UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL
Escuela profesional de Ingeniería Química
Departamento Académico de Ingeniería Química
FISICO QUÍMICA I (QU427-B)
PROYECTO FORMATIVO
PREDICCIÓN DE PROPIEDADES, EQUILIBRIO DE FASES Y EQUILIBRIO
QUÍMICO DE SUSTANCIAS IMPLICADAS EN LA REACCIÓN DE
TRANSESTERIFICACIÓN
GRUPO 6
INTEGRANTES
APELLIDOS Y NOMBRES CÓDIGO UNIVERSITARIO
Carbajal Chujutalli Andrés Marcelo 20231487G
Ccaccya Casaretto Julio César 20232766G
Davalos Curo Ronaldo Adriano 20232592I
Docente responsable: Ing. Janet Rojas Orosco
Periodo Académico: 2025-I
Lima-Perú
ÍNDICE
[Link]------------------------------------------------------------
[Link]ón------------------------------------------------------------
[Link]-----------------------------------------------------------
[Link]ía------------------------------------------------------------
[Link]ótesis----------------------------------------------------------------
[Link]----------------------------------------------------------------
[Link] del Proyecto------------------------------------------------
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[Link]-----------------------------------------------------
[Link] bibliográficas--------------------------------------------
[Link]-----------------------------------------------------------------
PREDICCIÓN DE PROPIEDADES, EQUILIBRIO DE
FASES Y EQUILIBRIO QUÍMICO DE SUSTANCIAS
IMPLICADAS EN LA REACCIÓN DE
TRANSESTERIFICACIÓN
[Link]
Utilizando diferentes métodos de contribución de grupo y correlaciones, se
estimaron datos termodinámicos (parámetros críticos, factor acéntrico,
capacidad calorífica, entalpía y energía libre de Gibbs de formación) y se
compararon con los datos disponibles en la teoría de triglicéridos, diglicéridos y
monoglicéridos de ácidos grasos (láurico, mirístico, esteárico, palmítico, oleico,
linoleico y linolénico), ésteres metílicos y etílicos, y glicerol, principales
sustancias involucradas en las reacciones de transesterificación (RT) de
aceites vegetales. Para predecir las condiciones de reacción que determinan el
estado supercrítico de la mezcla inicial, se modelaron diagramas para diversas
relaciones molares de mezcla (aceite + alcohol). A partir de estos resultados, se
seleccionaron métodos y correlaciones para predecir el equilibrio químico de la
RT con alcoholes supercríticos. Los resultados mostraron conversiones totales
de triglicéridos en todas las condiciones analizadas.
[Link]ÓN
El biodiésel es una mezcla de ésteres de ácidos grasos derivados de aceites
vegetales o grasas animales que se componen, en promedio, de 97% de
triglicéridos (TG). La reacción de transesterificación catalítica (RT) es la
principal vía para obtener ésteres a partir de estas moléculas. La reacción
global se representa como en la Figura 1, en la que R i son radicales alquilo;
cuando estos radicales son iguales, el TG se denomina TG simple y estos
pueden ser saturados o no. En la RT de un TG simple, la reacción procede en
tres etapas, en cada una de las cuales se elimina un radical alquilo de la
molécula de TG, con diglicéridos y monoglicéridos como intermediarios. Los
alcoholes más comúnmente usados en RT son metanol y etanol (Anikeev et al.,
2012).
Figura 1 - Reacción general de transesterificación de triglicéridos
En los últimos años, se ha estudiado la producción de este biocombustible por
medios no catalíticos utilizando alcohol en condiciones supercríticas debido a
las ventajas ya descritas en la teorí. Diversos estudios han reportado
conversiones de TG de entre el 87 % y el 99 % y rendimientos de entre el 90 %
y el 95 %, con condiciones de operación que abarcan presiones de 100 a 300
bar y temperaturas de 560 a 700 K (Anistecu et al., 2008). Sin embargo, es
necesario investigar condiciones de temperatura y presión más suaves que
permitan alcanzar conversiones elevadas como las observadas, y el análisis
del equilibrio químico de la reacción global resulta ser una alternativa para esta
evaluación.
