Cinética Química: El Reloj de Yodo

Basado en un experimento de Jim Klent del Colegio Ohlone

Por favor consulta a Oxtoby, Gillis y Campion, Principios de Química Moderna (8thEdición) Cap. 18
Cinética Química antes de realizar este experimento.
Durante este experimento utilizarás el método de tasas iniciales para determinar la ley de tasas, incluyendo
el valor de la constante de velocidad y los órdenes de reacción con respecto a cada reactante, para el 'yodo
reacción de "reloj" a temperatura ambiente.

Introducción
Cinética
El estudio de la cinética es central en toda la química. Mientras que la termodinámica predice lo más
un estado energéticamente favorable para un sistema, la cinética nos dice cuán rápido alcanzará ese estado el sistema.
También nos permite visualizar cómo procede la reacción mecánicamente. De hecho, en muchos casos, ...
son la cinética, no la termodinámica relativa, las que determinan la eficiencia de un químico
process.

Tarifas
La velocidad de una reacción se define como el cambio en la concentración de una especie en la reacción por
tiempo unitario. En otras palabras, la tasa de una reacción es una expresión de cuán rápidamente se producen los productos.
producido y qué tan rápido se consumen los reactivos. Podemos determinar la velocidad de una reacción por
[ ]
medir el aumento en la concentración de un producto( ) o disminución en la concentración de un
[ ]
reactante( ) como una función del tiempo. Para la reacción genérica,

2A + B → C

hay dos moles de sustancia A reaccionando con un mol de sustancia B cada vez que un mol de
se forma la sustancia C. Así, la tasa, R, para esta reacción puede expresarse como cualquiera de las siguientes:

1 [ ] [ ] [ ]
=− =− =+
2
donde dividimos por los coeficientes estequiométricos ya que la tasa general de reacción debe ser la
independientemente de qué especie examinemos. Otra forma de pensar en esto es que la sustancia A es
se consume el doble de rápido que la sustancia B, y el doble de rápido que se produce la sustancia C. Sustancia B
se consume a la misma tasa a la que se produce la sustancia C. Para la mayoría de las reacciones químicas, cambiar el
las concentraciones de los reactivos cambiarán la tasa de la reacción, aunque el efecto específico
depende de los detalles del mecanismo de reacción, que es la serie de reacciones químicas específicas
interacciones que ocurren a medida que avanza la reacción.

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Leyes de velocidad

La ecuación de la ley de acción de masas relaciona la concentración de las especies químicas involucradas en una reacción con
la velocidad de la reacción. A medida que más moléculas de reactivo (o iones, o átomos) se agrupan en un espacio fijo
volumen (es decir, la concentración aumenta) se encontrarán más frecuentemente,
presentando más oportunidades para reaccionar. Al principio, podrías predecir que la tasa de una reacción es
proporcional a las concentraciones de cada una de las especies involucradas; este no siempre es el caso. En
muchas reacciones, paso limitante en la mecánica de reacción (por ejemplo, cinética enzimática o catálisis)
determina la tasa general y la adición de más reactivos tiene poco o ningún efecto. En otros casos,
cambiar la concentración de cualquier reactante puede tener un efecto significativo en la reacción general
tasa.
En general, podemos escribir la ecuación de velocidad general como un producto de las concentraciones de los varios
especies involucradas, cada una elevada a alguna potencia:

= [ ] [ ] (1)

dónde ¿Es la tasa constante, que depende mayormente de la temperatura? Aquí, x e y representan
orden de la reacción respecto a los reactivos A y B. Cabe señalar que x e y (excepto en
el caso de reacciones elementales) no son necesariamente proporcionales a las relaciones estequiométricas de A
y B. El orden general de una reacción es la suma de los órdenes de los reactantes individuales (por ejemplo, x
+ y en la ecuación 1 arriba).

