SUSTENTO TEÓRICO
Las reacciones que transcurren con pérdida o ganancia de electrones de un átomo,
ión o molécula a otro se llaman reacciones de oxidación-reducción o reacciones
redox.
La oxidación es una pérdida de uno o más electrones; la reducción es una ganancia
de uno o más electrones. Siempre que exista una oxidación también existe una
reducción, ambos procesos son simultáneos.
El permanganato de potasio es un reactivo que se ha utilizado mucho como agente
oxidante, está disponible con facilidad, no es caro y no requiere indicador a menos
que se utilice en solución muy diluida. Una gota de permanganato 0.01N imparte un
color rosa perceptible al volumen de solución que por lo general se usa en una
titulación. Este color se emplea para indicar el exceso de reactivo.
Los cálculos que se emplean para las soluciones estándar se basan en la obtención
de la Normalidad, el peso equivalente que participa en una reacción redox es el
peso fórmula de la sustancia pesada y que se determina dividiendo el peso fórmula
entre el cambio de electrones en la reacción (total de electrones intercambiados).
Las titulaciones con permanganato utilizadas en las determinaciones a efectuar se
llevan a cabo en solución ácida, por lo que el peso equivalente del permanganato
es un quinto del peso molecular. El fundamento de la acción del permanganato en
solución ácida sobre un agente reductor puede expresarse por la ecuación:
MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O E0 = +1.51 V
Como puede observarse el manganeso cambia su valencia de +7 a valencia +2.
De acuerdo a la ecuación, el peso equivalente es igual a:
KMnO4 = 158.5 = 1.606
5 5
El ácido que se emplea de preferencia en los métodos permanganométricos es el
ácido sulfúrico, ya que el HCl tiene cierta acción reductora sobre el permanganato.
Los métodos basados en el poder oxidante del permanganato son numerosos y de
fácil ejecución en su gran mayoría; sin embargo, existe el inconveniente de que la
estabilidad de las soluciones de permanganato solamente se logra mediante
técnicas especiales en su preparación, ya que la sal no es una sustancia de alta
pureza, contiene peróxido de manganeso que es un catalizador que acelera la
descomposición de permanganato. Para obtener una solución estable, es necesario
que esté libre de peróxido y por lo tanto también de sustancias reductoras; en estas
condiciones, se pueden preparar soluciones de permanganato cuyo título
permanece constante durante varios meses.
Por lo tanto, para preparar una solución de permanganato se deben tomar
precauciones especiales. Las instrucciones usualmente indican disolver los cristales,
calentar para destruir las sustancias que se puedan reducir y filtrar la solución a
través de asbesto o de fibra de vidrio para remover el MnO2. Después de esto la
solución se estandariza, se mantiene en la oscuridad y no se acidifica.
COMPETENCIAS QUE ADQUIERE EL ESTUDIANTE
Prepara y valora una solución estándar de permanganato de potasio utilizada en los
métodos de óxido-reducción y realiza con ella una determinación de este tipo en
una muestra problema.
CUESTIONARIO
1. ¿Qué características debe tener un indicador redox?
2. ¿Qué inconvenientes presentan los métodos basados en el poder oxidante
del permanganato?
3. Cite algunas muestras que podrían ser objeto de análisis volumétricos redox,
empleando el método de permanganimetría.
MATERIAL, EQUIPOS Y REACTIVOS
MATERIAL Y EQUIPOS REACTIVOS
Balanza analítica KMnO4 g. r.
Vaso de pp de 50 mL Oxalato de sodio (secado a 100-110 °C)
Matraz erlenmeyer de 125 mL Sol. de Ácido sulfúrico 1:8
Agitador de vidrio Muestra de Agua oxigenada (H2O2)
Embudo de vidrio Sol. de Ácido sulfúrico 1:4
Frasco ámbar de 100 mL Agua destilada
Lana de vidrio
Piseta
Espátula
Termómetro
Parrilla eléctrica
Bureta ámbar
Soporte metálico
Pinza para bureta
Matraz volumétrico de 100 mL
Pipeta volumétrica de 1 mL
PROCEDIMIENTO
PREPARACION DE UNA SOLUCIÓN DE PERMANGANATO DE POTASIO 0.1 N
1. Se realizan los cálculos para preparar 100 mL de solución de permanganato
de potasio 0.1N.