[Link]
El desarrollo sostenible y la creciente demanda energética mundial han
impulsado la investigación de biocombustibles como alternativa a los
combustibles fósiles. En este contexto, el biodiésel, definido como una mezcla
de ésteres de ácidos grasos derivados de aceites vegetales o grasas animales,
ha cobrado particular relevancia debido a su carácter renovable,
biodegradabilidad y menor impacto ambiental.
La producción convencional de biodiésel se realiza principalmente mediante la
reacción de transesterificación catalítica entre triglicéridos (TG) y alcoholes de
cadena corta, como el metanol o el etanol, dando lugar a monoésteres y
glicerol como subproducto. Esta reacción se lleva a cabo típicamente en
presencia de catalizadores alcalinos como NaOH o KOH y requiere condiciones
específicas de temperatura y presión para alcanzar altas conversiones.
Sin embargo, en años recientes se ha investigado intensamente el uso de
alcoholes en condiciones supercríticas, lo que permite prescindir del
catalizador. Este enfoque, denominado transesterificación no catalítica, ha
demostrado ser eficaz para lograr conversiones cercanas al 100%, además de
reducir tiempos de reacción y facilitar la separación de productos. Estudios
como los de Anikeev et al. (2012) y Anistecu et al. (2008) reportan conversiones
superiores al 95% bajo condiciones de presión entre 100 y 300 bar y
temperaturas en el rango de 560–700 K.
Uno de los desafíos fundamentales en este tipo de procesos radica en la
predicción precisa del equilibrio químico y de fases, lo que requiere el
conocimiento detallado de las propiedades termodinámicas de los compuestos
involucrados. En este sentido, el estudio de Arvelos et al. (UFU, Brasil)
representa una contribución significativa al integrar distintos métodos de
estimación por contribución de grupos para obtener parámetros como la
temperatura y presión crítica, el volumen crítico, el factor acéntrico,
capacidades caloríficas, entalpías y energías libres de formación para una
amplia gama de triglicéridos, ésteres y glicerol.
Además, los autores utilizan modelos termodinámicos como la ecuación de
estado de Peng-Robinson (PR-EOS) y la regla de mezcla de van der Waals
para simular curvas de equilibrio de fase y condiciones de punto crítico de
mezclas alcohol–aceite. Estas simulaciones permiten identificar condiciones
óptimas para la operación supercrítica y predecir el rendimiento de la reacción
en diferentes escenarios de presión, temperatura y razón molar alcohol:aceite.
4. METODOLOGÍA
La Tabla 1 muestra las propiedades estimadas en este trabajo y sus
respectivos métodos de estimación. La formulación de estos métodos puede
obtenerse de Kesler y Lee (1976), Han y Peng (1993), Rihani y Doraiswamy
(1965), Poling et al. (2001) y Marrero y Gani (2001). Se incluyó T b (punto de
ebullición normal) en los cálculos porque se utiliza para estimar T C en algunos
métodos; depende de VC; Cp(gi) depende de Cp(liq) (capacidad calorífica de los
0
líquidos); ∆ H f (gi) depende de la capacidad de vaporización ( H vap ).
Tabla 1 – Propiedades estimadas y métodos de estimación utilizados
Propiedad Método
Tb Joback y Reid – MJR, Constantinou y Gani – MCG, Marrero-
Marejon y PardilloFontdevila – MMP, Marrero-Gani – MMG
Tc , Pc y Vc Ambrosio – MA, MJR, MCG y MMG
ω Pitzer – RP, Ambrose y Walton – RAW, Edmister – RE, –
RKL y Han y Peng – RHP
gi
Cp MJR, Rihani y Doraiswamy – MRD
liq
Cp Bondi
vap
∆H Reidel, Chen, Vetere, Watson, MCG
0 0
∆ H f (gi) y ∆ G f (gi) MJR, MCG, MMG
Las propiedades estimadas se validaron con datos experimentales obtenidos
de la teoría. Se presentan las referencias de los datos experimentales junto con
los resultados. Las desviaciones calculadas se expresan en términos de la
media de las desviaciones porcentuales relativas medias.
