Análisis Térmico y Termogravimetría en Materiales
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Traducido por
ScribdTranslationsIntroducción
La elaboración de instrumentos científicos durante la primera parte del siglo XX ha
permite que los principios de medidas térmicas sean establecidos - por ejemplo, la medición de
coeficientes de dilatación de sílice por Henning [1]. El uso de un método óptico ha
conduce al desarrollo de dilatómetros interferométricos modernos [2]. Y el diseño
de la thermobalance, en particulier par Honda [3], a conduit aux systèmes TG modernes.
En la segunda mitad del siglo veinte, se realizaron amplias mejoras en el ámbito de
la instrumentación, sensores, adquisición de datos, almacenamiento y procesamiento se han realizado, en
particularmente con el advenimiento de los microprocesadores. La precisión, la sensibilidad y la
la reproductibilidad de los instrumentos modernos es alta y su rango de temperatura de
el funcionamiento se ha extendido, así como la calidad del control de la temperatura.
Los métodos de análisis térmicos se utilizan ahora en un gran número de
de investigaciones científicas. Además del campo "químicos", tales como los polímeros, productos
químicos orgánicos y farmacéuticos, tienen aplicaciones para la electrónica, la
construcción, geología e ingeniería, ciencia de los materiales y en el control de calidad. Ellos
a menudo proporcionan información imposible de obtener por otros métodos analíticos.
Muy a menudo, un material complejo, como un compuesto de polímero, presentará efectos
nets et caractéristiques sur le chauffage qui se rapportent à sa nature, sa composition et son
historia. Estas observaciones son informativas sobre sus propiedades y su duración.
Análisis térmico
El análisis térmico es una serie de técnicas que miden la evolución de una magnitud
físico o químico de un material mineral u orgánico, en función de latemperatura
tútiempoy de la atmósfera. Permite detectar las interacciones atómicas y
inter/intramolecular linked to an imposed external temperature change. It is
esencial para investigar las propiedades físicas de los materiales a lo largo de todo su ciclo de
vie. Permite estimar los diferentes parámetros cinéticos como la energía de activación, el
factor pre-exponencial y el orden de la reacción.
Se cuentan con numerosos análisis térmicos:
TMA: análisis termomécanico
DMA: análisis mecánico dinámico
AED: análisis de entalpía diferencial o calorimetría diferencial (DSC en idioma)
inglesa)
ATG: análisis termogravimétrico.
La termogravimetría
Según WENDLANDT, toda técnica de análisis se considera un método de análisis.
térmica si el parámetro físico se mide en función de la temperatura o del tiempo.
La termogravimetría TG consiste en medir la variación de peso de una muestra sometida a un
tratamiento térmico. Por lo tanto, es un análisis cuantitativo. Permite estudiar los fenómenos
químicos, físicos o fisicoquímicos que se traducen, bajo el efecto de la temperatura y
bajo atmósfera controlada, mediante una variación de peso.
Esta pérdida de peso se expresa como un porcentaje de la masa inicial.
Los tipos de la TG :
il existe 3 modesd’analyses thermogravimétriques:
El modo isoterma (estático), en esta técnica el peso de la muestra es
enregistré en fonction du temps à température constante.
El modo quasi-isotérmico, en esta técnica, la muestra se calienta a un peso
constante en cada una de las series de temperaturas crecientes.
El modo dinámico, en esta técnica, una muestra se calienta en un
entorno cuya temperatura cambia de manera predeterminada, generalmente a
una velocidad lineal.
Nota: la mayoría de los estudios se realizan generalmente por termogravimetría
dinámica.
Príncipe de análisis térmico gravimétrico ATG
La ATG es una técnica que permite principalmente caracterizar los materiales según sus
composiciones que miden la variación de masa de una muestra cuando se somete a una
programación de temperatura, en atmósfera controlada. Esta variación de masa puede ser
una pérdida de masa (emisión de vapores) o ganancia de masa (fijación de gases). El ATG permite
determinar la temperatura de degradación Tdde un compuesto.
Esta característica térmica depende no solo del tipo de cadena acoplada, sino que
también del grado de la sustitución (GS).
La variación de temperatura afecta la muestra provocando un cambio radical en la
masa, si este último sufre una desorción (humedad o disolvente absorbido), una absorción,
sublimación, vaporización, oxidación, reducción o descomposición (hidratos o solvatados)
«separación del agua de cristalización») del compuesto o si la temperatura provoca una fusión
O una cristalización (al enfriarse) la muestra no sufre ninguna variación de masa.
Observación: solo las sustancias sólidas pueden ser analizadas por este método.
Aparato
el analizador termogravimétrico se describe según el siguiente esquema:
Nota: los analizadores térmicos están equipados con un termopar para amplificar la señal de
medir y mejorar la sensibilidad, es un sensor activo.
