TÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS

Introducción a la separación, identificación y cuantificación de colorantes en las tintas

Definición: Conjunto de técnicas basadas en el principio de retención selectiva, cuyo objetivo es

separar los distintos componentes de una mezcla, permitiendo identificar y determinar las cantidades
de dichos componentes.
La palabra cromatografía significa grafica de colores y fue diseñada por el botánico ruso
Michael Tswett en 1903; llevó a cabo una extracción de una mezcla de pigmentos de hojas verdes y
luego pasó este extracto a través de un tubo de vidrio empacado con carbonato de calcio. Así logró
separar los pigmentos presentes en las hojas.

Antecedentes históricos
●​ 1850: F.F Runge
○​ Descubrió que los cationes orgánicos se separan por migración cuando se deposita
una solución que los contiene sobre un material poroso como el papel
●​ 1905: Tswett
○​ Con cromatografía en columna separó extractos vegetales coloreados, y le dio el
nombre
●​ 1930: Lederer
○​ Separa colorantes de yema de huevo
●​ 1940: Extensión mundial

Actualmente cromatografía es el nombre que se le da al grupo de técnicas utilizadas en la

determinación de la identidad de sustancias, en la separación de componentes de mezclas y
purificación de compuestos.
El método puede variar de técnica en técnica, pero se basa en el mismo principio: todos los
sistemas de cromatografía contienen una FASE ESTACIONARIA (FE) y una FASE MÓVIL (FM).

●​ Las propiedades de los componentes de la mezcla determinan su movilidad entre sí y con

respecto a la FM.
●​ La base de la separación será la diferencia en la migración de los componentes.
●​ Es un método físico de separación para la caracterización de mezclas complejas.
●​ Las técnicas cromatográficas son muy variadas, pero en todas ellas hay una FM que consiste
en un fluido (gas, líquido o fluido supercrítico) que arrastre a la muestra a través de una FE
que se trata de un sólido o líquido fijado en un sólido.
 ●​ Los componentes de la mezcla interaccionan de distinta forma con la FE de acuerdo a sus
propiedades fisicoquímicas, la atraviesan a distintas velocidades y se van separando.
●​ Después de que los componentes hayan pasado por la FE separándose, pasan por un
detector que genera una señal que puede depender de la concentración y tipo de compuesto.
●​ Diferencias sutiles en el coeficiente de partición de los compuestos da como resultado una
retención diferencial sobre la FE y por tanto una separación efectiva en función de los tiempos
de retención de cada componente de la mezcla.

Reparto de un compuesto entre FM y FE de una cromatografía

La cromatografía puede cumplir dos funciones básicas que no se excluyen mutuamente:

●​ Preparativa
●​ Separativa

➔​ Separar los componentes de la mezcla para obtenerlos más puros y que puedan ser usados
posteriormente (etapa final de muchas síntesis)
➔​ Medir la proporción de los componentes de la mezcla (finalidad analítica). En este caso, la
cantidad de material que se emplea es pequeña.

APLICACIÓN FORENSE
La cromatografía es un medio muy eficaz para responder a las más variadas preguntas que
tengan relación con las mezclas químicas.

Ejemplos
●​ Separación de los colorantes de una tinta
●​ Todo tipo de separación de drogas de abuso o consumo ilícito
●​ Estudio de intoxicaciones alimentarias
●​ Análisis de residuos peligrosos
 ★​ FE: Inmovilizada sobre partículas de soporte, o en la pared interior del tubo contenedor o
columna.
★​ FM: La muestra que está siendo separada o analizada y el disolvente, que se mueven por el
interior de la columna.

Las retenciones mencionadas pueden tener su origen en dos fenómenos de interacción que
se dan entre las fases y pueden ser:

●​ ADSORCIÓN → Retención de una especie química por parte de los puntos activos de la
superficie de un sólido, quedando delimitado el fenómeno a la superficie que separa las fases
o superficie interfacial.
●​ ABSORCIÓN → Retención de una especie química por parte de una masa;
○​ Tendencia a formar mezcla con la primera: absorción pura
○​ Tendencia a reaccionar químicamente: absorción con reacción química
○​ Ambas son fenómenos masivos y no superficiales

TÉRMINOS EMPLEADOS EN CROMATOGRAFÍA

●​ Analito: Sustancia que se va a separar
●​ Cromatografia analitica: Se emplea para determinar la existencia y posiblemente también la
concentración de un analito en una muestra
●​ Fase enlazada: FE que se une de forma covalente a las partículas del soporte o a las paredes
internas de la columna
●​ Cromatograma: Resultado gráfico de la cromatografía. En casos de separación óptima, los
diferentes picos o manchas del cromatograma se corresponden a los componentes de la
mezcla separada

En el eje X se representa el tiempo de reacción y en el eje Y una señal (obtenida, por ejemplo, a
partir de un espectrofotómetro, espectrómetro de masas o cualquier otro de los diversos
 detectores) correspondiente a la respuesta creada por los diferentes analitos existentes en la
muestra

●​ Cromatógrafo: Equipo que permite una separación sofisticada (de gases o de líquidos)
●​ Cromatografía: Método físico de separación en el cual los componentes que se van a separar
se distribuyen entre dos fases, una estacionaria y otra móvil (se mueve en dirección definida).
●​ Efluente: FM que atraviesa la columna
●​ Serie eluotrópica: Lista de disolventes clasificados según su poder de dilución
●​ Fase inmovilizada: FE que está inmovilizada sobre partículas de soporte, o en la pared interior
del tubo contenedor o columna
●​ FM: Fase que se mueve en una dirección definida. Puede ser un líquido (cromatografía de
líquidos o CEC), un gas (cromatografía de gases) o un fluido supercrítico (cromatografía de
fluidos supercríticos). Consiste en la muestra que está siendo analizada o separada y el
disolvente, que se mueven por el interior de la columna
○​ En el caso de la HPLC, la FM es un disolvente no polar como el hexano (fase normal)
o algún disolvente polar (fase reversa) y la muestra que va a ser separada
○​ La FM se mueve a través de la columna de cromatografía (FE) de forma que la
muestra interacciona con la FE y se separa.
●​ Cromatografía preparativa: Se usa para purificar suficiente cantidad de sustancias para un uso
posterior, más que para análisis
●​ Tiempo de retención: Tiempo característico que tarda un analito particular en pasar a través
del sistema (desde la columna de entrada hasta el detector) bajo las condiciones fijadas
●​ Soluto: Cada componente de la muestra
●​ Disolvente: Toda sustancia capaz de solubilizar a otra y especialmente la FM líquida en
cromatografía de líquidos
●​ FE: Sustancia que está fija en una posición en el procedimiento de la cromatografía (capa de
sílica en TLC)

DETECTORES
Un detector es un dispositivo para revelar la presencia de las sustancias eluídas a la salida de
la columna cromatográfica. Es capaz de convertir una propiedad física no medible directamente en
una señal elaborable y ofrecernos información sobre la naturaleza y magnitud de la propiedad.
Funciona comprando una propiedad física entre el gas portador puro y el mismo gas portador
con cada uno de los componentes, previamente separados en la columna. Esta acción se traduce en
una señal eléctrica que posteriormente se amplifica mediante un registrador gráfico o integrador,
permitiendo indicar el momento en que salen los componentes de la columna.
CLASIFICACIÓN DE CROMATOGRAFÍAS

CARACTERÍSTICAS DE LAS TÉCNICAS

Tipos FM FE

Cromatografía en papel Líquido Líquido (moléculas de agua

contenidas en la celulosa del papel)

TLC Líquido Sólido

CG Gas Sólido o líquido

LC en fase inversa Líquido polar Sólido o líquido menos polar

LC en fase normal Líquido menos polar Sólido o líquido polar

LC de intercambio iónico Líquido polar Sólido

LC de exclusión Líquido Sólido

LC de absorción Líquido Sólido

Cromatografía de fluidos supercríticos Líquido Sólido

CROMATOGRAFÍA EN PAPEL
El proceso es básicamente el mismo, solo que se usan tiras de papel cromatográfico en el
tanque cromatográfico.

Separación de compuestos vegetales

Esta cromatografía es una técnica ampliamente utilizada en el laboratorio debido a su bajo

costo y a la rapidez del análisis. Se realiza colocando el pigmento sobre una hoja de papel de filtro
que posteriormente se coloca en un disolvente (en general, fácil de evaporar). El resultado del análisis
será una separación de colores donde se pueden identificar los compuestos de la sustancia. En caso
de que no ocurra, deben utilizarse técnicas de revelado.

TLC : CROMATOGRAFÍA EN CAPA FINA

Es una técnica similar a la cromatografía en papel, a excepción de que en este caso el análisis
se realiza en una placa de plástico, aluminio o vidrio cubierta de una capa de una sustancia
absorbente como alúmina o sílice gel. Luego de la siembra, se coloca la placa en la cuba que
contiene el disolvente.
Relación de frentes FM, FR y Rf

Esta cromatografía se basa en la preparación de una capa uniforme de un absorbente

mantenido sobre una placa de vidrio u otro soporte.