En este experimento, estudiarás la reacción iónica neta:

6 I− ( )+ −( ) + 6 H+ ( )→ 3 −( ( (2)
3 2( )+ ) +3 2 )
Para esta reacción, la ley de velocidad genérica se puede expresar como:

= [ −[] −]
3 [ +] (3)

Para determinar los órdenes (x, y y z), utilizaremos el método de velocidades iniciales, donde la velocidad es
medido por un corto periodo de tiempo inmediatamente después de que se inicia una reacción utilizando concentraciones conocidas de
reactantes. La tasa de reacción se mide entonces una segunda vez, esta vez cambiando la concentración
de una especie (por ejemplo, I–) por un factor conocido mientras se mantienen los otros constantes. En el ejemplo a continuación
duplicaremos la concentración de I–A partir del cambio en la tasa general medida, el orden
con respecto a ese reactivo individual se puede calcular dividiendo las dos expresiones de velocidad:

[ −] [ − +]
1 3] [
= −] [ +] (4)
2 ( 2[ )−][ 3

Since we only doubled the concentration of I− entre experimentos (todo lo demás se mantuvo
la andrate es inversamente proporcional al tiempo∝ tiempo-1), podemos simplificar esto
expresión para obtener:

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 [ −]
1
= ( 2[ )−]
= (21) = 2
(5)
2 1

Ahora podemos resolver para en términos de los tiempos de reacción en general.

Para cronometrar la reacción, utilizaremos los hechos de que el yodo (I2) reacciona con el almidón para formar un azul
el complejo y el yodo también reaccionarán (a una tasa más rápida) con los iones tiosulfato (S22-O3) para formar yoduro
(Yo-), que no reacciona con el almidón.

2( )+ ℎ→ (rápido) 6

) + 2S2 2− )→ 2 )+ 2−
6( ) (muy rápido) (7)
−(
2( 3 ( 4

Así, cuando los iones de tiosulfato están presentes en solución, la segunda reacción dominará, y el
la solución permanecerá incolora. Una vez que los iones de tiosulfato estén todos consumidos, la solución se
inmediatamente se vuelve azul. El tiempo que tarda en consumir los iones de tiosulfato depende de la velocidad en que
cual la reacción global produce I2Así, tenemos un 'reloj' para medir la velocidad de la reacción.

Nota: El tiempo transcurrido antes de la aparición del color azul es inversamente proporcional a la
tasa general de reacción y no refleja el tiempo que tarda en reunirse seis moléculas individuales de
iones de tiosulfato para reaccionar.

La constante de velocidad, k, y por lo tanto una velocidad de reacción real, se puede calcular si la cantidad de tiosulfato
y los órdenes de reactantes x, y, y z son conocidos. En este experimento, comenzaremos con un
concentración conocida de tiosulfato (1.00 × 10–4M) y detener el “reloj” cuando [S2O3] se 2-convierte en
cero, como lo indica la aparición del color azul. Al agregar una cantidad conocida de tiosulfato
ión a nuestras mezclas de reacción podemos concluir cuánto yo2 fue producido antes de la aparición
del cambio de color y calcular un valor para la tasa que resultó de nuestras concentraciones iniciales.
Por lo tanto, la tasa de reacción se puede expresar como:

2−
∆[ 2 3 ]
= − (61) ( ∆
)= [ −[] −]
3 [ +] (8)

donde dividimos la concentración de tiuosulfato por seis porque hay tres moléculas de yodo
se produce cada vez que se ejecuta la reacción, y se requieren dos tiosulfatos para reaccionar con cada yodo
molécula formada.
Dado que realizaremos varios ensayos para encontrar los órdenes de reacción, podemos usar cada uno de estos ensayos para
obtener un valor promedio para la constante de tasa, k.

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 References

[1] D. W. Oxtoby, H. P. Gillis y L. J. Butler, "Ch. 18 Cinética Química," en Principios de

Química Moderna, 8ª ed., Boston, Massachusetts: Cengage Learning, 2016, pp. 754-806.

