OBTENCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXILICOS

(SINTESIS DE ÁCIDOS CARBOXILICOS)

1) Oxidación de Alcoholes y Aldehídos:

O O

|| ||
R – CH2 – OH + [O] → R–C–H + [O] → R – C – OH
[O]: KMnO4; K2Cr2O7; H2CrO4; Cr2O3
2) Oxidación de Alquenos y Alquinos:

O O
\ /
|| ||
C=C + [O] → R – C – OH y /o R – C – R’
/ \ O
||
–C≡C– + [O] → R – C – OH
3) Por hidrolisis de Cianohidrinas y Nitrilos:
a) O

HO CN ||
O HO C – OH
|| \ /
H2O / H+ \ /
C + HCN C →
C
/ \ / \
/ \
Aldehído Cianohidrina
o cetona

b) O
Acetona H2O / H+ ||
R – X + Na CN / CN -
→ R – CN → R – C – OH
Nitrilo OH- / H2O

4) Por oxidación de aldehídos

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
O O
|| 1)Ag O ||
5) Por carbonatación con Reactivos de Grignard
O
Éter CO2 H2O / H+ ||
R – X + Mg → R – Mg X → R – CO2 Mg X → R – C – OH
6) Sintesis Malónica

COOH COO-R COO-R

| | _ |
α CH2 + 2 R – OH → CH2 + Na O – R / NaOH → :CH
| | |
COOH COO-R COO-R
Ácido Malónico Ester Malónico

COO-R COO-R COOH

| H2O / H+ |
_ | - I I
CH +R I +
– X → R – CH → R – CH
| H+ |
|
COO-R COO-R COOH

COOH
| Ø
R’ – CH → R’ – αCH2 + CO2
| |
Con calor existe una
DESCARBOXILACION COOH COOH

REACCIONES DE ÁCIDOS CARBOXILICOS

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
 1) Formacion de sales:

O O

|| ||
+ -
+M OH + H2O
R – C – OH R – C – O- +M
O

Na HCO3
(M: metal)

2) Reducción:

O
||
R – C – OH + Li Al H4 → R – CH2 – OH

3) Conversión de Esteres:
a)

O O
|| H+ ||
R – C – OH + R’ – OH R – C – O – R’ + H2O
b)

O O
|| ||
R – C – Cl + R’ – OH → R – C – O – R’ + HCl

4) Halogenacion de cadenas laterales (Reaccion de Hell – Volhard – Zelinsky)

Br O
O
| ||
||
R – CH2 – C – OH + Br2 → R – CH – C – OH
5) Conversión en Cloruros de Acilo

O O
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
|| ||
R – C – OH R – C – Cl
 + PCl3 → + H3PO3
PCl5 POCl3 + HCl
SOCl2 SO2 + HCl
6) Reaccion a Halogenuro de Acido

O O
|| ||
R – C – OH + SOCl2 → R – C – Cl + SO2 + HCl
Cloruro
de Tionilo

EJERCICIOS RESUELTOS
(II-2021 FAC. ING.) A partir del buteno obtener el ácido pentanoico.
Solución:
O
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
||
CH3-CH2-CH=CH2 → CH3-CH2-CH2-CH2-C-OH
La cantidad de carbonos igualamos a cinco.

H2O2
CH3-CH2-CH=CH2 + HBr → CH3-CH2-CH2-CH2-Br

éter
CH3-CH2-CH2-CH2-Br + Mg → CH3-CH2-CH2-CH2-MgBr
O
||
CH3-CH2-CH2-CH2-MgBr + H-C-H → CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-O-MgBr

H2O
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-O-MgBr → CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH
O
||
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH + KMnO4 → CH3-CH2-CH2-CH2-C-OH

(I-2014 FAC. ING.) Indica como podrías preparar cada uno de los siguientes
compuestos haciendo uso de la sintesis malónica.
a) Acido 3-metil-pentanoico
b) Acido 2,3-dimetil-pentanoico
Solución:

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA

 a)
CH3 O
| || Reconocemos el Carbono α
CH3 – CH2 – CH – CH2 – C – OH

Realizamos paso a paso la síntesis malónica para hallar este compuesto

COOH COO – C2H5
Etóxido de sodio
| |
- +
CH2 + 2 CH3 – CH2 – OH → α CH2 + C2H5 – O Na →…
| |