CROMATOGRAFÍA DE INTERCAMBIO IÓNICO

Sirve para separar isótopos de litio y potasio utilizando resinas de zeolita.

CROMATOGRAFÍA DE GEL-FILTRACIÓN
En 1958 Fodin y Porath descubren que usando geles como FE se consigue separar polímeros
sintéticos de alto peso molecular.
CROMATOGRAFÍA DE AFINIDAD
Ideada por Porath en 1967 usando como fuente un péptido o proteína unida covalentemente a
un ligando y se utiliza para la separación de moléculas proteicas.

Las bolas de gel están recubiertas de un ligando por el que tiene afinidad alguna de las
proteínas a asilar. Al pasar la mezcla, la proteína es retenida en la superficie de las bolas, eluyéndose
las demás. Para eluir la proteína retenida por afinidad se suele aumentar la fuerza iónica de la
solución de solvente o incluir el ligando soluble a alta concentración, de forma que compita con el que
está unido a las bolas de gel.
Utiliza una afinidad de unión no covalente entre la proteína y una molécula especial (ligando),
que está unida de forma covalente a una matriz insoluble. Las proteínas de interés se separan
alterando las condiciones que afectan la unión (pH o concentración salina).

CG: CROMATOGRAFÍA DE GASES

●​ Análisis cuantitativos y semicuantitativos
●​ Exactitud relativamente buena
●​ CGS vs CGL (+)
●​ El cromatógrafo debe:
○​ Proporcionar un flujo constante del gas transportador (FM)
○​ Permitir la introducción de vapores de la muestra en la corriente de gas
○​ Contener la longitud apropiada de FE
○​ Mantener la columna a la (secuencia de) temperatura apropiada
○​ Detectar los componentes de la muestra
○​ Proveer una señal legible proporcional a la cantidad de cada componente
➔​ La FM es un gas (gas portador o acarreador)
➔​ La FE puede ser un sólido (cromatografía gas-sólido) o una película de líquido a alto punto de
ebullición (generalmente polietilen-glicol o silicon) que recubre a un sólido inerte
(cromatografía gas-líquido)
➔​ Es una de las técnicas más utilizadas e importantes, de forma que ha revolucionado el campo
de la química analítica

●​ Inyector: Muestra líquida → gas

●​ Columna: Longitud < 2 - 50 m, de acero inoxidable, vidrio, sílice fundido
●​ Horno: Modular la temperatura de la columna; punto de ebullición de la muestra 0,1 C/min
hasta 50 C/min.
●​ Detectores:
○​ Adecuada sensibilidad
○​ Buena estabilidad y reproducibilidad
○​ Respuesta lineal para los analitos
○​ Intervalo de temperatura amplio
○​ Tiempo de respuesta corto
○​ Alta fiabilidad y manejo sencillo
 ○​ No destruir la muestra

Para esta cromatografía se emplea un cromatógrafo de gases que volatiliza e inyecta los
gases dentro de una columna. La FM está formada por gas inerte y existe de dos tipos: sólido y
líquido.

Sistema de inyección CG

LC: CROMATOGRAFÍA DE LÍQUIDOS

●​ Permite separar físicamente los componentes de muestras líquidas mediante el uso de una
fase líquida y una FE
●​ La FM por lo general es un líquido y la FE un sólido como alúmina o gel de sílice
●​ Según técnicas clásicas se realiza en columna

Métodos de LC

Método Abreviatura Mecanismo predominante

Líquido, sólido o de adsorción LSC Adsorción sobre la superficie

Líquido LLC Reparto entre fases líquidas, una móvil y otra

estacionaria

Fase enlazada BPC Reparto y/o adsorción entre la fase móvil y la

enlazada
 Afinidad – Uso de la estructura de ligantes inmovilizados
para unir bio selectivamente la proteína
deseada

CROMATOGRAFÍA DE FLUIDOS SUPERCRÍTICOS

●​ Presenta los procedimientos de CG y LC
●​ Se hace uso de un horno termostático y un restrictor
●​ Cómo FM puede utilizarse el dióxido de carbono, hexano, pentano, etc.
●​ Generalmente es utilizada para analizar drogas, alimentos, herbicidas, polímeros, etc.

INMUNOCROMATOGRAFÍA

SEPARACIÓN EN COLUMNA

MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS APLICADOS A LA SEPARACIÓN DE TINTAS Y SUS

COLORANTES
●​ Papel – Cualitativo
●​ TLC – Semicuantitativo
●​ HPLC – Cuantitativo
●​ CG – Cuantitativo
 La cromatografía SEPARA, no sirve para CUANTIFICAR los colorantes de una tinta. Los tipos
que permiten cuantificar son HPLC y CG.

CONCEPTOS DEL TRATADO DE CRIMINALÍSTICA

●​ Activacion de la placa: Las placas se colocan en una estufa seca a temperatura regulada a
105/110° durante 30 minutos, para eliminar todo resto de agua y activar el gel.
●​ Rf: Relación existente entre las distancias acusadas por el compuesto y el frente del líquido
resolutivo. Las distancias se determinan a partir del punto de siembra y centro de la mácula y
frente del solvente. Se calcula dividiendo la distancia de la mácula sobre la del solvente. El Rf
siempre será un número abstracto (sin unidad) y estará comprendido entre 0 (la sustancia no
se desplaza) y 1 (se halla en la misma línea del solvente).
●​ Solventes: La lineatura especializada consigna numerosos vehículos, líquidos resolutivos o
solventes destinados al estudio de tintas, entre ellos:
○​ Isopropanol, agua destilada, n-butanol (25:25:50)
○​ n-propanol, fenol, agua destilada (28:7:15)
○​ Piridina pura
○​ Acetato de etilo, alcohol etílico absoluto, agua destilada (70:35:30)
○​ n-butanol, etanol absoluto, agua destilada (5:10:15)
○​ Piridina, agua destilada (10 ml; 40 gotas)
○​ n-butanol, ácido acético, agua destilada (50:10:40)
○​ n-butanol, ácido acético (40:10)

Otros
●​ Solvente de elución y sistema de solventes de una TLC: El solvente de elución es el líquido
que transporta la muestra a través de la fase estacionaria en tlc. Un sistema de solventes es
una mezcla de solventes que optimiza la separación de los componentes de la muestra.
●​ Coeficiente de partición: Relación de concentración de una sustancia entre dos fases,
generalmente una fase líquida y una sólida, indicando su afinidad por cada fase y
determinando su velocidad de migración en cromatografía.
●​ Sembrador: Instrumento o técnica utilizada para aplicar pequeñas cantidades de la muestra en
una placa de cromatografía en capa fina, asegurando su adecuada distribución para el análisis
(capilar).
●​ Cuba cromatográfica: Recipiente cerrado donde se coloca la placa de TLC junto con el
solvente, permitiendo que la fase móvil ascienda por capilaridad y se realice la separación
cromatográfica.
 ●​ Plato teórico: Se puede calcular en cada parte de la columna; se divide la longitud de la
columna por la separación en un punto determinado (HEPT)
○​ + platos, + separación
○​ - longitud, + platos

APLICACIÓN ÓPTICAS UV E IR EN DOCUMENTOLOGÍA

●​ Las radiaciones emitidas en diferentes regiones del espectro electromagnético tienen la
potencialidad de ser empleadas en aplicaciones documentológicas
●​ Cuando una radiación electromagnética atraviesa o tiene un recorrido cercano a la materia
inorgánica, orgánica o biológica, esta reacciona de manera diferente
●​ Cada estructura molecular genera un resultado diferente
●​ Esto puede ser registrado por un instrumento y producir una señal más sensible que la que
puede captar el ojo humano
●​ Esta propiedad se emplea en óptica y espectroscopia mediante el empleo de distintas técnicas

Algunas técnicas espectroscópicas

●​ Espectroscopia UV-Vis
●​ Espectroscopia IR
●​ Fluorometría
●​ Fenómenos luminiscentes
○​ Fluorescencia
○​ Fosforescencia
○​ Quimioluminiscencia
●​ Tecnología láser
●​ Espectroscopia de masas
●​ Difracción de rayos X
●​ Microscopía electrónica
●​ Otras

Las radiaciones UV e IR se encuentran localizadas fuera del espectro electromagnético

visible. Presentan la potencialidad de prestar un servicio relevante y relativamente económico al
análisis documentoscópico.
Con su empleo, diversos cuerpos y sustancias irradian luminiscencia o emiten una energía
determinada, mediante la utilización de cámaras oscuras, iluminación y material fotográfico adecuado.
Según se trate la radiación utilizada, se puede descubrir documentos adulterados por acción física o
química, revelado de tintas secretas, regeneración de textos originales erradicados, enmiendas,
tachados, etc.
También la acción de procesos de deterioro documental puede ser estudiado por métodos
ópticos, se puede lograr la reconstrucción de documentos incipientemente calcinados, entre otras.
Nuestra visión percibe solo una pequeña porción del espectro de las radiaciones
electromagnéticas, que abarca desde el rojo hasta el violeta → “banda visible”; en longitud de ondas:
400 - 700 nm. A ambos lados de la banda visible, se encuentran los rayos invisibles de diferentes
frecuencias y,por tanto, diferentes energías, pero de una misma naturaleza electromagnética.