Para seleccionar el mejor método de cálculo de T C, PC y ω , se realizó una
regresión de los datos experimentales de presión de saturación ( P pv ) y
densidad del líquido ( ρliq ) a la ecuación de Peng y Robinson , utilizando la
media de la DMR de estas dos variables como función objetivo en el software
PE 2000 (Pfohl, 2000). Los parámetros regresionados se compararon con los
estimados mediante los métodos de contribución de grupo y las correlaciones
que se muestran en la Tabla 1. Se decidió no utilizar los datos regresionados
directamente en cálculos posteriores debido a que no se dispone de datos de
densidad y presión de saturación para todas las sustancias de interés.
Para validar Cpgi , dado que se obtuvieron datos experimentales para líquidos,
los métodos MJR y MRD se acoplaron a la ecuación de Bondi (ecuación que
predice Cpliq
0
a partir deCpgi ). Para evaluar (∆ H f (gi)), fue necesario estimar la entalpía de
vaporización de las sustancias a 298 K, ya que en la literatura solo se
obtuvieron datos de entalpía para líquidos. A la misma temperatura, la entalpía
de formación del gas se obtiene sumando la entalpía de formación del líquido
más la entalpía de vaporización. En la evaluación de los métodos para predecir
la entalpía de vaporización, los métodos de Reidel, Chen y Vetere se
modificaron con la ecuación de Watson.
Tabla 2 – Composición de los aceites en términos de ácidos grasos
Aceite Contenido de ácidos grasos
Laurat Miristat Palmitat Estearat Oleat Linoleat Linolena Otro
o o o o o o to s
Maíz - - 11,67 1,87 25,16 60,60 0,48 0,22
Algodó 0,10 0,70 20,10 2,60 19,20 55,20 0,60 1,50
n
Soya - 0,10 11,75 3,15 23,26 55,53 6,31 0,00
Girasol - - 6,08 3,26 16,93 73,73 - 0,00
A partir de las curvas binodales, se generaron curvas de la ubicación
geométrica del punto crítico (curvas críticas) de mezclas de aceites y alcoholes
de cadena corta (metanol y etanol). Con toda esta información y los datos
predichos, se calculó la composición de equilibrio químico del RT en etapas de
un TG simple mediante un algoritmo implementado en Maple 15 utilizando la
formulación estequiométrica.
[Link]ÓTESIS
La estimación de propiedades termodinámicas mediante métodos de
contribución de grupos y correlaciones permite predecir con precisión el
equilibrio de fases y el equilibrio químico de las sustancias involucradas en la
reacción de transesterificación, lo que facilita la determinación de condiciones
óptimas de operación (presión, temperatura y relación molar) para alcanzar
altas conversiones de triglicéridos a ésteres.
6. OBJETIVOS
El objetivo de este trabajo fue predecir las condiciones bajo las cuales la
mezcla de reacción inicial (aceite + alcohol) de transesterificación se vuelve
supercrítica, ya que, según la literatura (Stepanov et al., 2011), la reacción se
lleva a cabo en una sola fase supercrítica cuando se garantiza la condición de
una sola fase para los reactivos, lo que asegura una reacción rápida y altos
rendimientos. Además, también se busca calcular el rendimiento de ésteres en
equilibrio químico con alcohol supercrítico (Smith et al., 2000). Este trabajo
también tiene como objetivo evaluar métodos de contribución de grupo y
correlaciones para estimar las propiedades de sustancias puras involucradas
en los cálculos realizados (parámetros críticos: temperatura crítica (T C), presión
crítica (PC), volumen crítico (VC), factor acéntrico (), capacidad calorífica del
0 0
gas ideal (Cpgi ), entalpía (∆ H f (gi))y energía libre de Gibbs de formación (∆ G f (gi)).
