINA NORESTE

Grafica 45
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

 REGIÓN MARINA NORESTE

c) Método de Nelson (intervalos restringidos)

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Para productos petroleros en donde la curva ASTM o TBP presenta

irregularidades en todo el intervalo de destilación. Este método es mas exacto
para este tipo de curvas ya que respeta el cambio de la pendiente a lo largo de
la curva base.

1. Desarrollar los primeros 4 pasos del método de Nelson.

2. Obtener el valor de una constante a partir de la relación de pendientes entre

la curva CVE y la curva CASTM o CTBP.

PVE 10-70%
cte 
PASTM o TBP 10-70%
 REGIÓN MARINA NORESTE

3. Obtener el valor de la pendiente ASTM o TBP con intervalos restringidos

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

(0-10, 10-30, 30-50, 50-70, 70-90 y 90-100%).

T2 - T1
PASTM o TBP  RES 
%v 2 - %v1

4. Utilizando la constante (cte) y el valor de la pendiente ASTM o TBP con

intervalos restringidos se obtiene el valor de la pendiente VE con intervalos
restringidos.

PVE RES  cte . P(ASTM o TBP) RES

5. Utilizando la temperatura TVE al 50% y la pendiente VE con intervalos

restringidos se obtienen las temperaturas TVE.

Ti%  T50%  (PVE RES . %v RES )

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

 REGIÓN MARINA NORESTE

d) Método de Edmister-Okamoto
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Para productos petroleros donde el intervalo del 10 al 30% Vol. de destilado

presenta una pendiente acentuada, esto indica que la curva CVE tendrá una
intersección con la curva base (CASTM o CTBP) en un intervalo menor al 50%,
por esta razón uno de los intervalos representativos para este tipo de curvas es
el intervalo del 10 al 30% de destilado.

1. Trazar la curva CASTM o CTBP.

2. Calcular los incrementos de temperatura (ΔT0-10, ΔT10-30, ΔT30-50, ΔT50-70,

ΔT70-90, ΔT90-100). ΔT0-10 = T10 - T0

3. Con la temperatura al 50% destilado ASTM o TBP y el incremento de ΔT10-

30, obtenemos el valor de la temperatura TVE al 50% en las graficas 46 y 47.
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

Grafica 46 y 47
 REGIÓN MARINA NORESTE

ΔT50%  TVE 50% - TASTM 50%

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

ΔT50%  TVE 50% - TTBP 50%

4. Con los incrementos calculados en el paso numero 2 (ΔTASTM o ∆TTBP), se

obtienen de la grafica 48 y 49 los incrementos de ΔTVE.

ΔTTBP Grafica
 48
 TVE

ΔTASTM Grafica
 49
 TVE

5. Con los incrementos ΔTVE y con la temperatura TVE al 50%, obtenemos las
temperaturas TVE y trazamos la curva CVE.
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

Grafica 48 y 49
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

 REGIÓN MARINA NORESTE

e) Método de Piroomov-Beiswenger
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Para productos petroleros cuya curva CVE se aproxima a una recta, tomando
como base la curva CASTM o CTBP obtenida experimentalmente y que presenta
una pendiente que se aproxima a una recta en el intervalo de 10% al 70% de
volumen destilado.

1. Trazar la curva CASTM o CTBP.

2. Determinar la pendiente en el intervalo de 10 – 70% Vol. destilado.

T70% - T10%
PASTM o TBP  
70%v - 10%v

3. Con el valor de la temperatura al 50% ASTM o TBP y la pendiente en el

intervalo de 10-70, en la grafica 43 y 44 se obtiene el % Vol. destilado en el
punto de intersección entre las curvas CASTM y CVE o CTBP y CVE, y se
determina también la pendiente de la curva CVE para el intervalo 10 – 70%.
 REGIÓN MARINA NORESTE

T50% ASTM o TBP , PASTM o TBP Grafica

 43, 
44
 PVE 10-70% , %Vol. destilado
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

4. El % Vol. destilado obtenido en el punto 3 permite calcular la temperatura

de intersección en la curva de destilación experimental y define dos
volúmenes, así como las relaciones para obtener las temperaturas al 0 y al
100%.

a  porcentaje destilado desde T0% hasta TINT

b  porcentaje destilado desde TINT hasta T100%

a (% Vol. destilado) , CASTM  TINT

T0%  TINT - a PVE

T100%  TINT  b PVE

5. Trazar la curva CVE.

 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

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Grafica 43
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

Grafica 44
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REGIÓN MARINA NORESTE

 REGIÓN MARINA NORESTE

f) Método de Nelson (Presiones Mayores)

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Obtención de la curva de vaporización en equilibrio (VE) para presiones

mayores a la presión atmosférica.