RAYOS ULTRAVIOLETAS (UV)

●​ Comprenden la zona entre 400 y 10 nm aproximadamente
●​ Localizados entre los rayos X y el espectro de luz visible
●​ Constituyen una parte importante de la luz que el Sol envía a la Tierra
●​ Presenta la particularidad de que, al incidir sobre ciertas sustancias, las hacen luminosas
●​ La energía aportada por estos rayos, proveniente de un emisor apropiado y filtrado
convenientemente, al ser recibido por una sustancia luminiscente es devuelta, en parte, en
una longitud de onda correspondiente al espectro visible
●​ En la clasificación de la radiación UV podemos distinguir:
○​ Onda larga
○​ Onda media
○​ Onda corta
○​ De vacío
●​ Las radiaciones UV de interés pericial en documentología son las de onda larga (más
próximas a los 390 nm), ya que dan lugar a fenómenos de luminiscencia, que se pueden
clasificar en fluorescencia y fosforescencia

FLUORESCENCIA
Capacidad de ciertos materiales de absorber energía procedente de una radiación invisible y
transformarla en visible. Este fenómeno ocurre cuando el material está frente a la fuente excitatriz;
una vez retirada, desaparece el efecto, que sólo es reconocible en la oscuridad (por eso la necesidad
de una cámara oscura)

FOSFORESCENCIA
En este fenómeno la luminosidad permanece, al menos por un tiempo, una vez retirada la
fuente ya que existe una retención de la energía estimulante durante cierto lapso.
 La utilidad que presentan los rayos UV se basa en el principio de que dos o más sustancias
diferentes presentan distintas luminosidades, ya que cada elemento refleja o absorbe esta radiación
de manera característica. Los mejores resultados en el estudio de documentos se obtienen a una
longitud de onda de 365nm (Luz de Wood).
Al perito calígrafo le interesan los rayos UV porque mediante su empleo logrará, en la mayoría
de los casos, descubrir documentos alterados, ya sea por erradicaciones por vía física o química,
alteraciones aditivas, por diferencia en el encolado original y el reencolado, si lo hubiese. Además
sirve para el revelado de ciertas tintas secretas, llamadas simpáticas.
En los borrados, dependiendo del tipo de tinta, puede permitir el desciframiento o
regeneración del texto previamente asentado.
En los lavados químicos, mediante la utilización de hipoclorito, la aplicación de rayos UV
resulta de gran valor para detectar la maniobra. Asimismo, en documentos descoloridos pueden
resultar más legibles haciendo uso de la fotografía por reflejo UV, dado que la tinta podría contrastar
con el papel o soporte donde aparezca el escrito.
También debe reconocerse su utilidad en la verificación de medidas de seguridad de papel
moneda, pasaportes, DNI, como la calidad del papel, fibras de seguridad, marcas de agua, hilos de
seguridad, etc. y el estudio de estampillas fraguadas y reutilizadas, talones de cheques, exámenes de
lacre, adhesivos, revelado de cromatoplacas, etc.
La fotografía UV tiene el propósito de proveer información acerca de alguna de las
circunstancias o maniobras enumeradas precedentemente, que no podrían ser graficadas de otro
modo. Para fotografiar un documento con radiación UV reflejada es necesario iluminarlo con dicha
radiación y excluir toda luz visible por la cámara.
Colocando en el objetivo de la cámara un filtro UV apropiado, teniendo en cuenta que capturar
fotográficamente una imagen depende de la sensibilidad de la película (que será la misma que la
empleada para fotografías con luz visible), la abertura del diafragma y el tiempo de exposición.

RAYOS INFRARROJOS (IR)

●​ Más allá del rojo se encuentran los rayos IR que poseen una mayor longitud de onda y se
extienden en una gran amplitud comparados con los UV.
●​ El espectro de las radiaciones IR se ubica entre los 740 y los 320.000 nm. El principio general
es que todos los cuerpos sólidos de temperatura superior al cero absoluto emiten una relativa
porción de energía IR (en el cero absoluto hay quietud molecular y, por ende, no hay emisión
IR).
●​ Se puede obtener esta radiación de distintos medios: naturales (sol) o artificiales (lámparas de
incandescencia).
 ●​ El sol emite toda la extensión del espectro de radiación IR (7.000 - 3.200.000 A°), pero a la
tierra no llegan las longitudes mayores a 40.000 A°.

Su campo de utilización es muy amplio:

●​ Secados industriales
●​ Eliminación de la humedad del papel en la elaboración
●​ Destilación de líquidos altamente inflamables
●​ Fuente de energía calórica controlada en criaderos de aves e instalaciones ganaderas
●​ Tratamientos fisioterapéuticos en medicina
●​ Visores nocturnos en el área militar
●​ Detección de manchas de sangre sobre superficies enmascarantes en criminalística

En la documentología, las longitudes de onda más utilizadas en las labores periciales son las
comprendidas entre los 760 y 2.000 nm. Estas radiaciones son elementos valiosos para las
investigaciones porque los rayos pueden penetrar o atravesar determinadas sustancias como la
celulosa, pigmentos, tejidos orgánicos, etc. En algunas circunstancias es posible la reconstrucción de
documentos quemados o con procesos incipientes de calcinación mediante fotografías IR, con las
que se ha podido descifrar, al menos parcialmente, un escrito. Los resultados van a depender de
varios factores, entre ellos la temperatura de calcinación, el comportamiento del soporte ante la
temperatura, tanto por sus fibras, encolado y cargas.
Al poder atravesar, son útiles para casos de tachaduras y enmiendas, logrando a veces leer o
descifrar el texto original, siempre que la tinta empleada por los censores sea transparente al IR y la
del texto no; pueden leerse cartas sin necesidad de abrir el sobre y utilizarse sobre estampillas para
investigar los colorantes usados o separar por diferencia de contraste los matasellos. Incluso en
fraudes pinacologicos, debido a pigmentos, colorantes, tintas, barnices, pinturas y capas que
contienen las obras de arte. Cada elemento va a reaccionar de manera diferente según su poder
reflector para el IR.
Para la obtención de fotografía IR, debe utilizarse negativos IR y filtros acorde a la necesidad;
el alcance o profundidad del foco de dichos negativos es extraordinaria. En los últimos tiempos la
utilización de este tipo de fotografía ha sido masiva. La tecnología digital ha permitido hacer tomas IR
utilizando simplemente los filtros adecuados y una fuente de iluminación incandescente o halógena,
reduciendo de esta forma los costos y accesibilidad al material.

Tanto las radiaciones UV como las IR proporcionan para el perito calígrafo un recurso de
mucha importancia para descubrir alguna acción dolosa o alteración ejecutada.
 ESPECTROSCOPÍA RAMAN
Técnica que analiza cómo la luz láser interactúa con las moléculas, midiendo la dispersión
inelástica para obtener información sobre las vibraciones moleculares. Funciona irradiando una
muestra con un láser y midiendo los cambios en la energía de los fotones dispersados. Se usa para
identificar tintas, pigmentos y componentes del papel sin dañar los documentos, útil en la
autenticación o detección de alteraciones. Se cuantifica mediante la intensidad de las bandas del
espectro raman, comparando con patrones conocidos para identificar y medir los compuestos
presentes.

ADULTERACIÓN DOCUMENTAL
Documento
Es el testimonio material de un hecho o acto realizado por una persona física o jurídica. Puede
ser realizado de muchas formas: soporte digital, escrito u otro medio (grabación, doc. filmográfico,
etc.)
●​ Documento escrito: Texto impreso en un soporte, generalmente papel, que da fe de la
veracidad de alguna cosa (certificado, carta, diploma, testamento, etc.)

