Simulación y Optimización de Procesos Tema 6. Síntesis de Procesos.

Nivel 3

Tema 6. Síntesis de Procesos. Nivel 3

Nivel 3. Estructura de recirculación. Introducción

Una vez que se ha decidido la estructura de entrada-salida del diagrama de
flujo, es necesario añadir el siguiente nivel de detalle. Teniendo en cuenta la
importancia de la distribución de productos y el diseño, la estructura de
recirculación debe ser el siguiente eslabón de la cadena de decisiones.

Decisiones Nivel 3.

¿ Cuantos sistemas de reacción son necesarios?, ¿Es necesario alguna

separación entre ellos?.
Regla 1 . Si las reacciones tienen lugar a diferentes temperaturas y presiones y/o requieren distintos catalizadores,
entonces es necesario utilizar distintos sistemas de reacción para cada una de las condiciones operativas.

Ejemplo 1. Número de Sistemas de Reacción. Hidroalquilación del Tolueno para producir Benceno.

La reacción de Hidroalquilación del Tolueno son dos reacciones en serie que tienen lugar entre 1150-
1300ºF y 500psia.

Tolueno + H 2 
→ Benceno + C H 4
2 Benceno ←→ Difenil + H 2

Por lo tanto es necesario un único reactor.

En cambio, la reacción para producir el anhídrido acético a partir de Ceteno y Acetona constituye una
familia de reacciones, la primera a 700ºC, 1Atm.

C H 3 COC H 3 ( Acetona ) 
→ C H 2 CO (Ceteno ) + C H 4 


C H 2 CO(Ceteno ) 
1
→ CO + C 2 H 4 
2 
La segunda serie ocurre a 80ºC y 1Atm.

C H 2 CO(Cetene) + C H 3 COOH( Acido_ Acético) 

→ C H 3 COOC H 3 CO( Anhídrido_ Acético)

por lo tanto es necesario la inclusión de dos sistemas de reacción como en la siguiente

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Fig. 1 . Configuración de los sistemas de reacción para la fabricación del Anhídrido Acético.

¿Cuántas corrientes de recirculación se necesitan?.

Regla 2 . Si existen componentes que se recirculan al mismo reactor y que tienen parecido punto de ebullición, deben
recircularse en la misma corriente.

Es posible asociar el número de alimentaciones con el número sistemas de

reacción. Igualmente es posible asociar el número de corrientes de reciclo con el
número de sistemas de reacción.

Para identificar el número de corrientes y los componentes que participan

en cada una se procede de la misma manera que en la tabla correspondiente al
Nivel 2. Se ordenan los componentes que deja el reactor por su punto de
ebullición y se les asigna el código de destino correspondiente. Las corrientes de
recirculación se agrupan por proximidad en los puntos de ebullición y por
destino de sistema de reacción.
Regla 3 . No separar dos componentes y luego unirlos como alimentación al mismo sistema de reacción.

Ejemplo 2 . Número de corrientes de recirculación. Fabricación del Anhídrido Acético.

Componente NBP, ºF Destino

CO -312.6 Subproducto como Combustible
CH4 -258.6 Subproducto como Combustible
C2H4 -154.8 Subproducto como Combustible
Ceteno -42.1 Reactivo inestable, convertido
completamente
Acetona 133.2 Reactivo, reciclar a R1, líquido
Ácido Acético 244.3 Reactivo, reciclar a R2, líquido
Anhídrido 281.9 Producto principal
Acético

Por lo tanto, existen dos corrientes de producto (CH4 + CO + C2H4) y

Anhídrido acético, y dos corrientes de recirculación de líquido que se
devuelven a cada uno de los sistemas de reacción, R1 y R2. Véase Fig. 2.

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Fig. 2 . Recirculación para la producción de anhídrido acético

¿ Es necesario el uso de un compresor de reciclo?.