1. Trazar la curva CASTM.

2. Determinar la temperatura media volumétrica TMV.

3. Determinar la pendiente de la curva CASTM en el intervalo 10-90%.

T90% - T10%
PASTM10 90% 
90%v - 10%v

4. Calcular el parámetro R.

TMV  17.8
R
PASTM 10-90  8.9
 REGIÓN MARINA NORESTE

5. Se determina el punto focal mediante la grafica 41 (temperatura focal y

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

presión focal).

6. Con los valores de la temperatura al 0 y 100% Vol. destilado de la curva

CVE y el punto R, se traza la curva nueva y después se obtiene el valor de T0%
y T100% a las distintas presiones.
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

Grafica 41
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

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 REGIÓN MARINA NORESTE

g) Método de Edmister (Presiones Menores)

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Obtención de la curva de vaporización en equilibrio (VE) para presiones

menores a la presión atmosférica (destilación secundaria o al vacio).

1. Trazar la curva CTBP a 10 mmHg.

2. Determinar los incrementos ΔTVE a partir de los incrementos ΔTTBP en la

grafica 57 (0-10, 10-30, 30-50, 50-70, 70-90, 90-100).

3. Con los valores de temperatura TBP al 50% y TTBP 10-30 se determina la

temperatura VE al 50% en la grafica 56.

ΔT50%  TVE 50% - TTBP 50%

4. Para obtener la curva VE a cualquier presión menor que la atmosférica,

basta con determinar la temperatura al 50% de la presión deseada y
aumentar o disminuir los ΔTVE obtenidos en el punto 2.
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Grafica 57
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Grafica 56
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 REGIÓN MARINA NORESTE

PUNTO DE ANILINA (P.A.)

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es una prueba desarrollada por Chavanne y Simon, se basa en la diferente

solubilidad que presentan las clases de hidrocarburos con la anilina.

El punto de anilina aumenta al incrementarse la masa molecular. El valor del

punto de anilina para un hidrocarburo con el mismo numero de carbonos
presenta el siguiente orden ascendente para las clases de hidrocarburos:
aromáticos < olefinas < naftenos < parafinas.

Hidrocarburo P.A. (°C)

Hexano (C6H14) 69

Hexeno (C6H12) 23

Ciclohexano (C6H12) 31

Benceno (C6H6) -30

 REGIÓN MARINA NORESTE

INDICE DE REFRACCION (η)

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

El índice de refracción de una substancia se define como la relación entre la

velocidad de la luz en un vacio y la velocidad de la luz en la substancia
(fluido).

Vel. de la Luz en el Vacio

η
Vel. de la Luz en la Substancia

η presenta valores mayores a 1, los líquidos presentan los valores mas altos y
los gases valores muy cercanos a 1.

Se determina con un refractómetro de tipo Pulfrich Abbe, su valor varia con

la longitud de onda de la luz y con la temperatura.
 REGIÓN MARINA NORESTE

El índice de refracción de un hidrocarburo con el mismo numero de carbonos

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

presenta el siguiente orden ascendente para las clases de hidrocarburos:

parafinas < naftenos < olefinas < aromáticos.

El índice de refracción aumenta al incrementarse el numero de carbonos de

parafinas y olefinas, mientras que para los hidrocarburos cíclicos naftenicos y
aromáticos, el índice de refracción disminuye al aumentar el numero de
carbonos.

Para las fracciones del petróleo (gasolina, turbosina, kerosina, diesel), el

índice de refracción aumenta al incrementarse la temperatura media de
ebullición.
 REGIÓN MARINA NORESTE

GRUPOS ESTRUCTURALES
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Mediante el análisis estructural de los hidrocarburos se obtiene el porcentaje

carbon-parafinico, carbon-naftenico y carbon-aromatico.