ALTERACIÓN DOCUMENTAL
Significa mutar o cambiar de algún modo la apariencia y/o sentido del documento. La palabra
alteración deriva del verbo latino alterare, de alter (otro) y designa en su aceptación primaria la acción
de “cambiar la esencia o forma de una cosa”. Es modificar, transformar, convertir una cosa en otra.
Desde un punto de vista documental equivale a mutar el sentido, apariencia o sentido de un escrito,
mediante la acción, sustitución o supresión de signos y/o elementos. Estas alteraciones pueden ser
esenciales o accidentales, según afecten o no el contenido intelectual o ideal del escrito. Además,
ambas pueden ser intencionales o no.
●​ Las intencionales son realizadas de manera deliberada para corregir lapsus, cambiar el
semblante o sentido originales del escrito o para destruirlo;
●​ Las accidentales pueden alterar la apariencia o estructura de la pieza por factores casuales y
externos, como la acción del tiempo, agentes atmosféricos, ataque de insectos o contacto con
determinadas sustancias (contaminantes), las producidas por el uso adecuado o no del
documento (dobleces, perforaciones, roturas, desgastes, etc.)
​
El estudio de las alteraciones documentales vienen intentando con rigor científico desde
finales del siglo XIX.
 ●​ Harrison estudia los borrados, injertos, interlineaciones, superposiciones, acciones y
obliteraciones, sin adoptar una nomenclatura estricta ni intentar una cuidadosa sistematización
de los diferentes tópicos.
●​ Locard ahonda en el estudio de las modalidades del fraude documental, en especial de las
que tienen que ver con textos manuscritos y mecanografiados, pero poco se preocupa por las
clasificaciones

ADULTERACIÓN DOCUMENTAL
Es aquella alteración documental realizada con el objeto de cometer un fraude.

Tipos/clasificaciones
●​ De acuerdo al mecanismo de producción (que no significan necesariamente voluntad de
fraude) → Modificaciones:
○​ Aditivas
○​ Supresivas
○​ Sustitutivas (cambio de signos o elementos)
○​ Mecanismo mixtos (supreso/aditivas/sustitutivas)
●​ De acuerdo a la voluntad del que produce la modificación:
○​ Alteración simple (sin voluntad de cometer un fraude)
○​ Adulteracion (con voluntad de cometer un fraude)
●​ De acuerdo al resultado:
○​ Sustanciales o esenciales (afectan el contenido)
○​ Accidentales (no afectan el contenido)
○​ Ambas pueden ser intencionales o no

MODIFICACIONES ADITIVAS
Consisten, en general, en la adición de nuevos elementos gráficos. No intenta necesariamente
provocar cambios en el documento.

●​ Retoque
○​ Parcial, total, camuflaje
■​ Parcial: Pequeño añadido o ligera rectificación encaminada a mejorar el
acabado formal de la estructura o a corregir un defecto del trazado. No está
constituido por una cifra, petra o signo convencional completo, sino por un
elemento gráfico simple, agregado a la formación defectuosa para rectificarla o
disimularla.
 ■​ Total o retinte: Modalidad del covering-stroke que analizan algunos autores, es
un repaso completo del signo ya estampado en el papel. El manipulador repasa
o retiñe los signos, sin hacerles ninguna modificación. Se trata de un trazado
superpuesto sobre los lineamientos originales casi siempre con una coloración
más oscura. Frecuentemente tiene por objeto el camuflaje, pues disimula los
contrastes cromáticos producidos por la enmienda, intercalación o retoque
realizados con anterioridad; escamotea los temblores, brisados y
malformaciones de las unidades, propios de los procesos de imitación o calco.
Para esto es muy comun emplear rotuladores de fibra con tintas de color negro
o muy oscuras y punta gruesa.
○​ Se define como “la nueva mano que se da a cualquier obra para quitar sus faltas o
componer ligeros desperfectos”
○​ Por ello se lo conoce también con el nombre de elemental de corrección
○​ El retoque gráfico está constituido por adiciones, generalmente discretas, que se hacen
a la estructura inscrita para mejorar su legibilidad o apariencia
○​ A menudo consiste en uno o más trazos, de muy corta extensión, superpuestos o
adosados al trazo primitivo
○​ Algunos autores estudian esta variedad, junto con la enmienda, bajo la denominación
genérica de alteraciones anfígenas
○​ Sus causas son muy variadas:
■​ Corrección de un lapsus
■​ Mejora de la forma (retoques caligráficos)
■​ Disimulo de empastes, adiciones, interrupciones o temblores (camuflaje)
■​ Prurito perfeccionista y otras causas morbosas (patogénico)
■​ Puede ser parcial o total
○​ La esencia del retoque no es producir cambios en el contenido o mensaje del escrito,
sino que constituye una típica alteración accidental. Si la adición transforma el signo en
otro, deja de ser retoque y se convierte en enmienda.
○​ La ubicación exacta del retoque en un escrito debe considerarse diligentemente y
puede por sí indicar su carácter dudoso. Hay que desconfiar de los retoques
localizados en zonas críticas (fechas, valor en letras o cifras, firmas) cuando son
evidentemente innecesarios, cuando han sido encubiertos y cuando ocurren ambas
circunstancias.
●​ Enmienda: Es la transformación o mutación de un signo gráfico en otro mediante la
agregación de uno o más trazos a su estructura
 ○​ Se asemeja al retoque pero este comprende siempre la modificación del sentido
original del documento; la enmienda es una alteración esencial o sustancial mientras el
retoque es de carácter accidental.
○​ Lo que se añade en este caso es un trazo o grupo de trazos que por sí mismos no
forman un elemento gráfico completo, pero que lo modifican sustancialmente.
○​ Constituye un presupuesto fáctico denominado falsedad material por alteración.
●​ Intercalación: Marginal o textual → Interpolación (interliteración, interlineación o
intervocabular). Es interponer, colocar una cosa entre otras.
○​ Consiste en la incorporación o agregado de signos gráficos completos a un texto
determinado, casi siempre para variar su sentido original. La simple adición de un
punto o una coma puede cambiar sustancialmente el sentido de la frase; sin embargo,
no siempre se trata de una alteración sustancial, puede darse el caso de que el/los
signos agregados no modifiquen el contenido ideal del escrito.

Todas las alteraciones aditivas se realizan por:

●​ Reinscripción manual: Los nuevos elementos se escriben a mano, imitando las
características del contexto, morfología, dimensiones y demás peculiaridades grafonómicas,
además de los materiales de escritura. Se pueden encontrar también en documentos
impresos.
●​ Reimpresión: Los signos, letras, palabras o frases se agregan al documento utilizando el
mismo sistema de impresión y los materiales del contexto, o unos semejantes. Las formas
más frecuentes son las mecanograficas. En menor escala, pueden realizarse en papel
moneda y documentos de identidad.
●​ Por transferencia: Implantación en un documento de figuras o grafismos extraídos de otro, o
de réplicas. Tiene dos formas básicas →
○​ Directa o transplante
○​ Indirecta o facsimilar, mecanismos complejos cuyo estudio demanda un estudio
especial.