Es también importante distinguir entre sistemas de recirculación de gas y de

líquido. Eso es debido a que los sistemas de recirculación de gas necesitan
compresor, que son normalmente muy caros.
Regla 4 . Es necesario un sistema de compresión de gas de reciclo si los componentes recirculados tienen un punto de
ebullición normal inferior al propileno.

¿Se desea utilizar un exceso de uno de los reactivos a la entrada de algún

reactor?.

En algunos casos un exceso de uno de los reactivos puede desplazar la

distribución de productos. Igualmente, también aumenta el costo de
recuperación del reactivo en exceso y el tamaño de la Unidad. Por lo tanto,
existe un óptimo económico que debe ser evaluado.
Regla 5 .Si es deseable un exceso de algún reactivo, entonces existe un óptimo para esa cantidad.

Regla 6 . Si la temperatura, presión y/o relación molar se cambian para desplazar la reaccion de equilibrio, existirá
un óptimo a considerar en esas variables.

Es por ello que la relación molar de los reactivos junto con las condiciones
de la reacción se considera una variable de diseño. El óptimo económico
consiste en un balance entre los efectos beneficiosos de esa cantidad en exceso y
el efecto negativo de aumento de los costos operativos y el tamaño de la
Unidad.

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¿Debe el reactor operarse adiabáticamente, con refrigeración o

calentamiento directo, o utilizamos un medio de transporte de calor?.
Regla 7 . Para procesos con una carga de calor igual o inferior a 6-8MMBTU/hr, utilizar un reactor isotermo con
calentamiento directo. Para cargas térmicas más importantes, utilizar un diluyente como transporte de energía.

Regla 8 . Para reacciones exotérmicas utilizamos un reactor adiabático si el aumento de temperatura es menor del 10-
15% de la temperatura de entrada. Si el aumento es mayor de este valor, utilizar refrigeración directa si el
intercambio es inferior a 6-8MMBTU/hr. En caso contrario añadir un diluyente o transporte de calor.

Ejemplo 3 . Cambio de temperatura, reactor adiabático.

Considerar el proceso de hidroalquilación de tolueno con los caudales y capacidades caloríficas en el

caso en el que la conversión x=0.75 y la concentración de hidrógeno en la corriente de purga es YPH=0.4.
Tomar ∆Hr=-21530Btu/mol y una temperatura de entrada reactor de 1150ºF.

Corriente Caudal, Cp, Btu/molºF

mol/h
Gas aporte 496 0.95*(7)+0.05*(10.1)=7.16
Gas reciclado 3371 0.4*(7)+0.6(10.1)=8.86
Tolueno alimentado 273 48.7
Tolueno reciclado 91 48.7

Qr = −21530 * 273 = [(273 + 91)48.7 + 496 * 7.16 + 3371 + 8.86](Tr , en − Tr , sal )

y por lo tanto Tr, sal =1265ºF (685ºC)
Si se representa el cambio de temperatura en función de la concentración de hidrógeno en la corriente
de purga y recirculación y la conversión del reactor se observa a partir del valor en el que el cambio de
temperatura hace inadmisible las condiciones operativas del reactor.

ºC

Fig. 3 . Temperatura de salida del reactor en función de la conversión y porcentaje de hidrógeno en la corriente de
purga.

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¿Se desea desplazar el equilibrio?, ¿Cómo?.

Regla 9 . En reacciones simples se utiliza un a conversión del 96-98% de la conversión de equilibrio.

Regla 10 . El reactivo más caro (o el más pesado) normalmente es el limitante.

Regla 11 . Si la constante de equilibrio de una reacción reversible de formación de un subproducto es pequeña,

recircularlo.

Regla 12 . Utilizar las reglas de diseño de la Tabla 1.

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Tabla 1 . Criterios de diseño para reactores.

I Reacciones irreversibles (no autocatalíticas) individuales.