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 Preguntas de Prelaboratorio

1. Se obtuvieron los siguientes datos de tasa inicial para la reacción:

2 NO ( )+
( ) 2 → 2 NOBr( )

Juicio [ ]( ) [ 2]( ) ( ∙ −1 )

1 1.0 1.0 1.30 × 10−3

2 2.0 1.0 5.20 × 10−3

3 1.0 2.0 2.60 × 10−3

Determina la ley de velocidad de reacción y la constante de velocidad (con unidades) usando el método de iniciales.
tasas descritas en la Introducción. Muestra todo el trabajo.

Nota: Para estos datos, se miden tasas reales, no tiempos de reacción.

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 Materiales y Métodos
Trabaja en grupos de 2.

Propósito
You will use the method of initial rates to determine the rate law, including orders for all the
reactantes y el valor de la constante de velocidad, para la reacción 'reloj' entre yoduro y bromato
en ácido
6 I− ( )+ −( ) + 6 H+ ( )→ 3 −(
3 2( )+ ) +3 2 ( )
Materiales
Equipo

pipeta volumétrica, 5 mL un pequeño vaso de precipitados (50–100 mL)

pipeta volumétrica, 10 mL un cronómetro

varias matraces Erlenmeyer, (100–250 mL) un termómetro

Productos químicos

Yoduro de potasio, 10 mM IA CAS 7681-11-0 150 mL

Esta solución se considera no peligrosa. Sin embargo, todo el laboratorio
Peligros/S seguridad los productos químicos deben ser manipulados con cuidado para evitar situaciones impredecibles

reacciones entre químicos.

Tiosulfato de sodio, 1 mM Na2S2O3 CAS 7772-98-7 120 mL

Esta solución se considera no peligrosa. Sin embargo, todos los laboratorios
Hazards/Safety los productos químicos deben manejarse con cuidado para evitar resultados impredecibles
reacciones entre químicos.

Potassium bromate, 40 mM KBrO3 CAS 7758-01-2 150 mL

¡Peligro! Las soluciones de bromato de potasio pueden causar irritación en la piel y lesiones oculares graves.
daño, corrosión o irritación. Esta solución también es agudamente tóxica
y dañino si se ingiere. Manejar con extremo cuidado y tomar
solo lo que necesitas.

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 Ácido clorhídrico, 0.1 M HCl CAS 7647-01-0 150 mL
Las soluciones de ácido clorhídrico pueden causar quemaduras severas en la piel y en los ojos.
¡Peligro!
daño. No inhale niebla, vapores ni aerosol. Puede causar
irritación respiratoria. Esta solución también es agudamente tóxica y
nocivo si se ingiere. Manejar con extremo cuidado y tomar solo
lo que necesitas.

Indicador de almidón, 1% p/v

Almidón soluble (1%) (C6H10O5)n CAS 9005-84-9
Ácido Salicílico (0.1%) C7H6O3 CAS 69-72-7 5 mL
¡Advertencia!
Puede causar irritación en los ojos, la piel, el tracto gastrointestinal y el tracto respiratorio.

irritación.

Procedimiento
Realizarás tres mediciones replicadas en cada una de las cuatro mezclas de reacción diferentes
listado enTabla 1abajo. Cada mezcla contiene los reactivos en cantidades variadas, pero controladas
concentraciones. Para cada mezcla de reacción, primero prepararás dos soluciones, A y B. Solución
La solución A contendrá yoduro de potasio, tiosulfato de sodio y agua. La solución B contendrá potasio.
bromato, ácido clorhídrico e indicador de almidón. Presta mucha atención porque las soluciones A y B
son diferentes para cada mezcla de reacción.