ALTERACIONES SUPRESIVAS
Alteraciones producidas por mecanismos erradicadores, es decir, manipulaciones efectuadas
sobre el signo gráfico inscrito para eliminarlo total o parcialmente. Todas estas maniobras atacan
física y/o químicamente la materia escritora y también, con frecuencia, el soporte.
●​ Físicas
○​ Abrasión: Consiste, en general, en la remoción de los compuestos escritores
desecados y asentados en el soporte; admite dos formas, según su severidad
■​ Raspado o rasura: Eliminación del signo con un elemento rugoso y áspero o
con un cuerpo cortante o afilado. Las posibilidades de éxito de este mecanismo
aumentan con el grado de viscosidad de la tinta y, paradójicamente, con la
calidad del papel. Contrariamente a lo que suele creerse, logra con frecuencia
óptimos resultados en papeles de seguridad, especialmente en formatos de
intrincados fondos impresos.
■​ Borrado: Eliminación del signo con gomas especiales, es menos profundo que
el anterior ya que se trata de una fricción suave; además es menos localizado y
circunscrito. Es una manipulación frecuente y sus posibilidades de éxito son tan
grandes que muchas veces resulta muy difícil su comprobación pericial.
○​ Avulsión o depilación: Extracción de las fibras de papel pigmentadas con ayuda de una
lupa y pinza de depilar. El término deriva del latin avulsio, que significa extirpar. Las
fibras largas de lino y algodón favorecen la maniobra, pues son más fácilmente
manipulables.
○​ Ablación o mutilación: Consiste en la eliminación de parte del escrito por recorte,
cercenamiento o amputación. A veces se completa con el reemplazo con otro escrito
(microcirugía). Su forma más simple consiste en recortar por rasgado o con guillotina,
bisturí, cuchilla o tijeras, las partes del escrito que contienen las leyendas a suprimir.
Otra forma de mutilación poco usual es la incineración parcial del documento.
○​ Adhesión: Eliminación del grafismo por medio de un elemento pegajoso. Supone en el
pigmento un bajo grado de adherencia; las partículas de grafito y las tintas de alta
confiabilidad son más susceptibles de eliminación por este medio. Los falsificadores
pueden valerse de vapor de agua u otros solventes para facilitar la operación. Este
caso no es más que la fase terminal de una eliminación por disolución.
○​ Disolución o lavado físico: Supresión de escritor mediante el empleo de solventes
adecuados y posterior extracción por absorción o adhesión. La frecuencia de este
mecanismo ha disminuido considerablemente debido a la alta resistencia de las tintas
modernas a los solventes más comunes. Dado el conocido carácter polar de sus
moléculas y la facilidad con la que establecen enlaces de hidrógeno con otros
compuestos, el agua constituye el solvente universal por excelencia. Sin embargo, no
todas las tintas son solubles en ella (las más modernas de bolígrafo). En este caso, no
se producen reacciones químicas en sentido estricto.
 ■​ La erradicación del trazo carbonoso resulta relativamente fácil por
procedimientos mecánicos o por simple lavado físico, usando agua como
solvente, pero preferentemente por la acción combinada de lavado y abrasión,
ya que esta operación disgrega de nuevo las partículas del pigmento,
facilitando su retiro de la superficie
■​ El lavado integral de las clásicas tintas ferrogalotánicas es virtualmente
imposible, ya que las soluciones acuosas con gran poder de penetración y con
una base metálica resistente a estas maniobras.
■​ Las tintas de anilina están compuestas por pigmentos orgánicos sintéticos en
solución acuosa, con algunos aditivos que les dan estabilidad y fluidez y son
fácilmente lavables con agua. No obstante, suelen fabricarse estas tintas
resistentes al lavado, suspendiendo los pigmentos en una solución de goma
laca solubilizada con aditivo de bórax, bicarbonato de amonio o amoniaco.
■​ Las tintas de bolígrafo suelen ser resistentes a la eliminación por lavado físico.
En ellas, los pigmentos representan un porcentaje importante de la mezcla, van
disueltos o suspendidos en vehículos grasos o de consistencia oleosa, o en
soportes alcohólicos o de resinas sintéticas. En los de más reciente fabricación,
se combinan diferentes tipos de pigmentos con propiedades físicas y químicas
diversas, por lo que los colorantes pueden tener diferente solubilidad. La tinta
de bolígrafos ordinarios puede eliminarse con solventes orgánicos
(dimetilformamida, dimetilsulfóxido, piridina, eter de petroleo, ésteres o
hidrocarburos halogenados); sin embargo el uso de estos es cada vez menor
debido a la mala calidad de su escritura.
■​ Puede utilizarse barsol o thinner, detergentes líquidos y hasta cerveza. Los
resultados son muy variados.
■​ Los lavados pueden ser totales (integrales - inmersión del documento en el
solvente) o parciales (aplicación del solvente sobre el trazo - pincelado con
hisopo o depósito de pequeñas gotas con micropipeta).
■​ Cada vez son más frecuentes los lavados puntuales, en los que se concentra la
acción del solvente en una zona muy precisa, controlando con lupa.
■​ El paso final es la remoción o retiro de la solución con un agente absorbente o
secante, como papel higiénico o el papel de filtro. Puede utilizarse talco, harina,
polvos que luego se eliminan por soplado y sacudida.
●​ Químicas: Se producen a través de reacciones químicas de oxido-reducción y se las conoce
bajo el nombre genérico de decoloración o blanqueo. Se realizan con reactivos que
reaccionan químicamente con el o los colorantes o pigmentos del trazo, modificando su
 estructura. En general, se emplean soluciones diluidas de reactivos oxidantes y, en menor
medida, reductoras. Se produce entonces la transformación de los colorantes a su forma
reducida, pero con el inconveniente de que pueden reoxidarse. Los reactivos más empleados
son:
○​ Oxidantes: KMnO4, H2O2, ácido oxálico con NaCLO y otros
○​ Reductores: SnCl2, TiO3, hidracina y otros

MODIFICACIONES MIXTAS
Aditivas/supresivas/sustitutivas

Prácticamente todos los borrados pueden detectarse mediante un minucioso examen. Es muy
excepcional la ocasión en la que un retiro muy hábil de tinta fluida escrita con un producto químico
líquido o elemento de borrado no pueda ser detectado, ya que el efecto combinado de dos factores
químicos y/u ópticos deja parte de la evidencia de una adulteración al descubierto.
Los fluidos empleados para la erradicación generalmente alteran el tamaño del soporte
documental, dejando mucho más porosa y absorbente la superficie del papel con respecto a una
muestra no tratada.

Algunos métodos:
●​ Microscopía
●​ Examen con iluminación oblicua
●​ Aplicación de sistemas ópticos UV
●​ Luminiscencia IR
●​ Iluminación IR reflejada
●​ Fotografía

Secuencia de la escritura: La intersección de trazos de escritura que puede tener patrones distintivos,
dependiendo de la manera en la que la escritura fue realizada originalmente.
Algunos elementos que pueden contribuir son:
●​ Lapso de tiempo entre las dos escrituras
●​ La densidad de los dos trazos
●​ El tipo de tinta, instrumento de escritura y papel usado
●​ Con el empleo de un microscopio estereoscópico o lupa de mano, ayudados por una
iluminación controlada, IR u otros sistemas digitales, puede resolverse el interrogante
●​ Intersecciones relevantes repetidas de dos escrituras ofrecen una mayor posibilidad de éxito
que una intersección sola, como un débil trazo al cruzar una o dos líneas
 ●​ La escritura a través de dobleces y perforaciones con frecuencia deja una imagen precisa de
la orden de eventos y bien puede corroborar alegaciones de fraude o autenticidad.

DATACIÓN DE DOCUMENTOS
La datación de documentos escritos es un proceso crucial en diversos campos, desde la
historia y la investigación académica hasta la ciencia forense y los litigios legales. El objetivo principal
es determinar la edad o periodo de tiempo en el que se creó un documento.

Métodos
●​ Análisis del soporte: El material en el que se escribió el documento puede proporcionar
pistas sobre su antigüedad. Se examinan características como la composición del material, las
marcas de agua y los métodos de fabricación.
●​ Análisis de la tinta: La composición química de la tinta puede cambiar con el tiempo, lo que
permite estimar su edad. Técnicas como la cromatografía y la espectroscopia se utilizan para
analizar los componentes de las tintas.
●​ Análisis paleográfico y lingüístico: El estilo de escritura, la ortografía, el vocabulario y la
gramática pueden indicar el periodo histórico en el que se escribió el documento.
●​ Análisis de sellos y marcas: Los sellos, marcas de agua y otros elementos pueden ayudar a
fechar un documento, al compararlo con registros históricos.
●​ Datación por radiocarbono: En algunos casos, especialmente para documentos muy
antiguos, se puede utilizar la datación por radiocarbono para determinar la edad del material
en el que se escribió.

Importancia de la datación
●​ Autenticar documentos: Verificar si un documento es genuino o una falsificación.
●​ Establecer la cronología de eventos históricos: Comprender el orden y la secuencia de
acontecimientos pasados.
●​ Resolver disputas legales: Determinar la validez y la antigüedad de documentos en casos
judiciales.
●​ Preservar el patrimonio cultural: Proteger y conservar documentos históricos para las
generaciones futuras.

Consideraciones adicionales
●​ La datación de documentos a menudo requiere de un enfoque multidisciplinario, combinando
conocimientos de historia, química, lingüística y otras áreas.
 ●​ La precisión de la datación puede variar según el método utilizado y las características del
documento.
●​ En algunos casos, puede ser difícil obtener una fecha exacta, pero se puede establecer un
rango de fechas probables.

Determinar la antigüedad de un documento completo o parcialmente, es decir, el momento en

el que el documento o tinta fueron realizados sobre el soporte, es de gran importancia y a la vez de
gran dificultad.
La gran variedad de tintas que existen en el mercado, la complejidad de los procesos químicos
que ellas sufren desde que toman contacto con el papel, una vez que comienzan su proceso evolutivo
y la cantidad de factores externos que pueden influenciar el proceso de envejecimiento documental
(factores ambientales, luminosidad, humedad, temperatura, condiciones de almacenamiento y
archivado del papel). Sin embargo, se han logrado importantes avances con el objeto de determinar
por cuánto tiempo la tinta ha sido depositada sobre el papel.

En documentología, las estimaciones retrogradas muchas veces se simplifican por el hallazgo

de anacronismos (determinación para analitica de falsedad o fraude documental).

Año Acontecimiento

1945 Lapicera esferográfica

1950 Glicoles como solventes de las tintas

1955 Ftalocianina de cobre como elemento tintóreo

1963 Bolígrafos

1970 Resaltadores

1984 Lapiceras de tinta gel

Clasificación antigua
●​ Evolutivas
●​ No evolutivas

Clasificación moderna
Si se requiere realizar un estudio sobre la antigüedad de las tintas, deberán conocerse los
elementos involucrados y los procesos físico químicos a los que estos son sometidos luego de
depositarse la tinta sobre el papel. Es posible decir que las tintas de escrituras manuscritas están
compuestas por un colorante o mezcla de ellos y un vehículo o transporte con uno o varios solventes
y una o varias resinas.

RELACIÓN DE LOS CONCEPTOS BÁSICOS DEFINIDOS

●​ Sistema cerrado: Se refiere a la tinta dentro del reservorio
●​ Sistema abierto: Se refiere a la tinta ya plasmada sobre el soporte y sujeta a condiciones
ambientales

Los primeros estudios sobre antigüedad de la tinta asumen que esta no se somete a
variaciones considerables dentro del reservorio, pero la realidad no es así. El primer estudio para
determinar si la hipótesis era correcta data de antes de 2002, haciendo uso de la espectrometría en
masa con láser (LDMS). Los análisis sugieren cierto grado de envejecimiento dentro del reservorio.