2. Se pesa el KMnO4 puro en un pesafiltros o en un vaso pequeño y se disuelve
en 120 mL aproximadamente de agua destilada, contenida en un matraz
Erlenmeyer de 250 mL de capacidad.
3. Se calienta la solución hasta que hierva y se mantiene así durante 15 a 20
minutos, evitando que la ebullición sea tumultuosa.
4. Se deja enfriar la solución y se filtra utilizando un embudo con una porción de
lana de vidrio en lugar de papel filtro.
5. El filtrado se recibe en un frasco limpio de color oscuro, previamente lavado
con mezcla crómica y después con agua destilada, con el objeto de protegerlo
de la acción de la luz.
ESTANDARIZACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE PERMANGANATO.
Oxalato de Sodio. Este compuesto es un buen estándar primario para la
estandarización del permanganato en solución ácida. Se puede obtener con un alto
grado de pureza, es estable al secado y no es higroscópico.
La reacción con el permanganato es algo compleja y su mecanismo exacto a pesar
de muchas investigaciones no está claro. La reacción es lenta a temperatura
ambiente y por ello la solución se calienta a unos 60o. Aun a temperatura elevada
la reacción comienza con lentitud, pero la velocidad se incrementa al irse formando
el ión manganeso (II). El manganeso (II) actúa como un catalizador y la reacción se
denomina “autocatalítica”, ya que el catalizador se produce en la misma reacción.
El ión puede ejercer su efecto catalítico al reaccionar rápidamente con el
permanganato para formar manganeso con estado de oxidación intermedios (+3 ó
+4) que a su vez oxidan con rapidez al ión oxalato, regresando al estado divalente.
La ecuación para la reacción entre el oxalato y el permanganato es:
5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
1. Se pesan con exactitud tres muestras de 0.01 a 0.02 g de oxalato de sodio
previamente secado a 100 – 110ºC, y se colocan cada una en un matraz
Erlenmeyer de 150 mL. Se registran los pesos con exactitud.
2. Se disuelve una de las muestras con 10 mL de agua destilada y se le agrega
2 mL de ácido sulfúrico 1:8, la solución se mezcla bien y se calienta a 70ºC.
3. Se titula a esa temperatura dejando caer desde una bureta ámbar, la solución
de permanganato lentamente y agitando el matraz; en estas condiciones las
primeras porciones de permanganato son reducidas instantáneamente y el
color rosa no persiste en las primeras adiciones de la solución de
permanganato,
4. Si durante la titulación, el líquido del matraz toma ligero tinte café, es indicio
de que es necesario elevar la temperatura, la que debe mantenerse entre 60º
y 70 ºC, o bien de que falta ácido.
5. Se continúa agregando el titulante hasta que se produzca un color rosa que
permanezca durante 30 segundos, lo que indica que se ha alcanzado el
punto final.
6. Se repite el mismo procedimiento con las otras 2 muestras de oxalato de
sodio
7. La normalidad de la solución de permanganato se calcula teniendo en cuenta
el peso equivalente del oxalato, la cantidad que se pesó de esta sal para la
estandarización y el volumen de solución de permanganato requerido para la
oxidación del oxalato.
gr de Na2C2O4
N =
(Vol de KMnO4)(meq del Na2C2O4)
Meq Del Na2C2O4 = 0.067 g/meq
Permanganato de potasio
MANEJO DE RESIDUOS Y SUBPRODUCTOS
Las muestras tituladas en los matraces erlenmeyer se colocan en un frasco rotulado
de la siguiente manera:
Mezcla de K2SO4 + MnSO4 + H2O
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
CONCLUSIÓN
BIBLIOGRAFÍA