COOH COO – C2H5

Ácido Malónico Malonato de

Dietilo

COO-C2H5 CH3 CH3 COO-C2H5

_ | | + - | |
… :CH + CH3 – CH2 – CH – Br → CH3 – CH2 – CH – CH
| |
COO-C2H5 COO-C2H5

CH3 COO-C2H5 CH3 COOH

| | | |
H+
CH3 – CH2 – CH – CH CH3 – CH2 – CH – CH
| |
COO-C2H5 COOH

CH3 COOH CH3

| | Ø |
CH3 – CH2 – CH – CH → CH3 – CH2 – CH – CH2 + CO2
| Ø |
COOH COOH

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA

 b)
CH3 CH3 O
| | || “Reconocemos el Carbono α”
CH3 – CH2 – CH – CH2 – C – OH
α
Realizamos paso a paso la síntesis malónica para hallar este compuesto
COOH COO – C2H5
Etóxido de sodio
| |
- +
CH2 + 2 CH3 – CH2 – OH → α CH2 + C2H5 – O Na →…
| |

COOH COO – C2H5

Ácido Malónico Malonato de

Dietilo

COO-C2H5 CH3 CH3 COO-C2H5

_ | | + - | |
… :CH + CH3 – CH2 – CH – Br → CH3 – CH2 – CH – CH
| |
COO-C2H5 COO-C2H5

CH3 COO-C2H5 CH3 COO-C2H5

| | | |
CH3 – CH2 – CH – CH + C2H5-ONa → CH3 – CH2 – CH – C - + CH3-Br
| |
COO-C2H5 COO-C2H5

CH3 COO-C2H5 CH3 COOH

| | | |
H+
CH3 – CH2 – CH – C-CH3 CH3 – CH2 – CH – C-CH3
| |
COO-C2H5 COOH
CH3 COOH CH3
ING. WILMER| QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA
| ORGÁNICA
|
CH3 – CH2 – CH – C-CH3 CH3 – CH2 – CH – CH-CH3
 Ø
→ + CO2

(I-2014 FAC. ING.) Realizar las siguientes recciones

a) Cloruro de etanoilo + cloruro de magnesio → ¿?
b) Butanol + Malonato de sodio → ¿?
Solución:
a)

O
|| - +
R – C – OH + CH3 + CH2 – Mg Cl → ¿?

ING. WILMER QUISPEReactivo de grignard

CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
Nota.- Complementación:
- +
O C – Mg X
O
|| |
|| RII – Mg X
R – C – Cl + RI – MgX → R – C – R’ → R – C – RI
|
RII

El reactivo de Grignard es muy reactivo es por eso que no se detiene en la cetona y sigue
reaccionando.

O O

|| + - - + ||
CH3 – C – Cl + CH3 – CH2 – Mg Cl CH3 – C – CH2 – CH3
2 – Butanona

_ - +
O O Mg X

|| + - + |
CH3 – C – CH2 – CH3 + CH3 – CH2 – Mg Cl CH3 – C – CH2 – CH3
|
CH2
|
CH3

b) O O
|| || - +
+ -
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – OH + Na O – C – CH2 – C – O Na → ¿?

Ordenando:

- +
COO Na COO – CH2 – CH2 – CH2 – CH3
| |
CH2 CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – OH CH2
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
| |
- +
COO Na COO – CH2 – CH2 – CH2 – CH3
 +

Malonato de Sodio

(I-2018 FAC. ING.) Indica como se puede prepara el acido hexanoico a partir de los
siguientes reactivos:
a) Bromuro-pentano (2 formas)
b) Hexanol
Solución:
O
a)
||
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 - Br CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C – OH
1ra Forma:

+ -
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 - Br CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CN
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
 + Na+ -CN →

O
||
H+
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CN + H2O → CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C – OH

2da Forma:

- +
Éter
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 - Br + Mg → CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – Mg Br

- +
O - O Mg Br
|| |
+
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – Mg Br + H-C-H → CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C – H
|
H

- +
O Mg Br OH

| |
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 + H2O → CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2

OH O
| ||
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 + KMnO4 → CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C – OH

b)

OH O

| ||
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C – OH

O
OH
||
|
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C – OH
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 + KMnO4 →

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA

Nota.- La mayoría de los agentes oxidantes hacen que lleguen hasta Acido excepto el
PCC que puede que solo haga llegar Aldehído.

(I-2017 FAC. ING.) Usando etanol como única fuente de todos los átomos de carbono,
junto con cualquier reactivo inorgánico necesario, indicar como podria prepararse cada
una de las siguientes sustancias:
a) Cloruro de acetilo (cloruro de etanoilo)
b) Anhidrido acético (anhidrido etanoico)
c) Ciano acetato de tilo
Solución:

O
a)
||
CH3 – CH2 – OH CH3 – C – Cl

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA

Nota.- El Haluro de acilo o Haluro acido: O
||
R–C–X

O O

|| ||
CH3 – CH2 – OH + KMnO4 → CH3 – C – OH + PCl3 → CH3 – C – Cl

b) O O
|| ||
CH3 – CH2 – OH
CH3 – C – O – C – CH3
Nota.- Anhídrido de acido

O O O O
|| || || ||
R–C–O–C–R + H2O R– C – OH + HO – C – R

O
||
CH3 – CH2 – OH + KMnO4 → CH3– C – OH

I)
O O O O

|| || || ||
CH3– C – OH + CH3– C – OH CH3 – C – O – C – CH3 + H2 O

II) O
O
|| || - +
CH3– C – OH + Na → CH3– C – O Na

O O O O

|| - + || + - || ||
CH3– C – O Na + CH3– C – Cl → CH3 – C – O – C – CH3

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA

 c)
O
||
CH3 – CH2 – OH CH3 – CH2 – O – C – CH2 – CN

OH O Br O

| || | ||
CH3– CH2 + KMnO4 → CH3– C – OH + Br2 → CH2 – C – OH

(Hell – Volhard – Zelinsky)

Br O CN O CN O

| || | || | ||
CH2 – C – OH + Na CN → CH2 – C – OH + CH3– CH2 – OH → CH2 – C – O – CH2 – CH3

(II-2015 FAC. ING.) Explicar e indicar los pasos necesarios para que se cumplan las
siguientes reacciones:
a) Etanol → Acido malónico (Ac. Propanodioico)
b) Propanol → Acido Trimetil etanoico
c) Propanal + Cloruro de etil magnesio →
Solución:
a) O O
|| ||
CH3 – CH2 – OH HO – C – CH2 – C – OH

O O

|| ||
CH3 – CH2 – OH + KMnO4 → CH3– C – OH + Br2 → Br – CH2– C – OH

O O

|| ||
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA CN – QUÍMICA ORGÁNICA
CH – C – OH
Br – CH2– C – OH 2
 + Na CN →

O O O

|| H+ || ||
CN – CH2– C – OH + H2O → HO – C – CH2 – C – OH

b)
CH3 O
| ||
CH3 – CH2 – CH2 – OH CH3 – C – C – OH (Ácido Pivalico)
|
CH3

O
||
CH3 – CH2 – CH2 – OH + KMnO4 → CH3 – CH2 – C – OH

O Br O Br O

|| | || | ||
CH3 – CH2 – C – OH + Br2 → CH3 – CH – C – OH + Br2 → CH3 – C – C – OH
|
Br
Br O CH3 O

| || - + | ||
CH3 – C – C – OH +2 CH3 – Mg Br → CH3 – C – C – OH
| |
Br CH3

c)

O
||
CH3 – CH2 – C – OH CH3 – CH2 – Mg Cl
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
 +

- +
_ O Mg X
O
|
|| + - +
CH3 – CH2 – C – CH3
CH3 – CH2 – C – CH3 + CH3 – CH2 – Mg Cl
|
CH2
|
CH3

(I-2015 FAC. ING.) Un compuesto orgánico de formula global C6H12O al reaccionar con
yodo en medio de hidrógenos de sodio produjo yodoformo y un acido carboxílico. El
ácido carboxílico ópticamente activo el mismo que al reaccionar con cloro produjo un
ácido α – mono halogenado, el mismo que ya no pudo halogenar más sobre el carbono
α.
Compuesto A
A (C6H12O)
O
|| El Acido tiene 5
NaOH carbonos
A + I2 → CHI3 + R– C – OH

Acido Opt. activo

O
||
R– C – OH + Cl2 → Acido α – mono halogenado (B)
B + Cl2 → No se puede
Solución:

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA

Hablemos del acido para que sea opticamente activo tiene que tener carbono quiral.
Ademas “R” debe tener 4 carbonos.
O
* ||
CH3 – CH2 – CH – C – OH
|
CH3
Ahora:
Cl O
O
α | ||
||
CH3 – CH2 – CH – C – OH + Cl2 → CH3 – CH2 – C – C – OH
| |
CH3 (Hell – Volhard – Zelinsky) (B)
CH3

Nota.- Para el producto B ya no se puede halogenar porque el carbono alfa ya eta

sustituido, entonces cumple.
Para A: O
||
CH3 – CH2 – CH – C – CH3
|
CH3
(I-2014 FAC. ING. y Pregunta de competencia auxiliatura) Un compuesto A (C3H5OCl)
no se oxida ni se presenta acidez, reacciona con(A) diazometano
C6H12O (CH2N2) formando un
producto el que por hidrolisis produjo en acido carboxílico B (C4H8O2); el mismo que por
reaccion con P2O5 se convierte en D (C8H14O3). Si se hidroliza D se obtiene dos
moléculas de B.
A (C3H5OCl) No se oxida ni presenta acidez

H2O
A + CH2N2 → AI → B (Acido C4H8O2)
B + P2O5 → D (C8H14O3)

H2O
D → 2B
Solución:
Para A:
O
||
(A) C3H5OCl
CH3 – CH2 – C – Cl
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
 O
||
CH3 – CH2 – C – Cl + CH2N2 → ¿?
Nota.- Sintesis de Arndt – Eistert:

O O O O

|| || || + - ||
SOCl2 CH2N2 H2O
R– C – OH → R– C – OH → R– C – C = N = N → R – CH2 – C – OH
|
H
Entonces:

O O O

|| CH2N2 || + - H2O ||
CH3 – CH2 – C – Cl CH3 – CH2 – C – C = N = N CH3 – CH2 – CH2 – C – OH
|
(A) (B) C4H8O2
H
Para D:

O O O

|| P2O5 || ||
CH3 – CH2 – CH2 – C – OH CH3 – CH2 – CH2 – C – O – C – CH2 – CH2 – CH3
(D) C8H14O3

Ahora:

O O O
|| || H2O ||
CH3 – CH2 – CH2 – C – O – C – CH2 – CH2 – CH3 CH3 – CH2 – CH2 – C2 – OH

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA

(I-2018 FAC. ING. y Pregunta de competencia auxiliatura) Obtener por la sintesis
malónica el Ácido octadioico.
Solución: Sintesis Malónica:
O O

|| ||
HO – C – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C – OH

COOH COO – Et COO-Et

| | |
- + _
CH2 + 2 CH3 – CH2 – OH → CH2 + C2H5 – O Na → :CH
| | |
COOH COO – Et COO-Et

Ahora: COO-Et
_ |
Br – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – Br +2 CH …
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA | QUÍMICA ORGÁNICA

COO-Et
 COO-Et COO-Et
| |
… CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH + H2 O / H + → …
CH
| |
COO-Et COO-Et
COOH COOH
| |
Ø
CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH
… → …
CH
| |
COOH COOH
O O
|| ||
HO – C – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – C – OH
(II-2015 FAC. ING.) Dos ácidos carboxílicos A y B de formula (C5H8O3), pierden CO2 con
relativa facilidad cuando se calientan en medio acido, dando el mismo producto D C4H8O
que produce una oxina, da positiva la prueba de yodoformo, B es un compuesto
ópticamente activo mientras que A no lo es. Indicar las estructuras de A, B y C justificar
du respuesta.
Ácidos Carboxílicos: A y B (C5H8O3)
Ø
A CO2 + D (C4H8O) (Descarboxilacion)
Ø
B CO2 + D (C4H8O)
D Oxima

NaOH
D + I2 (Positivo)
B (Opt. Activo), A (no es opt. Activo)
Solución:
Analizando D es una cetona metálica porque da Yodoformo, entonces su estructura
será.
D: O O

ING. WILMER||QUISPE CASTAÑETA ||

QUÍMICA ORGÁNICA
R– C – CH3 CH3 – CH2– C – CH3
 Y la única opción es:

(D) C4H8O

Para B: Analizamos la descarboxilación.

O O

|| Ø ||
CH3 – CH– C – CH3 CO2 + CH3 – CH2– C – CH3
| (B)
COOH Cumple con opt. Activo porque
tiene *C
Para A:

O O O

|| || Ø ||
CH3 – CH2 – C – CH2 – C – OH CH3 – CH2– C – CH3
→
(A) C5H8O3

No es opt. activo
(II-2012 FAC. ING.) Un compuesto D (C4H7O2Br) reacciona con Na CN produciéndose
E (C5H7O2N), por hidrolisis de E con solución de hidróxido de sodio se produce F
(C5H6O4Na2) el cual por hidrolisis con acido clorhidrico seguida por calentamiento
produce G (C4H8O2). Deduce las estructuras de los compuestos D, E, F y G y explica
cada uno de los pasos y reacciones que consideres importantes.
D (C4H7O2Br)
D + Na CN → E (C5H7O2N)

Na CN
E + H2 O → F (C5H6O4Na2)

HCl Ø
F + H2 O → F’ → G (C4H8O2)
Solución:
Para D:
Analizamos acido mono halogenado. Entonces:
Br O Br O

| || | ||
CH3 – CH2– CH – C – OH CH3 – C – C – OH
ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA
|
CH3
 o
(D) C4H7O2Br

Br O CN O

| || | ||
CH3 – CH2– CH – C – OH + Na CN → CH3 – CH2– CH – C – OH

(E) C5H7O2N

O
||

CN O HO – C O

| || | ||
NaOH
CH3 – CH2– CH – C – OH + H2O → CH3 – CH2– CH – C – OH …

COONa
|
… CH3 – CH2– CH – COONa

(F) C5H6O4Na2

COONa COOH

| | Ø
NaOH
CH3 – CH2– CH – COONa + H2O → CH3 – CH2– CH – COOH …

Ø ||
… CH3 – CH2– CH2 – C – OH

(G) C4H8O2

ING. WILMER QUISPE CASTAÑETA QUÍMICA ORGÁNICA