Los perfiles dinámicos y estáticos son establecidos para sistemas abiertos.

●​ Estático: Perfil analítico de una tinta que incluye las propiedades estables de dicho perfil; son
aquellas propiedades que no están sometidas a variaciones a través del tiempo. Por lo
general, están constituidos por un registro de sus condiciones ópticas y su cromatograma de
capa fina que permite establecer la existencia de los diferentes colorantes que componen la
tinta. Cuanto más detallado sea el perfil, mejor será el grado de distinción entre tintas. El
abordaje estático permite determinar:
○​ Si la tinta exhibe diferencias o no respecto de su composición con otra tinta, mediante
la comparación de estos perfiles
○​ La exclusión o identificación de una fuente para una tinta, mediante la concordancia de
su perfil dentro de los patrones de perfiles reunidos en un archivo de tintas
○​ La fecha de introducción al mercado de una tinta; si los investigadores tienen acceso a
una amplia base de datos pueden determinar el periodo identificatorio de la tinta
(detección de anacronismos)
●​ Dinámico: Es aquel perfil que considera el proceso y los cambios que ocurren en los diferentes
componentes de la tinta, una vez ingresado al papel, tomando contacto con el aire, la luz y la
humedad. Cuando una tinta ingresa al soporte, ocurren por lo menos tres fenómenos
fisicoquímicos:
○​ Degradación de los colorantes
○​ Evaporación de los solventes
○​ Endurecimiento y polimerización de las resinas
Para establecer la antigüedad de una tinta, va a ser necesario determinar una relación de
estos procesos con parámetros mensurables y reproducibles. La determinación de las variaciones
proveerá la información necesaria para establecer la antigüedad de una tinta determinada. El
abordaje dinámico permite distinguir entre tintas que solo difieren en antigüedad.

ANTIGÜEDAD ABSOLUTA Y RELATIVA (se estudian dentro del perfil dinámico)

●​ Relativa: Se refiere a constatar cuál de dos tintas de la misma fórmula, plasmadas en el
mismo papel, ha ingresado anteriormente. Este concepto involucra condiciones sine qua non:
○​ Las muestras de tintas comparadas deben tener la misma fórmula
○​ Deben ser colocadas en el mismo papel
○​ Deben ser conservadas bajo las mismas condiciones
○​ La cantidad de tinta en todas las muestras debe ser igual en todos los casos
●​ Absoluta: Es un concepto práctico para estimar la antigüedad de la tinta en sí, sin precisar su
fórmula ni una comparación de patrones.

TÉCNICAS INSTRUMENTALES PARA EL ANÁLISIS FORENSE DE DOCUMENTOS

Métodos instrumentales de química analítica: Son todos aquellos que requieren el empleo de
aparatos o equipos para la separación y determinación de las especies químicas presentes.

Etapas de un análisis químico

●​ Definir el problema
●​ Elegir la técnica más apropiada

Interpretación de los resultados: Debemos volver al objetivo inicial y aceptar o rechazar la hipótesis
planteada, si la hubiere.

Métodos instrumentales para el análisis elemental y datación de tintas

●​ Métodos separativos: Cromatografía y electroforesis
●​ Métodos espectroscópicos: Son un conjunto de métodos ópticos basados en la interacción
radiación/materia (absorción y/o emisión de radiación de la materia). La radiación
electromagnética puede interaccionar consigo y con la materia, dando lugar a una multitud de
fenómenos como la reflexión, refracción, dispersión, polarización de la luz, etc.
○​ Espectroscopia UV-Vis
○​ Espectroscopia IR
○​ Espectroscopia IR - Transformara de Fourier (FTIR)
○​ Espectroscopia Raman
○​ Espectroscopia de fluorescencia de rayos X
○​ Espectrometría de masas
 La absorción de energía por una especie atómica o molecular sigue un proceso de dos fases:
●​ Excitación electrónica
●​ Relajación electrónica que puede derivar en liberación de calor, reacción fotoquímica o
emisión de fluorescencia o fosforescencia.

TINTAS: PARTE GENERAL

Definición
Son liquidos coloreados que, al ser depositados sobre el papel, dejan por evaporacion del
solvente y/o por reacciones quimicas de sus componentes, residuos de color de una intensidad y
perennidad tales que las hacen aptas para la ejecucion de escrituras. (Power)
Una tinta documental es un fluido o pasta que contiene pigmentos colorantes en suspensión o
disolución, específicamente formulada para su aplicación en la escritura, impresión o dibujo sobre un
sustrato, con la característica primordial de conferir permanencia, legibilidad y resistencia a la
alteración o falsificación.
En general se las encuentra en forma de soluciones, suspensiones o coloides.

Composición → colorante + vehículo + resinas

●​ Colorantes y pigmentos: Son la esencia visual de la tinta, responsables de conferir color y
contraste a la escritura.
-​ Pigmento: Partículas sólidas, finamente molidas, esencialmente insolubles en el
vehículo de la tinta - se mantienen en suspensión.
-​ Colorantes: Sustancias que se disuelven completamente en el vehículo de la tinta,
formando una solución verdadera.
●​ Vehículo o disolvente: Componente líquido que actúa como portador del colorante (solución)
o pigmento (dispersión). Determina la viscosidad de la tinta, su fluidez, el mecanismo y tiempo
de secado y su compatibilidad con el instrumento de escritura y el sustrato. Su función
principal es transportar el agente colorante de manera uniforme al sustrato, permitiendo que la
tinta fluya adecuadamente a través del instrumento. Luego, se elimina principalmente por
evaporación y/o absorción del sustrato, permitiendo que los componentes sólidos formen la
traza escrita permanente. Pueden ser acuosos, oleosos u orgánicos volátiles.
●​ Aglutinantes o resinas: Sustancias poliméricas que, una vez que el vehículo se ha
evaporado o absorbido, crean una película continua y cohesiva que encapsula las partículas
de pigmento o moléculas de colorante y las adhiere firmemente al sustrato. Son componentes
críticos para la durabilidad, resistencia a la abrasión y protección del trazo contra factores
ambientales. Pueden ser naturales (goma arábiga, goma laca) o sintéticas (acrílicas,
 alquídicas, vinílicas como el PVC o derivados de celulosa). Su función principal, además de la
adhesión del colorante o pigmento al papel, confieren cohesión interna a la película de tinta,
mejoran su brillo o mateado, proporcionan resistencia mecánica y protección contra agentes
externos.
●​ Aditivos esenciales y modificadores de propiedad: Sustancias químicas que se incorporan
a la formulación de las tintas en concentraciones generalmente bajas para modificar o mejorar
propiedades específicas del producto final o de su comportamiento durante la aplicación o
almacenamiento.
-​ Secantes: Compuestos metálicos que actúan como catalizadores para acelerar el
secado de tintas que curan por oxidación.
-​ Humectantes y fluidificantes: Sustancias higroscópicas que tienen la capacidad de
atraer y retener moléculas de agua del ambiente.
●​ Conservantes y biocidas → fenol, timol, formaldehído, isotiazolinas (+ modernas)
●​ Aditivos para la seguridad (específicamente a tintas destinadas a documentos de alto valor
o susceptibles de falsificación).
-​ Compuestos fluorescentes
-​ Pigmentos termocrómicos
-​ Colorantes sangrantes
-​ Pigmentos fotocromaticos
-​ Materiales Up-Converting
●​ Otros: Existe una vasta gama de aditivos que ajustan finamente el comportamiento de la tinta.
-​ Surfactantes: Moléculas anfifílicas que reducen la tensión superficial del vehículo de la
tinta, mejorando la mojabilidad del sustrato y facilitando una aplicación uniforme.
-​ Antiespumantes y desaireantes
-​ Plastificantes
-​ Modificadores de pH
-​ Agentes reticulantes
-​ Blanqueadores ópticos
-​ Rellenos o cargas
-​ Agentes deslizantes
-​ Agentes anticorrosivos
-​ Estabilizadores UV

Solución
Mezcla de dos o más componentes, perfectamente homogénea ya que cada componente se
mezcla íntimamente con el otro, de modo tal que pierden sus características individuales (en fase
líquida). Esto significa que los constituyentes son indistinguibles y el conjunto se presenta en una sola
fase bien definida. Si se analiza una muestra de alguna solución, puede apreciarse que su
composición es constante en cualquier parte.
Sus componentes no pueden separarse por métodos físicos simples, sino por destilación,
cristalización y cromatografía.
●​ Soluto: Componente que se encuentra en menor cantidad y que se disuelve. Puede ser
sólido, líquido o gaseoso.
●​ Solvente: Componente que se encuentra en mayor cantidad y que disuelve al soluto. Es la
fase en la que se encuentra la solución. Puede ser gas, líquido o sólido → el más común es el
agua.
Tanto el solvente como el soluto interactúan a nivel de sus componentes más pequeños, lo
que explica el carácter homogéneo de las soluciones y la imposibilidad de separarlos por métodos
mecánicos.