Iniciarás la reacción del reloj mezclando las soluciones A y B con cuidado y rapidez mientras
iniciando un cronómetro. Cuando la mezcla resultante se oscurece (debido a la formación del yodo-almidón
complejo) pararás el cronómetro y registrarás el tiempo transcurrido.
Tabla 1. Mezclas de reacción para ensayos cinéticos

Solución A Solución B
Reacción 0.010 M H2O 0.001 M 0.040 M 0.100 M 1% almidón
MezclaKI (mL) (mL) Na2S2O3(mL) KBrO3(mL) HCl (mL) indicador
1 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10 gotas
2 20.00 0.00 10.00 10.00 10.00 10 gotas
3 10.00 0.00 10.00 20.00 10.00 10 gotas
4 10.00 0.00 10.00 10.00 20.00 10 gotas

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1. Llena un vaso de precipitados pequeño (50 a 100 mL) con agua destilada. Permite que esta agua se equilibre a temperatura ambiente.
la temperatura durante 30 minutos mientras haces otras preparaciones. Este agua se añadirá a
solución 1-A y debe estar a la misma temperatura que el resto de las soluciones. Puedes comenzar
tus mediciones en las mezclas de reacción 2, 3 y 4 mientras esperas el agua para la mezcla
1 para equilibrar a temperatura ambiente.

2. Retrieve your reagents (the amount you will need of each is listed in the chemicals section
sobre) en recipientes de tamaño suficiente (los vasos de precipitados o matraces están bien). Asegúrate de que tus recipientes estén

limpio, seco y etiquetado antes de llenar.

• Registra las concentraciones exactas de las soluciones madre tal como las informa el almacén.

• Registra la temperatura de las soluciones que obtuviste con una precisión de 0.1 ºC y confirma
son los mismos. Limpie y seque el termómetro entre soluciones para prevenir la contaminación cruzada
contaminación.

• No realices ninguna medición en la mezcla 1 hasta que tu muestra de agua destilada sea la misma.
temperatura como tus otras soluciones.

3. Prepare las soluciones A y B como se indica in Tabla 1para la mezcla de reacción que estás analizando.

• Cada mezcla debe prepararse cuidadosamente en un recipiente limpio y seco de 100 a 250 mL.
Matraz de Erlenmeyer.

• Mida y dispense las soluciones componentes utilizando pipetas volumétricas de 5 o 10 mL.

Practica una buena técnica de pipeteo cuantitativo asegurándote de que la pipeta ha sido enjuagada.
con la solución que estás midiendo antes de dispensar. Idealmente, puedes dedicar un solo
pipetear a cada solución para evitar la contaminación cruzada y minimizar el número de pipeteos.
enjuagues.

• No te olvides de añadir el almidón a la solución B o no verás cuándo ha ocurrido la reacción.

alcanzó la finalización. Nota: El almidón puede asentarse en la solución: darle el gotero de almidón
agite bien la botella antes de dispensar.

4. Vierte la solución B en el matraz con la solución A con cuidado y rapidez mientras inicias un cronómetro.
Después de vaciar el matraz que contiene la solución B, agite la mezcla durante unos 10 segundos y
entonces coloca el frasco de reacción (que originalmente contenía solo la solución A) sobre un trozo de blanco
papel para ayudar en la visualización del complejo yodo-almidón.

5. Usando el cronómetro, mide el tiempo de reacción al segundo más cercano. Comienza a cronometrar en el
momento de transferencia (paso 4, arriba) y detener el tiempo cuando el yodo almidonado de color oscuro
el complejo de yodo-almidón aparece por primera vez. Registra el tiempo que tardó en aparecer el complejo de yodo-almidón para

cada juicio.

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6. Repite el procedimiento anterior, registrando tus datos a medida que avanzas, hasta que hayas realizado tres.
ensayos de cada mezcla de reacción (1 a 4). Se recomienda que obtenga datos para cada uno
reaction mixture before repeating measurements in case you run out of time.

7. Calcule las concentraciones de reactantes en cada solución final (solución A + solución B) para cada uno.
mezcla de reacción (1 a 4). Informa tus valores en unidades de molaridad.

8. Calcula la tasa de reacción para cada prueba. Utiliza los datos para calcular la tasa promedio (con el debido
unidades) de cada mezcla de reacción (1 a 4) incluyendo intervalos de confianza del 95%.