%CP  %C N  %CA  100

%C N  %CA  %C R

%C P  porcentaje carbon - parafinico

%C N  porcentaje carbon - naftenico
%C A  porcentaje carbon - aromatico
%C R  porcentaje carbon - ciclico
 REGIÓN MARINA NORESTE

Molécula Hipotética Media: Es aquella molécula que por su composición

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

química esta expresada en elementos estructurales y numero medio de ciclos

por molécula.

RT  RA  R N

R T  No. total de ciclos aromatico - naftenicos

R A  No. medio de ciclos aromaticos por molecula
R N  No. medio de ciclos naftenicos por molecula
 REGIÓN MARINA NORESTE

Método Waterman
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

%CA  F T2 - T1 

F  constante de proporcion alidad para los hidrocarbu ros aromaticos

T1  temperatu ra de anilina antes de hidrogenar
T2  temperatu ra de anilina despues de hidrogenar

rP - r
%C R 
rp - rN

r  refraccion especifica de la mezcla

rP  refraccion especifica de los hidrocarbu ros parafinico s en la mezcla
rN  refraccion especifica de los hidrocarbu ros naftenicos en la mezcla
 REGIÓN MARINA NORESTE

El valor de la refracción especifica rP y rN se obtiene de la figura 28 a partir

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

de la refracción especifica de la mezcla (r).

1. La curva no. 1 será para hidrocarburos parafinicos, es decir, que habrá 0%

de hidrocarburos cíclicos.

2. La curva no. 2 será para hidrocarburos naftenicos monociclicos (una recta

0.3293).

3. La curvas no. 3, 4, 5 y 6 serán para hidrocarburos naftenicos policiclicos.

4. La curva no. 7 es de hidrocarburos naftenicos condensados, es decir, que

hay 100% de ciclos naftenicos.
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

Grafica 28
 REGIÓN MARINA NORESTE

Método η.d.M
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Para aplicar este método se requiere del índice de refracción (η), densidad (d)
y masa molecular (M). No es aplicable cuando %CR > 75%.

n si d 20°C n si d 70°C

V = 2.51(n-1.475)-(d-0.851) V = 2.4(n-1.460)-(d-0.828)
W = (d-0.851) -1.11(n-1.475) W = (d-0.828) -1.11(n-1.460)

V>0 %CA = 430V + 3660/M V>0 %CA = 410V + 3660/M

RA = 0.44 + 0.08MV RA = 0.41 + 0.055MV

V<0 %CA = 670V + 3660/M V<0 %CA = 7.0V + 3660/M

RA = 0.44 + 0.08MV RA = 0.41 + 0.08MV

W>0 %CR = 820W – 3S + 10000/M W>0 %CR = 775W – 3S + 11500/M

RT = 1.33 + 0.146M(W–0.005S) RT = 1.55 + 0.146M(W–0.005S)

W<0 %CR = 1440W – 3S + 10600/M W<0 %CR = 1440W – 3S + 12100/M

RT = 1.33 + 0.180M(W–0.005S) RT = 1.55 + 0.180M(W–0.005S)

%CN = %CR + %CA RN = RT - RA

%CP = 100 - %CR
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Método η.[Link]
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es similar al método η.d.M, pero en lugar de la masa molecular se utiliza el

punto de anilina (PA).

n si d 20°C

%CA = 1039.4 n - 470.4 d - 0.315 PA - 1094.3

%CN = 1573.3 n - 840.15 d - 0.4619 PA - 1662.2

%CP = 100 – (%CA - %CN)

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Método Boelhouwer-Waterman
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Se aplica a las fracciones con contenido variable de aromáticos. Para calcular

el % clase de hidrocarburos y las estructuras moleculares se utiliza la grafica
34 y las siguientes relaciones:

d  d a - d h

%CA  600 d - (40 d) 2

d a  densidad de la fraccion antes de hidrogenar

d h  densidad de la fraccion despues de hidrogenar

Para conocer sobre la estructura se utiliza la siguiente ecuación:

 M . %C A 
RA  1  - 1
2  2800 
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

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Grafica 34
 REGIÓN MARINA NORESTE

PODER CALORIFICO
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es la unidad que se emplea para medir la cantidad de calor que es

desarrollado durante la combustión.

El poder calorífico de un combustible se define como la cantidad de calor

producido por la combustión completa de un kilogramo de dicha sustancia
(cal/kg de combustible).
 REGIÓN MARINA NORESTE

Poder Calorífico Superior (Hs)

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es la cantidad de calor que se libera durante la combustión completa de un

combustible, el agua contenida en los productos de la combustión se considera
en estado liquido.