Suspensión
Mezcla heterogénea formada por un sólido en polvo y/o pequeñas partículas no solubles (fase
dispersa) que se dispersan en un medio líquido (fase dispersante o dispersora). Se diferencian de los
coloides principalmente por el tamaño de las partículas de la fase dispersa. Las partículas de las
suspensiones son visibles a nivel macroscópico, y el de los coloides a nivel microscópico. Además, al
reposar las fases de una suspensión se separan, mientras que las de un coloide no lo hacen. La
suspensión es filtrable, el coloide no.

Teoria de Witt
Witt estableció que para que una sustancia pueda ser considerada como colorante, debe
contener en su molécula dos tipos de agrupaciones atómicas:
1.​ Grupos cromóforos: Grupos atómicos con dobles ligaduras que, incorporados a una
sustancia incolora, la tornan coloreada. La sustancia coloreada mediante la introducción de un
grupo cromóforo a una sustancia incolora se denomina cromógeno.
2.​ Grupos auxocromos: El cromógeno es coloreado, pero no colorante. Para ello debe
incorporarse a su molécula uno o más grupos auxocromos que pueden ser ácidos o básicos.
Cromógeno + Auxocromo → Sustancia coloreada
Para que una sustancia sea colorante tiene que tener la capacidad de transferir su color a otro
material. Las sustancias coloreadas tienen color, pero no necesariamente tiñen otros materiales.
Tinta china
Consiste en carbón finamente dividido en solución coloidal, es decir que pequeñas partículas
se encuentran dispersas de manera homogénea en un medio líquido.
Se prepara a partir de negro de humo obtenido mediante combistion incompleta de sustancias
organicas, que se suspende en agua mediante el agregado de cola o goma (reemplazado en las
tintas actuales por soluciones de goma laca en borax o amoniaco).
El color varia del pardo oscuro al azul negro dependiento de la calidad del negro de humo que
contienen. Es uno de los colorantes más intentos que se conoce, es muy resistente a la luz, ácidos y
agentes atmosféricos; es insoluble, no altera al papel ni a otras tintas al ser mezclado. Esta gran
resistencia química del carbón es también la causa de que, durante el análisis, estas escrituras no
sean atacadas por los reactivos químicos ácidos, alcalinos, ni de óxido-reducción.
●​ Características de la escritura: Al escribir, el agua de esta tinta penetra entre las fibras
celulósicas y luego se evapora, dejando en la superficie el rasgo de escritura constituido por la
capa de carbón amorfo, adherido al papel por un film de cola o resina. Los escritos con tinta
china pueden ser lavados con facilidad, sobre todo en papeles con buen satinado. Este hecho
debe tenerse en cuenta para no confundir el lavado debido al agua de los reactivos con una
reacción de decoloración.

TIPOS DE TINTAS
●​ Tintas caligráficas → Propias de los manuscritos. La más antigua es de carbón, que se
obtiene por semi combustión de materias orgánicas, que se dispersan en agua y se aglutinan
con una sustancia adhesiva. Es permanente, sólida a la luz y no daña el papel.
○​ Tintas chinas: Hollín de carbón mezclado con cola; barras que al diluirlas en agua se
hacían tinta.
○​ Tinta de bistre: Hollín de alquitrán de madera resinosa quemada.
○​ Tinta sepia: Secreción de cefalópodos, es estable, pero se decolora con luz fuerte.
○​ Tintas artificiales: Suelen estar compuestas de una disolución acuosa de uno o más
colorantes.
○​ Tintas metaloácidas: obtienen su coloración de un metal al que se añade un ácido
que actúa como mordiente (incluye las ferrogálicas y las de campeche) que presentan
problemas de acidez y oxidación.
●​ Tintas de impresión → Su disolvente es una sustancia grasa y utilizan pigmentos,
generalmente negro de humo o carbón. Son sintéticas, poseen gran estabilidad y son
insensibles a alteraciones químicas de la luz.
○​ Tintas tipográficas: Se emplean en la impresión de periódicos y en procedimientos de
offset; se secan velozmente, pero son de mala calidad.
 ○​ Tintas para huecograbado: Se utilizan en los huecos de las planchas de impresión.
○​ Tintas litográficas: Incorporan una materia grasa para que la tinta se adhiera a la
plancha.
●​ Tintas pictóricas
○​ Acuarelas: Son pinturas al agua con goma arábiga como aglutinante y pigmentos
provenientes de las acacias; se caracterizan por su transparencia.
○​ Temple: Mezcla de pigmentos en polvo con una solución de huevo en partes iguales;
no se oscurece con el tiempo.
○​ Óleo: Pintura que mezcla el pigmento pulverizado seco a una viscosidad adecuada,
utilizando como aglutinante algún aceite vegetal; se seca más lento que otros medios
por oxidación.

TINTAS: PARTE ESPECIAL

Power “Examen documental de tintas”
En el mundo moderno, la experiencia y las investigaciones científicas enseñan objetivamente
las variaciones que la escritura puede sufrir por los elementos usados para su confección. Merece
especial importancia la tinta, cuya utilidad está al servicio del trazado de letras y dibujos sobre el
papel, y que por su resistencia y permanencia da testimonio de lo escrito.
El índice de resistencia de las tintas debe ser elevado para que no puedan borrarse con
facilidad por medio de reactivos o por efecto de la acción mecánica.
Entre las tintas más usuales en la actualidad se encuentran la agallotánica (a base de ácido
tánico extraído de nueces), la crómica (extraída del palo de campeche) y la de anilina.
●​ Tinta para bolígrafo: No es tinta en sentido químico, pero es factible de usar, con el objeto de
identificarla y analizarla (luz UV, IR). Es de las más usadas actualmente.
●​ Tinta ferrogálica:
○​ Es la más importante en la historia de Occidente.
○​ No puede ser borrada fácilmente y por lo tanto fue elegida como medio para llevar
registros.
○​ La preocupación por sus propiedades corrosivas que afectan el papel hicieron que se
utilizara con menos frecuencia durante el S. XX.
○​ Perio importante debido al desarrollo de tintas sintéticas.
○​ Compuesta por cuatro ingredientes básicos → Extractos de ácido tánico (del árbol del
roble), vitriolo (sulfato ferroso, FeSO, sal de hierro), goma arábiga y agua. Sin
embargo, no existe ninguna fórmula estándar, por lo tanto la identificación de todos los
componentes corrosivos no es una tarea sencilla.
 ○​ La inestabilidad de esta tinta puede causar un ataque químico sobre el soporte debido
a su alta acidez.
○​ Estado de corrosión → Difusión de la tinta en el papel, pérdida de nitidez y apariencia
quemada o perforada. Los ácidos causan la migración de la escritura de una página a
otra, o que se transfiera hasta aparecer visiblemente en el reverso, produciendo
manchas borrosas y sombras.

MECANISMO DE CORROSIÓN
El papel es higroscópico y cuando la atmósfera está muy cargada de humedad, absorbe el
agua del ambiente y se expande. Si la atmósfera está muy seca, el papel pierde parte de dicha
humedad que le es necesaria, tiende a contraerse, hacerse quebradizo y frágil.
La degradación de la celulosa del papel es causada por los componentes de la tinta
ferrogálica que aceleran fuertemente ciertas reacciones químicas, tales como la hidrólisis ácida
causada por el ácido sulfúrico y la oxidación catalizada por los iones II de hierro.

Factores que afectan el deterioro de un objeto con tinta ferrogálica

●​ Internos: Tinta (composición y cantidad) y papel (composición, apresto y grosor)
●​ Externos: Condiciones del depósito (temperatura, humedad relativa, contaminación del aire,
iluminación - solar, UV, IR), manipulación y uso (estudio, exhibición, transporte)

Se puede predecir la estabilidad del objeto midiendo el grosor del papel, el espesor de la tinta,
su acidez y el estado de corrosión. Este último se puede medir con un papel indicador de iones de
hierro.

TINTAS: PARTE ESPECIAL

Power “Tintas especiales”
El color no es una propiedad característica de las sustancias, sino una sensación producida en
el ojo humano, según las condiciones de la luz reflejada por esas sustancias. El color de un cuerpo es
la facultad que este posee de absorber una parte de la luz que recibe y reflejar el resto; por lo tanto la
luz es el agente que posibilita el acto de ver el color.

