GRADO EN INGENIERÍA QUÍMICA:
UNIVERSIDAD DE CANTABRIA
G790-OPERACIONES CON SÓLIDOS
PRÁCTICA 4:
REALIZACIÓN DE LA ISOTERMA DE
ADSORCIÓN CON N2 DE UNA MUESTRA DE
SÓLIDO PARTICULADO.
CURSO 2024/2025
OCTUBRE 2024
GONZÁLEZ GONZÁLEZ, PAULA
ÍNDICE
1. FUNDAMENTO TEÓRICO DE LA DETERMINACIÓN DE LA SUPERFICIE
ESPECÍFICA DE UN SÓLIDO PARTICULADO MEDIANTE LA ADSORCIÓN DE UN
GAS. ...................................................................................................................3
2. FUNDAMENTO TEÓRICO DE LA DETERMINACIÓN DE LA POROSIDAD DE
UN SÓLIDO PARTICULADO MEDIANTE LA ADSORCIÓN DE UN GAS. .................3
3. ETAPAS PARA DETERMINAR LAS 2 ANTERIORES PROPIEDADES
ESTRUCTURALES EXPERIMENTALMENTE MEDIANTE ADSORCIÓN DE
NITRÓGENO. ......................................................................................................4
4. SUPERFICIE ESPECÍFICA DE LOS SÓLIDOS EN EL PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL DE LA ADSORCIÓN DE N2. .......................................................4
5. CARACTERISTICAS DE LAS ISOTERMAS EN EL PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL ADSORCIÓN DE N2. .................................................................6
5.1- CLASIFICACIÓN DE ISOTERMAS ..............................................................6
5.2- ANÁLISIS DE RESULTADOS ......................................................................7
5.2.1- SÓLIDO MESOPOROSO-MCM 41 .......................................................7
5.2.2- SÓLIDO NO MESOPOROSO ...............................................................8
5.2.3- SÓLIDO MICROPOROSO ...................................................................9
6. REFERENCIAS .............................................................................................9
1. FUNDAMENTO TEÓRICO DE LA DETERMINACIÓN DE LA SUPERFICIE
ESPECÍFICA DE UN SÓLIDO PARTICULADO MEDIANTE LA ADSORCIÓN DE
UN GAS.
La adsorción de gases se basa en la acumulación de material (adsorbato) en una
superficie, es decir, se basa en la retención de átomos o moléculas en una
determinada fase sobre la superficie de otra sustancia que se encuentra en otra
fase distinta. Con este fenómeno se puede calcular el área específica de una
partícula, expresada en m2/g a partir del volumen de gas que se ha empleado.1
Dentro de la adsorción existen dos tipos: fisisorción y quimisorción.
o Fisisorción: es un proceso de adsorción física en el cual una serie de
moléculas o átomos se adhieren débilmente a la superficie de un sólido sin
formar enlaces químicos significativos (normalmente con enlaces débiles
como Van Der Waals). Además, no hay cambios estructurales, puede
implicar capas múltiples de adsorbato, por ello permite medidas de poro.
Las temperaturas altas tienden a inhibir la adsorción física. El equilibrio de
adsorción se consigue con rapidez ya que generalmente no se requiere
ninguna energía de activación. Por ello, es plenamente reversible, el
adsorbato puede adsorberse y desorberse totalmente.2
o Quimisorción: es un proceso por el cual los átomos o moléculas de un gas se
adhieren fuertemente y se unen químicamente a la superficie de un sólido.
Este proceso implica una mayor energía de enlace en comparación con la
adsorción física. Esto significa que la quimisorción suele requerir condiciones
más específicas y un aporte de energía adicional para romper los enlaces
formados durante el proceso.1
2. FUNDAMENTO TEÓRICO DE LA DETERMINACIÓN DE LA POROSIDAD DE
UN SÓLIDO PARTICULADO MEDIANTE LA ADSORCIÓN DE UN GAS.