El poder calorífico superior de los combustibles líquidos se obtiene de la

grafica 24 a partir del factor de caracterización (KUOP) y la densidad 15-15.

Poder Calorífico Inferior (Hi)

Es la cantidad de calor que se libera durante la combustión completa de un

combustible, el agua contenida en los productos de la combustión se considera
en estado vapor.
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Grafica 24
 REGIÓN MARINA NORESTE

Poder Calorífico de hidrocarburos

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Se han elaborado ecuaciones para la obtención del poder calorífico en función

del análisis elemental del combustible y peso específico, las mas relevantes son
de Mendeleev-Dulong-Cragoe:
 REGIÓN MARINA NORESTE

Poder Calorífico de hidrocarburos

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Se establece el poder calorífico inferior de algunos de los principales

productos petroleros:

Compuesto Poder Calorífico Utilidad

(kcal/kg)
Gas Natural 13,000 Combustible domestico, Yacimientos
Gas LP 12,000 Combustible domestico, automóviles
Gasolina 11,000 Combustible automóviles
Kerosina 10,500 Combustible aviones, Calefacción
Diesel 10,000 Motores diesel
 REGIÓN MARINA NORESTE

Determinación de Poder Calorífico

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

El poder calorífico de los productos petroleros se obtiene de acuerdo a la fase

en que se encuentran:

El poder calorífico de los combustibles gaseosos puede determinarse

con el calorímetro Junker.

El poder calorífico de los combustibles líquidos puede determinarse con

la bomba calorimétrica Parr de construcción especifica.
 REGIÓN MARINA NORESTE

CIFRA OCTANICA
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Antidetonancia

Los motores de combustión cumplen con un ciclo de 4 etapas sucesivas:

1) Admisión: el carburador suministra una mezcla de vapores de nafta y de

aire con las proporciones exactas para su combustión total. Esta mezcla
penetra en los cilindros del motor.

2) Compresión: el pistón comprime la mezcla combustible.

3) Explosión: en el momento de la máxima compresión, una bujía conectada a

un sistema eléctrico sincronizado hace estallar una chispa que inicia la
combustión.

4) Expulsión: Los gases de combustión provocan el retroceso del pistón y salen

por el escape. El cilindro queda en condiciones para reiniciar el ciclo.
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La cifra octanica o numero de octano es una medida de la habilidad que tiene

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

un combustible para resistir la autoignicion durante la compresión (previo a

la explosión).

El heptano es muy detonante y explota fácilmente por compresión, mientras

que el isooctano no explota por compresión y por lo tanto es antidetonante.

Se compara la gasolina por investigar en un motor monocilindrico standard

con una mezcla formada de n-heptano con una cifra octanica de 0 e isooctano
(2,2,4-trimetil pentano) con una cifra octanica de 100.

Existen dos métodos para medir el numero de octano de un combustible en el

laboratorio: MON (numero de octano de motor) y RON (numero de octano
de investigación).

MON  RON
No. Octano 
2
 REGIÓN MARINA NORESTE

Las gasolinas presentan una mejor antidetonancia cuando tienen compuestos

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

isoparafinicos y aromáticos.

Hidrocarburo RON

Hexano (C6H14) 24.8

2-metil-pentano (C6H14) 73.4

Hexeno (C6H12) 76.4

Ciclohexano (C6H12) 83.0

Benceno (C6H6) 106.0

El método R. B. Cox emplea los datos de la curva de destilación y gravedad

API para determinar la cifra octanica en la grafica 18.
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

Grafica 18
 REGIÓN MARINA NORESTE

La cifra octanica para una mezcla de gasolinas se determina con la siguiente

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relación:

C.O.  Va N a C  Vb N b

Va  fraccion v olumetrica de la gasolina de mayor octanaje

N a  cifra octanica de la gasolina de mayor octanaje
C  factor de mezcla
Vb  fraccion v olumetrica de la gasolina de menor octanaje
N b  cifra octanica de la gasolina de menor octanaje
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INDICE DE DIESEL
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es una constante de caracterización que establece el grado de sensibilidad de

la autoinflamabilidad de los combustibles líquidos que destilan a presión
atmosférica en un intervalo de temperatura comprendido de 240°C a 360°C
(Diesel).