9. Utiliza tus datos para determinar la ley de velocidad de la reacción utilizando el método de velocidades iniciales.
descrito en la Introducción. Redondear los órdenes de reacción al número racional más cercano (por ejemplo,
½, 1, 2, etc.). Muestra tus cálculos en tu cuaderno de laboratorio.

10. Determine la constante de tasa, (con unidades), para cada mezcla de reacción y la tasa promedio
constante para la reacción. Muestra tus cálculos en tu cuaderno de laboratorio.

Limpieza y Eliminación de Residuos

1. Deseche todas las mezclas de reacción y las soluciones de reactivos en exceso en los desechos de "Todas las soluciones".
botella en la campana de extracción. Recuerda registrar tu desecho: debes conocer el volumen de cada uno.
solución de reactivo utilizada del procedimiento y tu cuaderno de laboratorio.

2. Disponer de cualquier residuo sólido contaminado químicamente (por ejemplo, pañuelos Kim, toallas de papel, plástico)
botes de pesar, pipetas desechables, guantes) en el gran tambor azul redondo designado para
residuos sólidos contaminados.

3. Enjuagar todos los utensilios de vidrio utilizados a fondo. Recoger el primer enjuague en un vaso de desecho para su eliminación en
la botella de desechos "Todas las Soluciones" - registra este desecho como agua. Seca el cristalería antes de ponerla
lejos.

4. Devuelva cualquier equipo prestado (pipetas volumétricas de 5.00 mL y 10.00 mL, cronómetros y
cualquier otro equipo prestado) a la ubicación de la que lo tomaste prestado–ya sea al ISF
ventana del almacén (221 Latimer) O al banco lateral o campana de extracción en tu sala de laboratorio. Hacer
NO bloqueen el equipo prestado en sus taquillas.

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 Hoja de Informe
Name_______________________________Partner(s)_____________________________
Responde a las preguntas en DOS oraciones o menos.

1. Completa la siguiente tabla con tus datos en bruto y calcula los tiempos de reacción promedio para cada uno.
mezcla de reacción.

Tiempos de reacción (s)

Reacción Promedio
Mezcla Time (s)
Prueba 1 Juicio 2 Prueba 3

2. Complete la siguiente tabla de concentraciones de reactivos en la mezcla final y calcule

tasas de reacción para cada mezcla de reacción utilizando las ecuaciones dadas en el manual del laboratorio.

Reacción − ](M)
[ − ](M) [ 3 [ +(M)
] Tasa (M/s)
Mixture

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3. Determine los órdenes de reacción para la expresión de la ley de velocidad utilizando el método de velocidades iniciales. Redondear
órdenes de reacción al número entero más cercano. Muestre todos los cálculos (adjunte páginas adicionales si
necesario).

Rate = [ −[] −] [ + ]
3 =______

=______

=______

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4. Determina la constante de tasa ( ) a temperatura ambiente para cada mezcla de reacción y calcular
el promedio con unidades correctas. Muestra los cálculos para la Mezcla de Reacción 1 en el espacio proporcionado
debajo.

Reacción
Constante de velocidad,
Mezcla

Promedio

5. Realice una prueba de Grubbs para detectar un valor atípico y verificar la posible eliminación de datos atípicos. (Harris,
9ª ed., pp. 80-81

6. Calcule un intervalo de confianza del 95% para la constante de velocidad, , a temperatura ambiente. Mostrar todo
trabajo. (Harris, 9ª Ed., pp. 71-74)

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7. ¿Tiene su ley de velocidad los mismos órdenes que los coeficientes estequiométricos en el total?
¿reacción? ¿Qué te dice esto sobre el mecanismo de reacción?

8. ¿Es posible escribir el mecanismo de reacción a partir de los datos obtenidos en este laboratorio?

Si es así, escribe el mecanismo y utiliza tus datos para respaldarlo.

Si no, explique qué información adicional se requiere para determinar el mecanismo.

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