Espectro Electromagntico
E = h
= c/
Espctroscopa UV: cromforos Espectroscopa IR: grupos funcionales
rayos rayos x UV VIS IR
m-ondas radio
10-10
10-8
10-6 10-4 10-2 100 longitud de onda (cm)
102
La energa de la luz infrarroja es adecuada para provocar vibraciones en las molculas orgnicas
Espectroscopa RMN: tomos individuales y su entorno
La frecuencia exacta de una transicin para un enlace determinado va a depender entre otras cosas de la fuerza del enlace (momento dipolar) y de la masa de los tomos en los extremos del enlace
Regiones tpicas de un espectro IR
La regin que se utiliza del espectro infrarrojo es entre 625 y 4000 cm-1
En esta zona se consiguen excitar transiciones vibracionales de la molcula: estiramientos y flexiones de los enlaces
Los enlaces covalentes se asemejan a resortes
Al entregarles energa adecuada se pueden estirar y flexionar
Tipos de vibraciones
Estiramiento simtrico
Scissoring Movimiento de tijera
wagging
Estiramiento asimtrico
rocking
Twisting Movimiento de torsin
Por qu es til la espectroscopa de infrarrojo?
1. Las bandas vibracionales de muchos grupos funcionales aparecen a longitudes de onda caractersticas. 2. El espectro en su conjunto constituye un criterio inequvoco para la identificacin de una molcula.
La complejidad de un espectro IR permite su uso para identificar sustancias ya que cada compuesto tiene un espectro caracterstico.
Por otra parte la identificacin de ciertas bandas caractersticas brinda informacin sobre la presencia de grupos funcionales
Escala Nmero de onda Esta magnitud se define como la inversa de la longitud de onda:
donde es la longitud de la onda en el medio.
La escala en cm-1 designa, la frecuencia
Todos los enlaces de una molcula van a sufrir transiciones vibracionales, cada una con una frecuencia determinada y caracterstica, y cada una de estas transiciones va a provocar una banda de absorcin
El espectro IR va a registrar todas estas bandas
Tabla de correlaciones en espectroscopia infrarroja
Espectro IR de la butanona
OH
Espectro IR del ciclobutanol
Espectro IR del isobutiraldehido
H
GRUPO FUNCIONAL CH (estiramiento de alcanos) CH (estiramiento de alquenos) CH (estiramientos de alquinos) CH (flexin) CH ( oscilacin)
NUMERO DE ONDA (cm-1) 2800 - 3000 3000 - 3100 3300 - 3400 1350 - 1450 700 - 750 1450 - 1610
GRUPO FUNCIONAL Amidas -COCl Anhidridos -C C-C N -N=C=O
NUMERO DE ONDA (cm1)
1690-1630 1815-1785 1850-1740(2) 2300-2100 ~ 2250 ~ 2270
C-C (estiramiento)
C-C (flexin)
OH (enlace de hidrgeno) OH (sin enlace de hidrgeno) Cetonas Aldehdos Aldehdos y cetonas ,-insaturados Ciclopentanonas Ciclobutanonas cidos carboxlicos Esteres Esteres ,-insaturados -Lactonas -lactonas
400 - 700
3100-3200 3600 1725-1700 1740-1720 1715-1660 1750-1740 1780-1760 1725-1700 1750-1735 1750-1715 1750-1735 1780-1760
-N=C=S
C=C=C NH C=NNO2 S=O sulfonas Sulfonamidas y sulfonatos C-F C-Cl C-Br C-I CO ( estiramiento)
~ 2150
~ 1950 3500-3300 1690-1480 1650-1500 1400-1250 1070-1010 1350-1300 1150-1100 1370-1300 1180-1140 1400-1000 780-580 800-560 600-500 1000 - 1260
Espectro de un Alcano
Ejemplo 1 : Etano
CH (estiramiento de alcanos) = 2800 3000 CH (estiramiento de alquenos) = 3000 - 3100 CH (estiramientos de alquinos) = 3300 - 3400 CH (flexin) = 1350 - 1450 CH ( oscilacin ) = 700 - 750
Ejemplo 2: Etanol
CH (estiramiento de alcanos) = 2800 3000 CH (estiramiento de alquenos) = 3000 - 3100 CH (estiramientos de alquinos) = 3300 - 3400 CH (flexin) = 1350 - 1450 CH ( oscilacin ) = 700 - 750 C-C (estiramiento) = 1450 - 1610 C-C (flexin) = 400 - 700 OH (enlace de hidrgeno) = 3100-3200 CO ( estiramiento) = 1000 - 1260
DIETILET ER
ETANOL
Ejemplo 3: Etanamina
CH (estiramiento de alcanos) = 2800 3000 CH (estiramiento de alquenos) = 3000 - 3100 CH (estiramientos de alquinos) = 3300 - 3400 CH (flexin) = 1350 - 1450 CH ( oscilacin ) = 700 - 750 C-C (estiramiento) = 1450 - 1610 C-C (flexin) = 400 - 700 OH (enlace de hidrgeno) = 3100-3200 CO ( estiramiento) = 1000 - 1260
4.- INTERPRETACIN DE UN ESPECTRO IR carbon-oxygen double, C=O carbon-oxygen single, C-O oxygen-hydrogen, O-H carbon-hydrogen, C-H carbon-carbon single, C-C (1680-1750) (1000-1300) (2500-3300) (2853-2962) ([Link])
cido etanoico
Etanoato de etilo
C-H
C=O 1740 cm-1
C-O 1000-1300 cm-1
Propanona
Muy parecido al del ster, etanoato de etilo
C=O 1740 cm-1
No hay enlace C-O
Ojo con las interpretaciones en la zona de huella dactilar
cido 2-hidroxipropanoico (cido lctico)
O-H cido 2500-3300
O-H cadena 3230-3550
C=O 1740 cm-1
EJEMPLO
1-aminobutano
N-H 3100-3500 C-H
Doble depresin tpica de amina primaria
Diferencia entre fluorescencia y fosforescencia
Instrumentacin fluorescencia
La dispersin puede ser: ELSTICA NO ELSTICA
Dispersin Elstica
Turbidimetra
Nefelometra
TURBIDIMETRA
NEFELOMETRA
Dispersin no elstica
Por qu el agua del mar es azul?
Rayleigh que afirmaba que el color azul del mar no es ms que el azul del cielo visto en reflexin
Raman realiz un experimento sencillo mediante el que pudo demostrar que el color azul del agua proceda de un fenmeno propio, posteriormente explicado como la dispersin de la luz debido a su interaccin con las molculas del agua (1923)
Dispersin Rayleigh-Dispersin Raman
Cuando el fotn incidente y el dispersado tienen la
misma frecuencia es una dispersin elstica (Rayleigh) Cuando el fotn incidente y el dispersado tienen diferente frecuencia es una dispersin no elstica (Raman)
El fotn dispersado tiene una frecuencia mayor (STOKE) El fotn dispersado tiene una frecuencia menor
(ANTISTOKE)
Espectrofotmetro Raman
Fuentes usadas
Aplicaciones
Diferentes estructuras del carbono
Estudio de pinturas
Espectroscopa Raman aplicada a identificacin de componentes y pigmentos en muestras arqueolgicas