UNIDAD V:

POLIMEROS.

Esta categoría de materiales comprende plásticos (propiedad de plasticidad y flexibilidad) y

elastómeros (elásticos).
Estos materiales sintéticos constituyen una rama especial de la química orgánica.
El monómero en un polímero es una molécula de hidrocarburo como el etileno. Los polímeros son
moléculas de cande larga formadas por muchos monómeros unidos entre sí.
El polímero comercial más conocido es el polietileno –(C2H4)n-, donde n puede variar entre 100 y
1000.
Muchos polímeros importantes, incluido el polietileno, son simplemente compuestos de carbono
e hidrogeno. Otros contiene oxigeno (como los acrilonitrilos), nitrógeno (como los nylons), flúor
(como el teflón) o silicio (como las siliconas).
Los “plásticos” comparten con los metales la propiedad mecánica de la ductilidad.
Los plásticos poseen, en relación a los metales, y a los materiales cerámicos y vidrios, menor
resistencia mecánica, menor temperatura de fusión y mayor reactividad química. A pesar de sus
limitaciones, los polímeros son materiales muy útiles, versátiles y económicos.
El desarrollo de la química de los polímeros se inició alrededor de 1920 con la investigación del
comportamiento desconcertante de ciertos materiales como el hule.
Cuando el hule (un elastómero natural), se disolvía en un solvente orgánico, la solución
presentaba varias propiedades poco comunes, como alta viscosidad, presión osmótica baja y una
disminución del punto de congelación insignificante.
Hermann Staudinger demostró que se trataba de moléculas extraordinariamente grandes en la
que cada una contenía muchos miles de átomos unidos entre sí por compartición de pares de
electrones, enlace covalente.
Cuando se logró entender la estructura de estas macromoléculas se abrió el camino para la
fabricación de polímeros que hoy en día se manifiesta en casi todos los aspectos de la vida diaria.
Alrededor del 90 % de los compuestos químicos actuales están basados en polímeros, como
muebles ropa, etc.
El enlace covalente de los polímeros:
Muchos de estos polímeros sintéticos tiene una columna vertebral de enlaces carbono-carbono.
Los átomos de carbono tienen una capacidad excepcional para formar enlaces fuertes y estables
entre sí.
El ejemplo más sencillo de reacciones de polimerización es la formación del polietileno a partir de
moléculas de etileno (C2H4)
Las líneas rectas entre C y C y entre C y H, representan enlaces covalentes. Las largas cadenas
moleculares están atraídas entre sí por fuerzas de van der Waals. Estos enlaces secundarios son
los que actúan como “eslabones débiles” y son la causa de las bajas resistencias y bajas
temperaturas de fusión de los polímeros tradicionales.