La porosidad es una importante propiedad estructural que refiere a la presencia de
poros o espacios vacíos en el interior de un material. La porosidad permite,
mediante la adsorción de un gas, determinar la superficie específica de manera
más precisa. Estos poros varían en anchura y morfología, de modo que se pueden
dividir en 3 grupos según la IUPAC (International Union of Pure and Applied
Chemistry):
o Macroporo : diámetro > 50 nm.
o Mesoporo : diámetro 2~50 nm.
o Microporo : diámetro < 2nm.
3. ETAPAS PARA DETERMINAR LAS 2 ANTERIORES PROPIEDADES
ESTRUCTURALES EXPERIMENTALMENTE MEDIANTE ADSORCIÓN DE
NITRÓGENO.
El procedimiento previo al experimental consiste en dos fases:
1) Desgasificación
Se procede a la limpieza de la atmósfera en donde trascurrirá el experimento.
1.1) Pesado de muestra: se pesa aproximadamente 0,3 g del sólido a estudiar.
1.2) Puertos de gasificación: consiste en la conexión de un sistema manual
con una trampa de nitrógeno a una temperatura determinada creando un
vacío durante aproximadamente 16 horas. De este modo nos
aseguraremos de que no existe humedad ni especies volátiles.
2) Isoterma de adsorción N2
2.1) Desconexión de las muestras: se comprueba que existe un vacío en el
sistema y posteriormente se rellena con nitrógeno y así poder realizar una
corrección en la masa de la muestra.
2.2) Colocación de la muestra: una vez colocada la muestra en el puerto de
análisis, se procede a poner en funcionamiento una camisa de enfriamiento,
además de colocar el portamuestras.
2.3) Parte preliminar del análisis: se mide el volumen libre del portamuestras
(VF=Free volume) con helio frío y a temperatura ambiente (no se produce
ninguna interacción con la muestra). Se realiza un test de fugas en el sistema.
2.4) Análisis de muestra: la programación se basa en el aumento de la presión
del gas introducido y así con un dedo de N2, se va midiendo la temperatura y la
presión de saturación del sistema.
4. SUPERFICIE ESPECÍFICA DE LOS SÓLIDOS EN EL PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL DE LA ADSORCIÓN DE N2.
Para la obtención del área especifica del material se utiliza la ecuación BET, la
cual consiste en:
(1)
Dicha ecuación utiliza el volumen de gas absorbido (Xm) de los primeros puntos de
isoterma (zona correspondiente a la adsorción de la monocapa). Si linealizamos
dicha ecuación:
(2)
Siendo:
S = área superficial específica del sólido (en m2 / g).
Xm = gramos de gas adsorbidos en la monocapa por cada gramo de sólido.
N = número de Avogadro (6.023 .1023 moléculas por mol)
Am = área proyectada de la molécula de gas, en Amstrongs al cuadrado: 16.2
Amstrongs2 para el N2
M = peso molecular del gas (gramos por mol) .
10-20 = factor para pasar de Amstrongs2 a m2.
Una vez utilizado dicha ecuación gracias al procedimiento experimental se obtiene
que el área superficial del material a estudiar es: 1252 ± 6,3093 m2/g, tal y como se
muestra en la Figura 1 abajo representada.
Figura [Link] método BET.