Factores que intervienen y condicionan el color de los cuerpos

●​ Color local: Color propio de los cuerpos en aquellas partes en que no es modificado por
efectos de la luz y sombra o por colores reflejados
●​ Color tonal: Variante del color local, influido generalmente por el reflejo de otros colores. Es
un color complejo con muchas variantes en sí mismo.
 ●​ Color ambiente (reflejado): Factor constante, teniendo en cuenta el color ambiental y el
reflejo concreto de uno más cuerpos determinados

Tono → Cantidad de claridad u oscuridad que muestran las cosas y colores de la naturaleza, según
sea la luz que recibe. El valor es el grado que tiene un detemrinado tono: El blanco es el mas claro y
el negro el mas oscuro. La escala de valor es el grado de luminosidad, es decir, la cantidad de luz que
pueden reflejar los colores.
Matiz → Cambios cromáticos de un mismo color por influencia de otros colores que se encuentran
alrededor. Los colores no siempre aparecen puros, generalmente se los ve matizados.

Dichos factores se condicionan a su vez por:

●​ Color propio de la luz
●​ Intensidad de la luz
●​ Atmósfera interpuesta
El colorante es una sustancia que se aplica a cualquier cuerpo para efectuar una modificación
persistente del color original y que puede ser disuelto o dispersado en un fluido, difundiendose dentro
del cuerpo a colorear. Son compuestos químicos de estructura complicada que, según la teoría de
Witt, pueden tener en su fórmula estructural determinados grupos:
●​ Cromóforos: Parte o conjunto de átomos de una molécula responsables de su color;
sustancia que tiene electrones capaces de absorber energía y excitarse a diferentes
longitudes de onda. En química orgánica, son los grupos no saturados responsables de la
absorción UV (resultado de la excitación de los electrones hacia estados de mayor energía)
●​ Auxocromos: Sustituyente que, al unirse al cromóforo, aumenta la intensidad y la longitud de
onda de la absorción. Los sustituyentes típicos son los grupos metilo, hidroxilo, alcoxilo, amino
y halógeno. Salvo el metilo, poseen pares de electrones solitarios que resuenan con el
cromóforo, extendiendo la conjugación (disminuye la energía y aumenta la longitud de onda
máxima absorbida).
●​ Salificables

TINTAS ESPECIALES
●​ Transparentes al IR: cuando se iluminan bajo luz IR, la tinta transparente es invisible. Se
utilizan para enmascarar cierta información en forma de código de barras ya que, si bien
podemos ver el color, para el lector será transparente y no podrá leerlo.
●​ No transparentes al IR: Son visibles cuando se iluminan con luz IR, por lo tanto el lector podrá
detectarlas.
●​ Termocromáticas: Cambian de color con la temperatura de forma reversible o irreversible. Se
usan principalmente como avisadores ópticos en bebidas, equipos de frio-calor, medicinas,
etc.
●​ Reactivas a la moneda: Tintas invisibles o blancas opacas que cuando se frotan con una
moneda se oscurecen a un tono gris/negro. El principal uso es para la impresión de un texto o
logo oculto, o para verificar que un documento es auténtico.
●​ Borrables: Tienen la capacidad de poder ser borradas fácilmente con una goma de borrar.
●​ Delebles: Una vez impresas, desaparecen en contacto con el agua; reaccionan en forma de
decoloración ante cualquier tipo de alteración que emplee componentes en base acuosa, ya
sea ácido, base o lejía. Esta última reacción es particularmente pronunciada cuando la tinta es
atacada con sistemas oxido/reducción. Ofrecen un grado de seguridad frente a falsificaciones
y/o modificaciones no autorizadas de un documento. Se utiliza principalmente para prevenir
las posibles alteraciones que pueden provocar ciertos productos acuosos en las áreas más
importantes de un documento, también para autenticar rápidamente la validez de documentos.
●​ Reactivas: Tintas de seguridad que reaccionan con ciertos tipos de sustancias provocando un
sangrado o mancha fruto de una reacción química. Se utiliza básicamente para evidenciar que
se ha tratado de manipular la información impresa o escrita, o como elemento de verificación
de autenticidad.
○​ Reactivas a solventes: En contacto con determinados solventes como alcoholes,
ésteres, cetonas, hidrocarburos clorados, compuestos aromáticos, etc., se produce una
reacción química creando una mancha o cambio de tono que evidencia que la
impresión ha sido manipulada.
○​ Reactivas al agua: Sangran creando una mancha cuando se mojan con agua o
disoluciones acuosas. La mancha tiñe el soporte de forma permanente, lo que evita el
lavado total del documento.
○​ Reactivas a la lejia: Reaccionan con la lejia o el hipoclorito sodico, generando una
mancha de color marron.
●​ Penetrantes: Diseñadas a base de colorantes que tienen la capacidad de penetrar el papel,
haciendo que la imagen o información aparezca también en el reverso. Se utiliza para proteger
un documento frente a la manipulación o alteración de datos.
●​ Conductivas: Tintas que tienen la capacidad de conducir la electricidad cuando se aplica sobre
un sistema de electricidad cerrado. Principalmente se usa como sistema de verificación a
través de un sistema de medida de impulsos eléctricos.
●​ Magnéticas: Especialmente diseñadas para almacenar información codificada. Se utilizan
detectores que pueden codificar y leer la información. Principalmente para protección y
 verificación de documentos de seguridad y protección de marcas. Existen dos tipos en función
de la fuerza y durabilidad que se requiere para guardar la información:
○​ De alta coercitividad: Se requiere una fuerza más fuerte para codificarlas y para
borrarlas; se usan para evitar el borrado de la información accidentalmente por la
presencia de algún campo magnético.
○​ De baja coercitividad: Se necesita una fuerza media para codificarlas y borrarlas; se
utilizan para almacenar información de manera temporal ya que pueden ser borradas
fácilmente con una fuerza magnética.
●​ Desensibilizante: Se utiliza para desensibilizar parcial o totalmente los papeles autocopiativos.
Es una tinta transparente que no provoca variaciones de color al sobreimprimirlo con otras
tintas.
●​ Indicadoras autoclave: Permiten llevar el control del material a esterilizar en los procesos de
autoclave. Permiten determinar si realmente se ha llevado a cabo de forma efectiva la
esterilización y se utiliza mucho en los procesos de control hospitalario. Son visibles de color
amarillo, rosa o azul, que caundo se exponen al proceso de esterilizacion viran a un color
pardo.
●​ De variabilidad óptica: Se constituyen en la más novedosa aplicación dentro de las tintas
antifraude.
●​ Iridiscente: Cambia de apariencia según el ángulo en que se observe. Puede pasar de
invisible a visible con efecto de brillo. Puede usarse sola, impresa como un diseño, o en
combinación con otras tintas como un elemento extra.

METAMERISMO
Es un fenómeno que tiene lugar cuando dos muestras coinciden al ser visualizadas bajo un
tipo de luz, aunque al cambiar de fuente el color reflejado difiere entre ambos.

TINTAS: PARTE ESPECIAL

Power “Tintas invisibles”
Se denomina tinta invisible o simpática aquella que no es observable por el ojo humano en el
papel o soporte documental, hasta que no se aplica el reactivo conveniente, calor o agentes
químicos. Pueden ser reveladas posteriormente: tiempo, calor directo o por fricción, reactivos
químicos, empleo de luz UV o IR.
La diversidad de tintas invisibles existentes en muy grande; las primeras empleadas fueron
productos vegetales y fluidos biológicos;
●​ Jugos vegetales que contienen goma, mucílago, albúmina o azúcar, como el zumo de cebolla,
pera, limón, naranja, manzana, etc. pueden servir como tintas simpáticas.
 ●​ Todos los productos que contengan hidratos de carbono, en principio pueden sufrir por el uso
de calor el proceso llamado caramelización (color amarronado) y hacerse visibles.
●​ La solución extensa de cloruro de cobalto, invisible en frío, reaparece con su color verde o
azul cuando se calienta el papel. Cuando se enfría, vuelve a desaparecer.

Las tintas invisibles fluorescentes son las más importantes y populares tintas de seguridad del
mercado, usadas especialmente para verificar la autenticidad de documentos y detectar su
falsificación. Solo se puede ver la escritura cuando se expone el documento a una lámpara UV. Se
pueden imprimir a través de:
●​ Offset
●​ Offset seco
●​ Tipografía
●​ Serigrafía
●​ Flexografia a base de agua y UV
●​ Huecograbado
●​ Sellos manuales

Las tintas invisibles antiguas y artesanales pueden emplearse para dejar mensajes secretos y
son de muy bajo costo, mientras que las fluorescentes son de mayor calidad y se usan en general por
cuestiones de seguridad, son más costosas.

NUEVAS TÉCNICAS Y MATERIALES

●​ Grafeno: Surge cuando pequeñísimas partículas de carbono se agrupan de forma muy densa
en láminas de dos dimensiones finas (tienen el tamaño de un átomo), y en celdas
hexagonales.
○​ Su estructura es similar a la que resulta de dibujar un panal de abejas en un folio.
○​ Se obtiene a partir de una sustancia abundante en la naturaleza, el grafito.
○​ Es un material que combina una gran cantidad de propiedades que no se dan juntas en
otro compuesto.
○​ Es muy duro, resistente, flexible y ligero.
○​ Fue seleccionado como el papel más delgado para registrar información nanométrica.
●​ Nanotecnología
●​ Litografía