1. Clasificación de los polímeros:

1.1. Según su origen:
 1.1.1. Naturales: son los polímeros que se encuentran en la naturaleza como
celulosa, almidón, proteínas, ácidos nucleicos, ciertas reinas, lacas y gomas
como el caucho natural.
Las fibras naturales como la seda y la lana también son polímeros naturales.
Los principales elementos que constituyen estos polímeros son carbono,
hidrogeno, oxigeno, nitrógeno, azufre y fosforo.
1.1.2. Artificiales o sintéticos: son los sintetizados o fabricados en laboratorio o
industrialmente.
1.2. Según el tipo de reacción química que da origen al polímero:
1.2.1. Polímeros de adición: son aquellos que se forman por la adición directa de
monómeros a la cadena polimérica.
1.2.2. Polímeros de condensación: son aquellos formados por condensación de
monómeros con formación de moléculas de bajo peso molecular,
generalmente agua, además del polímero.
1.3. Según la naturaleza de los monómeros:
1.3.1. Homopolimeros: todos los monómeros son iguales, ejemplo: polietileno.
1.3.2. Co-polímeros: son mezclas de monómeros distintos, ejemplo: estireno-
butadieno.
1.4. Según su estereoisometría:
1.4.1. Isotácticos: son los que tienen los radicales orgánicos del mismo lado de la
cadena principal.
1.4.2. Sindiotácticos: son los que presentan los radicales orgánicos de manera
alternada a ambos lados de la cadena principal.
1.4.3. Atacticos: son los que carecen de una esteoisomería definida por presentar
una distribución al azar de los radicales orgánicos.
2. Reacciones de polimerización:
Un polímero es una molécula muy grande con peso molecular elevado, constituida por
pequeñas moléculas unidas linealmente entre sí en forma de cadena. Las moléculas
pequeñas se unen para forma el polímero se llaman monómeros. Los polímeros típicos
consisten en cientos o miles de monómeros y tienen pesos moleculares de hasta miles o
millones de gramos por mol.
La polimerización es la combinación de muchas moléculas pequeñas (monómeros) para
formar moléculas grandes de polímeros.
2.1. Reacciones de adición: en las reacciones de adicción participan compuestos no
saturados que contienen dobles enlances C=C (alquenos) o triples enlances (alquinos).
Ej: polietileno, polímero estable, blando y flexible, utilizado en envolturas para
empaque y como aislante térmico, etc.
Se llaman Homopolimeros a aquellos en los que todos los monómeros que lo forman
son iguales entre sí. Cuando se mezclan dos monómeros diferentes y luego se
polimerizan se forman co-polímeros.
2.2. Reacciones de condensación: algunas reacciones de polimerización se basan en
reacciones de condensación, en las que dos moléculas se combinan eliminando una
 molécula pequeña, generalmente agua. Para que se forme un polímero así, cada
monómero debe tener dos grupos funcionales, uno en cada extremo.
Los poliésteres son polímeros de condensación. Como por ejemplo también poliamida
(nailon o nylon)
3. Tipos de polímeros:
3.1. Termoplásticos: están formados por largas cadenas obtenidas al unir monómeros,
normalmente se comportan de manera plástica y dúctil. Las cadenas pueden o no
estar ramificadas; y están atraídas entre sí por fuerzas de van der Waals relativamente
débiles. Puede ser amorfos o parcialmente cristalinos, al calentarlos se ablandan,
pueden fundirse y volver a moldearse.
3.2. Termoestables(termofijos): están constituidos por largas cadenas de moléculas
lineales o ramificadas que están fuertemente unidas por enlances cruzados
(entrelazados) formando redes tridimensionales. No se ablandan ni se funden al
calentarlos, son más resistentes y más frágiles que los termoplásticos.
El término elastómero se aplica a un material que exhibe un comportamiento elástico
parecido al del hule. Deformación plástica al 200%. Es posible que se trate de
termoplásticos o termoestables ligeramente entrelazados. Las cadenas poliméricas
son moléculas con forma en espiral que se pueden estirar de manera reversible al
aplicarles una fuerza. Recupera su forma original una vez que se retira la fuerza
distorsionada.
4. Estructuras poliméricas y propiedades físicas:
El llamado polietileno de baja densidad que se usa para moldear películas y láminas tiene
una masa molecular media del orden de 10^4 uma y presenta una ramificación sustancial
en las cadenas, es decir, hay cadenas laterales que salen de la cadena principal del
polímero, parecidas a los ramales que divergen de una línea férrea principal. Estas ramas
inhiben la formación de regiones cristalinas y así reducen la densidad del material. El
polietileno de alta densidad, se usa para moldear botellas, bidones y tubos, tiene una
masa molecular media del orden de 10^6 uma. Esta forma tiene menos ramificaciones y
por lo tanto una mayor densidad.
Las propiedades de los materiales poliméricos se pueden modificar ampliamente por
adición de sustancia de menor masa molecular. Ej.: es posible agregar sustancias que
protejan al material contra la degradación causada por la luz solar. En otros casos se
agregan plastificantes para reducir las interacciones entre cadenas y así hacer más flexible
el polímero.
En algunas aplicaciones, el plastificante de un objeto de plástico se puede perder con el
tiempo por evaporación. Si esto sucede, el plástico pierde su flexibilidad, se rigidiza y se
hace propenso a agrietarse.
Peso molecular y grado de polimerización.
Los polímeros no tienen un peso molecular fijo. Generalmente se especifica un peso
molecular medio, el cual se determina midiendo varias propiedades físicas como la presión
osmótica, el descenso del punto de congelación o el aumento del punto de ebullición.
Una forma alternativa de expresar el tamaño medio de cadena de un polímero es el grado
de polimerización n, que representa el número medio de unidades monoméricas en una
cadena. El grado de polimerización también se puede definir como:
Grado de polimerización=
peso molecular promedio del polímero / peso molecular del monómero.
La magnitud del peso molecular afecta a varias características del polímero como ser la
temperatura de fusión o la temperatura de ablandamiento.
Biopolímeros: un grupo especial de polímeros son utilizados en aplicaciones biomédicas. A
este grupo pertenecen polímeros usados en la fabricación de lentes de contacto,
implantes dentales, entre otros. Tienen la particularidad de ser biocompatibles con el ser
humano.