5. CARACTERISTICAS DE LAS ISOTERMAS EN EL PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL ADSORCIÓN DE N2.
5.1- CLASIFICACIÓN DE ISOTERMAS
Una isoterma de adsorción se obtiene al medir la cantidad de gas adsorbido en la
superficie de un sólido en un intervalo de presiones relativas crecientes, a una
temperatura constante (típicamente N2, líquido, 77K). Se representa la masa (X) o
Volumen (V) de gas adsorbido frente a la presión relativa (P/P0). Las isotermas de
desorción se obtienen midiendo el gas retirado de la superficie del sólido a
intervalos de presiones decrecientes. Existen 6 tipos de isotermas de adsorción, no
obstante, se estudiarán las 5 primeras.2
1) Tipo I o de Langmuir
Es característica de procesos en los que se
produce el llenado de microporos. La superficie
reside casi exclusivamente en los microporos, una
vez llenos de adsorbato, deja poca o ninguna
superficie externa de adsorción. La adsorción se
produce a presiones relativas bajas. También es la
isoterma característica de la quimisorción (1
capa).2
2) Tipo II
Es característica de procesos de
adsorción en sólidos no porosos o
macroporosos. Representa el caso de
adsorción en mono multicapa, cuyo
estudio queda definido mediante el
modelo B.E.T. Es característico el llamado punto B, que indica el momento en el
que se completa la monocapa.2
3) Tipo III
Es característica de procesos de adsorción en sólidos
no porosos en los que la interacción adsorbente-
adsorbato es débil, por lo que no se forma el codo de
las isotermas tipo II ni se puede definir el punto B. No
existe prácticamente una interacción superficial
sólido gas. Los calores de fisi-adsorción son menores
que el calor de condensación del adsorbato.2
4) Tipo IV
Es característica de sólidos
mesoporosos. Su parte inicial
es semejante a la de la
isoterma tipo II, pero a
presiones medias presenta un
incremento de la cantidad
adsorbida mediante la condensación capilar en mesoporos, previo al
llenado en multicapa. Se caracteriza por la presencia de ciclos de
histéresis.2
5) Tipo V
Son poco comunes y las de más difícil interpretación.
Se observan en sólidos porosos cuando hay
pequeños potenciales de interacción (similar al tipo
III), la histéresis enlaza con el llenado de los poros;
además, no se obtienen superficies específicas, ni de
distribuciones de tamaños de poros que sean
fiables.2
5.2- ANÁLISIS DE RESULTADOS
5.2.1- SÓLIDO MESOPOROSO-MCM 41
Figura 2. Isoterma de adsorción del MCM 41.
La gráfica representada en la Figura 2, se asemeja a una isoterma de tipo IV. Es fácil
identificable gracias a la presencia de bucles de histéresis, característicos de
procesos de adsorción y desorción causados por la condensación capilar. Además,
en la zona de bajas presiones se produce un escalón conformando un punto
imaginario B, característico de las isoterma de tipo II.
Figura 3. Diámetro de poros de la muestra de MCM 41.
La gráfica representada en la Figura 3 nos presenta la distribución de poros de la
muestra. Como se puede observar, podemos ver que esta distribución sigue la
tendencia de una campana de Gauss, siendo la mayoría de los poros de un
diámetro de entorno a 35 Armstrong.
5.2.2- SÓLIDO NO MESOPOROSO
Figura 4. Isoterma de adsorción de un sólido no mesoporoso.
La gráfica representada en la Figura 4 nos muestra una isoterma de adsorción de un
sólido no mesoporoso. Se trata de una isoterma de tipo IV debido a que su parte
inicial se asemeja a una isoterma tipo II, mientras que a altas presiones se observa
un bucle de histéresis, causaso por un incremento de la cantidad adsorbida en los
capilares.
5.2.3- SÓLIDO MICROPOROSO
Figura 5. Isoterma de adsorción de un sólido microporoso.
La gráfica representada en la Figura 5 nos muestra una isoterma de adsorción de un
sólido microporoso. La tendencia que sigue la isoterma nos confirma de que se
trata de una isoterma de tipo I o de Langmuir. Se caracteriza por la existencia de
microporos que a bajas presiones se adhieren rápidamente a la superficie.
6. REFERENCIAS
1- Ferreras, J. (s.f.). BLOQUE TEMÁTICO I. Caracterización de un conjunto de
partículas., Departamento de Química e Ingeniería de Procesos y Recursos,
Universidad de Cantabria.
2- González, F. (s. f.). ADSORCIÓN: QUIMISORCIÓN-FISISORCIÓN.,
Departamento de Química e Ingeniería de Procesos y Recursos, Universidad
de Cantabria.