A Isotermas. Utilizar reactor flujo pistón.
B Adiabáticas.
1. Flujo pistón si la velocidad de reacción disminuye con la
conversión.
2. CSTR operando a la velocidad de reacción máxima seguido por un
reactor flujo pistón.
II Reacciones reversibles individuales. Adiabático.
A A temperatura máxima si es endotérmica
B Lechos adiabáticos con perfil en descenso de temperatura si es
exotérmica.
III Reacciones en paralelo, efectos de la composición.
A Para A → R (deseado) y A → S (desecho), donde la relación de las
velocidades de reacción es r A r S = (k1 k 2 )C aA1−a 2
1 Si a1>a2, mantener CA alto
a. Utilizar reactor discontinuo o flujo pistón.
b. Eliminar inertes a alta presión.
c. Evitar la recirculación de productos de la reacción.
d. Es posible utilizar reactores pequeños.
2 Si a1< a2, mantener CA bajo
a. Utilizar CSTR con conversión alta.
b. Abundante recirculación de productos de la reacción.
c. Baja presión, añadir inertes.
d. Volúmenes importantes de reactor.
B Para A + B → R (deseado) y A + B → S (desecho), donde la relación de
las velocidades de reacción es r A r S = (k1 k 2 )C aA1−a 2 C bB1−b 2
1. Si a1 > a2 y b1 > b2, mantener tanto CA como CB altos.
2. Si a1 < a2 y b1 > b2, mantener CA bajo y CB alto.
3. Si a1 > a2 y b1 < b2, mantener CA alto y CB bajo.
4. Si a1 < a2 y b1 < b2, mantener tanto CA como CB bajos.
5. Ver la Fig. 4 para cada configuración.
IV Reacciones en serie, efectos de la composición.
A Para A → R (deseado) y R → S (desecho), minimizar la mezcla de
corrientes con diferentes composiciones.
V Reacciones en paralelo, efecto de la temperatura,
r R r S = (k1 k 2 ) f (C A , C B )
A Si E1 > E2, utilizar una temperatura alta.
B Si E1 < E2, utilizar un perfil creciente de temperatura.
VI Reacciones en serie, efecto de la temperatura, A → k 1 R →
k2 S
A Si E1 > E2, utilizar un perfil decreciente de temperatura.
B Si E1 < E2, utilizar una temperatura baja.

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Fig. 4 . Distintas configuraciones para reacciones en paralelo (Levenspiel, 1972).

Regla 13 . El caudal de recirculación del reactivo limitante viene dado por F = F R (1 − x ) , donde FR es la cantidad
x
de el reactivo limitante necesario para la reacción y x es la conversión.

Ejemplo 4 . Reactivo limitante, balance de materia. Producción de Etanol.

Considerando una versión simplificada del proceso de fabricación de Etanol dado por las reacciones:

C H 2C H 2 + H 2O←
→ C H 3 C H 2 OH 

→ (C H 3C H 2 )2 O + H 2 O 
2C H 3 C H 2 OH ←
Si se supone que se desea producir 783mol/h del azeótropo etanol-agua que contiene 85.4%mol de
etanol, a partir de una alimentación de etileno conteniendo 4% de metano y agua pura. El diagrama de
recirculación se encuentra en la Fig. 5, recirculación de agua, dietiléter y etileno.

Fig. 5 . Síntesis de Etanol.

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Considerar el agua como reactivo limitante, y x como la conversión del reactor.

El balance de materia, a partir de la producción del azeótropo, indica que la cantidad de agua en la
corriente de producto Fw,p es 114mol/h. La cantidad necesaria de agua en la alimentación será por lo tanto
FAGUA = 669+114 = 783mol/h.
El balance de agua como componente ha de tener en cuenta el que participa en la reacción y la que
deja la corriente de producto. La cantidad de agua que deja el Reactor será PW(1-x). La cantidad reciclada
será por lo tanto FW(1-x)-FW,P. Véase Fig. 6.

Fig. 6 . Síntesis de Etanol. Caudales.

Regla 14 . El caudal de recirculación del resto de componentes puede determinarse especificando la relación molar a
la entrada del reactor.

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