11 de marzo de 2025
Métodos espectrofotométricos
Espectroscopía de absorción ultravioleta/visible (UV-Vis)
Absorción, por parte del analito, de radiación electromagnética de la región UV y visible.
𝐴 + ℎ𝜐 → 𝐴∗ → 𝐴 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
Transmitancia y absorbancia
La transmitancia (T) es la relación entre la intensidad transmitida y la
incidente.
𝐼 𝐼 𝑇(%) = 10(2−𝐴)
𝑇= 𝑇(%) = × 100
𝐼0 𝐼0
La absorbancia (A) es la cantidad de luz absorbida por una muestra cuando
un haz de luz pasa a través de ella.
1
𝐴 = log = 2 − log 𝑇(%)
𝑇
A medida que la energía se transfiere desde la radiación electromagnética a la
materia, se produce una disminución.
Grupos cromóforos: Son estructuras químicas que contienen enlaces múltiples
conjugados (generalmente dobles o triples) y que son responsables de la
absorción de luz en una región específica del espectro electromagnético,
particularmente en el rango ultravioleta (UV) y visible.
Grupos auxocromos: Son grupos funcionales que, por sí mismos, no absorben luz
en el espectro visible, pero al unirse a un cromóforo, aumentan su capacidad
de absorción o cambian la longitud de onda a la que absorbe.
Propiedad Cromóforo Auxocromo
Absorción directa Sí, absorben luz directamente. No, solo influyen en la absorción del cromóforo.
Función principal Producir color y absorción. Intensificar o alterar la absorción del cromóforo.
Grupos funcionales con pares de electrones libres
Estructura típica Enlaces múltiples conjugados.
o propiedades polares.
Ley de Beer-Lambert
Establece que la absorbancia es proporcional al número de moléculas
absorbentes (Concentración).
𝐴=𝜀𝑏𝑐
𝐴 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎
𝜀 = 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑏 = 𝐷𝑖𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒 𝑒𝑙 𝑟𝑎𝑦𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑐 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
Desviaciones de la ley de Beer-Lambert
Desviaciones reales
→ Concentraciones altas
→ Elección errónea del máximo de absorbancia
Desviaciones aparentes
→ Debido a procesos químicos
→ Desviaciones químicas e instrumentales
Componentes de los instrumentos espectroscópicos
→ Fuente radiante de energía
→ Selector de longitud de onda
→ Muestra
→ Detector de radiación
→ Sistema que procesa y lee la señal
Espectroscopía de infrarrojo (IR)
La espectroscopía infrarroja (IR) se basa en la absorción por parte de la materia, de la radiación
electromagnética de la región correspondiente a longitudes de onda de entre 780 nm (donde limita con
la región visible) y 1 mm.
Los fotones de la radiación IR son menos energéticos por tanto que los correspondientes a la región
visible, y su absorción por parte de una especie química origina transiciones a estados vibracionales de
mayor energía, dentro del estado electrónico en el que se encuentre dicha especie.
Estos estados energéticos vibracionales engloban a su vez varios estados rotacionales, por lo que la
absorción de IR origina bandas de cierta anchura.
Puede caracterizarse por la frecuencia de
oscilación (𝜐)ҧ y por la longitud de onda (𝜆).
Para caracterizar la radiación infrarroja se
utiliza el número de ondas (n), expresada en cm-1:
1
𝜐ҧ 𝑐𝑚−1 =
𝜆(𝑐𝑚)
La mayoría de los químicos se refieren a la
radiación en la región infrarroja vibratoria en
términos de una unidad llamada número de onda
(𝜐),
ҧ en lugar de longitud de onda (𝜇 𝑜 𝜇𝑚).
Los números de onda se expresan como cm-1 y se calculan fácilmente tomando
el recíproco de la longitud de onda. La conversión de 𝜐ҧ a frecuencia (𝜐)
implica multiplicarla por c:
1 𝑐(𝑐𝑚/𝑠)
𝜐ҧ =𝑐𝑚−1 𝜐ҧ 𝐻𝑧 = 𝜐𝑐
ҧ =
𝜆(𝑐𝑚) 𝜆(𝑐𝑚)
Los números de onda como unidades son
directamente proporcionales a la energía
(un número de onda más alto = energía
más alta).