Principales tipos de reacciones
Se pueden obtener resultados según 4 reacciones diferentes:
∆ ∆
( ) → ′ +′′ + ∶ NH4NO3(s)→ N2O (g) + 2 H2O (g)
∆ ∆
( ) →( ) +∶ CaCO3(s)→ CaO (s) + CO2(g)
∆ ∆
( ) + (→
) ∶ Fe(s) + 3/2 O2(g)→ 1/2 Fe2O3(s)
∆ ∆
( ) + (→
) ′ + ∶ 2 ZnS (s) + 3 O2(g)→ 2 ZnO (s) + 2 SO2(g)
Las siguientes reacciones implican una pérdida de peso, esta última se explica debido a que el
El reactivo se descompone liberando moléculas de agua H.2O o por liberación de gases (CO, CO2,
SO2, ….).
Naturaleza de la atmósfera
La atmósfera en la que se encuentra la muestra puede tener un efecto importante en la
Temperatura de descomposición. Normalmente tiene el papel de eliminar los productos gaseosos.
que se emiten durante la operación de calefacción.
Algunos ejemplos de atmósferas utilizadas:
Aire estático: el aire proveniente del medio ambiente atraviesa el horno por simple
convección
Aerodinámico: el aire proveniente de una botella de aire comprimido atraviesa el horno
con un caudal continuo conocido
Gas inerte (N2, Ar, He) para proteger la muestra de una oxidación
Gas oxidante (O2, Aire) para los estudios de oxidación, corrosión, ...
Bajo gas reductor (H2,CO, …) para los estudios de reducción y otras reacciones
Bajo vapor de agua para los estudios de hidratación
Diferentes variaciones de masa
La mayoría de los fenómenos se traducen en variaciones de masa.
Una pérdida de masa ∆m < 0 :
Desorción, deshidratación, evaporación, sublimación, descomposición, descarbonatación
combustión.
Un aumento de masa ∆m > 0 :
Carbonatación, hidratación, adsorción, fijación de un constituyente de la atmósfera (aire u O2)
(oxidación, cloración, fluoración, ...).
Las formas de las curvas del ATG
Las curvas TG se clasifican según nueve tipos.
Ejemplo de aplicación del ATG
Las características del análisis:
Muestra: Oxalato de calcio monohidratado CaC2O4, H2O (10.13mg)
Creuset :alumine
Vitesse :10°C/min
Gaz :Hélium
El termograma
Cálculo de la pérdida de masa teórica %
M : masa molar
M( H₂O )∗100
%( ₂ ) = = 12,31% Δm: variación de masa
M(CaC₂O₄.H₂O)
M(Ca)= 40g/mol
M( CO) ∗100
%( )= = 19,16% M(C)= 12g/mol
M(CaC₂O₄.H₂O)
M(O)= 16g/mol
M( CO₂)∗100
%( ₂) = 30.22%
M(H)= 1g/mol
M(CaC₂O₄.H₂O)
10,13∗61,69
10,13 → 100% = = 625mg
100
X → 61,69%
Nuestro producto ha sufrido una pérdida de masa de aproximadamente 61,69%, es decir, 6.25mg.
mf= masa inicial - masa perdida
mf= 10,13-6,25 = 3,88mg
La masa final de nuestro producto es de 3.88 mg.
Las reacciones resultantes
∆
₂ ₄, ₂ → ₂ ₄+ ₂
∆
₂ ₄→ ₃+ ↗
∆
₃→ + ₂↗
Principales factores que influyen en la forma de un termograma
Con el ATG, la muestra se coloca en un crisol refractario de material inerte (por ejemplo, alúmina,
platine) en un entorno definido, los factores que pueden influir en esta técnica son
:
Factores de origen instrumental:
-vitesse de chauffe,
-Atmósfera del horno o gas de barrido, flujo de gas
Geometría de la cápsula (o crisol) que contiene la muestra (forma y tipo de material).
Factores relacionados con las características de la muestra en sí misma:
Masa de la muestra
La granulometría (tamaño de las partículas)
El compactado del polvo
La conductividad térmica de la muestra
Utilización de la termogravimetría
Las principales aplicaciones de la termogravimetría en los materiales poliméricos son:
La determinación de la estabilidad térmica.
La identificación de mezclas de polímeros.
La identificación de polímero a partir de su descomposición.
El tratamiento matemático de los termogramas.
TG permite la determinación de la cinética de la termo-descomposición de los polímeros.
Referencias
[1]. A P Gray, Estudio de Aplicación de Análisis Térmico P-E 1, 1972.
[2]. M J O'Neill, Anal. Chern., 1966, 38, 1331.
[3]. (a) M.J. Richardson, N.G. Savill, Thermochim. Acta, 1979, 30, 327 ; (b) M.J. Richardson,
Thermochim. Acta, 1993,229, 1.