 1.415 
I.D.  (1.8PA  32)  15  1.315 
 d15 

PA  Punto de anilina en C

Se puede obtener de la grafica 20 a partir del factor de caracterización (KUOP)

y la temperatura media volumétrica (TMV).
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

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Grafica 20
 REGIÓN MARINA NORESTE

CIFRA CETANICA
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Se utiliza para determinar la calidad de los combustibles diesel, utiliza dos

hidrocarburos líquidos de referencia: n-hexadecano o cetano (C16H34), que
presenta un retraso mínimo a la autoinflamabilidad y se le da un valor
convencional de 100, y el alfametil-naftaleno, que presenta un retraso de
autoinflamabilidad elevado y tiene un valor de 0.

C.C.  2 I.D.  0.1224 TMV  19.824

3

I.D.  indice de diesel

TMV en C

C.C.  0.85 P  0.1 N - 0.2 A

 REGIÓN MARINA NORESTE

P  porciento peso de hidrocarbu ro parafinico

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

N  porciento peso de hidrocarbu ro naftenico

A  porciento peso de hidrocarbu ro aromatico

La cifra cetanica se obtiene de la grafica 21 a partir de la temperatura media

volumétrica (TMV) y la densidad 15-15, también se obtiene de la grafica 22 a
partir del índice de diesel (I.D.).
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

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Grafica 21
 Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

REGIÓN MARINA NORESTE

Grafica 22
 REGIÓN MARINA NORESTE

TEMPERATURA FLASH
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es la temperatura mínima a la cual la presión del hidrocarburo es suficiente

para producir el vapor necesario para la ignición espontanea con el aire y en
presencia de una fuente externa (flama).

Los hidrocarburos con una presión de vapor superior (compuestos ligeros)

presentan puntos de flasheo bajos.

Es un parámetro importante para el almacenamiento y transporte de

combustibles en un ambiente de alta temperatura.
 REGIÓN MARINA NORESTE

TEMPERATURA DE AUTOIGNICION
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es la temperatura mínima a la cual el vapor del hidrocarburo mezclado con

aire presenta una ignición espontanea sin la presencia de alguna fuente
externa.

Con el incremento de presión la temperatura de autoignicion decrece (cuando

los hidrocarburos son comprimidos).
 REGIÓN MARINA NORESTE

CROMATOGRAFIA
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Es una técnica basada en el principio de retención selectiva cuyo objetivo es

separar los distintos componentes de una mezcla, y en algunos casos
identificarlos si no se conoce su composición.

Cromatografía de Gases
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Análisis PONA
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

La gasolina contiene cerca de 300 hidrocarburos con números de carbono de

4 a 12. su caracterización se lleva a cabo mediante el análisis PONA
(Parafinas, Olefinas, Naftenos, Aromáticos y otros).
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Análisis SARA
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Separación de los componentes de un hidrocarburo en 4 clases: Saturados (S),

Aromáticos (A), Resinas (R) y Asfáltenos (A).
 REGIÓN MARINA NORESTE

Los componentes del hidrocarburo son separados mediante la utilización de

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solventes selectivos.
 REGIÓN MARINA NORESTE

Después de separar los asfáltenos, los tres componentes (SAR) se separan

Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

mediante columnas y se cuantifican mediante detectores de UV e IR.

 REGIÓN MARINA NORESTE

A partir de la señal obtenida en los detectores se obtiene el porcentaje de

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saturados, aromáticos, resinas y asfáltenos en los hidrocarburos.

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ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

La absorción de la radiación por una molécula orgánica en esta región

produce una vibración, rotación o doblamiento de uno de sus enlaces,
mientras el resto de la molécula permanece en su estado electrónico de
reposo.
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REGIÓN MARINA NORESTE

 REGIÓN MARINA NORESTE

REFERENCIAS
Taller de introducción al mejoramiento de crudos pesados

Valoración Tecnológica del Petróleo y sus Productos

Chávez D.
ESIQIE

Petroleum Refinery Engineering

Nelson W. L.
McGraw-Hill

Characterization and Properties of Petroleum Fractions

Riazi M. R.

Crude Oil Chemistry

Simanzhenkov V., Idem R.
Marcel Dekker

Refino del Petróleo

Wauquier J. P.
Diaz de Santos