Con estos cálculos, es posible extraer inferencias teóricas sobre el proceso y
sugerir condiciones para la investigación práctica.
7. DESARROLLO DEL PROYECTO
7.1. Estimación de propiedades
Los métodos Gani (MCG y MMG) muestran la mejor capacidad para predecir
las temperaturas de ebullición normales de las sustancias estudiadas, con
MRD promedio de 8,03 y 8,60 %. En la Figura 2 (a) se presenta una
representación cualitativa de los resultados.
Los datos de TC, PC y , regresionados con PE mediante PR-EOS, representan
adecuadamente los datos experimentales de densidad y presión de saturación
consultados en DIPPR. El DMR promedio para la presión de saturación es del
0,78 % y para la densidad, del 2,45 %, desviaciones muy cercanas a las
incertidumbres de las mediciones, que son del 5 % y el 1 %, respectivamente.
Las figuras 2 (b) y (c) muestran la correlación entre los valores regresionados y
los estimados mediante la contribución del grupo.
Para calcular el factor acéntrico mediante el método de Pitzer (regla de Pitzer =
RP), es necesario obtener el volumen crítico de las sustancias evaluadas. Los
valores estimados de VC se compararon con los estimados mediante el factor
crítico de compresibilidad de 0,3074 de la ecuación PREOS con T C y PC
regresionados. Los métodos presentaron estimaciones muy cercanas, con una
DMR de alrededor del 20-24 %. El método seleccionado en este trabajo fue el
de Marrero y Gani para calcular VC.
La Figura 2 (c) muestra el ajuste general de los factores acéntricos estimados
con respecto a los regresionados. Cabe destacar que el método de Han y Peng
(RHP) presenta la mejor predicción.
Figura 2 – (a) Vista cualitativa de los valores normales de temperatura de
ebullición para triglicéridos y ésteres.
La Tabla 3 muestra los resultados obtenidos para la evaluación de la capacidad
calorífica de líquidos mediante la ecuación de Bondi. La capacidad calorífica de
gases se estimó mediante el MJR y el MRD. En esta tabla, junto a las
desviaciones medias relativas, se calculan las desviaciones mínima y máxima
obtenidas. Np representa el número de datos experimentales. Cabe destacar
que los métodos MJR y MRD son similares en la estimación de la capacidad
calorífica de líquidos. Se seleccionó el MJR para los cálculos posteriores.
Tabla 3 – Desviaciones obtenidas para los métodos de estimación de la capacidad
térmica de los gases Morad et al. (2000), Bommel et al. (2004), DIPPR
Datos Experimentales DMR [%]
Sustancia Intervalo de T Np MJR MRD
[K]
Tripalmitina 353-453 6 0,49(0,08-0,91) 0,42(0,07-0,80)
Triestearina 353-453 6 1,24(0,52-2,45) 0,79(005-1,63)
Trioleína 333-453 7 7,29(12,62-2,04) 1,19(0,01-2,26)
Palmitato de 303-353 6 2,40(2,15-2,51) 3,09(2,98-3,16)
metilo
Estearato de 320-350 4 2,27(2,16-2,37) 3,19(2,93-3,34)
metilo
Glicerol 293-513 12 9,77(1,12-22,43) 12,85(1,22-36,10)
El ajuste cualitativo de los datos de entalpía de vaporización y entalpía de
formación de las sustancias a 298 K se presenta en la Figura 5. El cálculo de la
entalpía de vaporización se realizó mediante el MCG. Para las sustancias
sólidas a esta temperatura (TP, TE, MP, ME y EE), los datos de entalpía de
fusión se obtuvieron a la T de referencia.
Figura 5 – Evaluación cualitativa de las entalpías de vaporización (a) y formación
del gas ideal en el estado estándar (b)
(Referencias: Bastos et al., 1988; Freedman y Bagby, 1989; Lipkind et al., 2007; Silva
et al., 2011; DIPPR).
Este es un dato poco investigado para estas sustancias: la energía libre de
Gibbs de formación en el estado estándar del gas ideal. Los valores
experimentales obtenidos y sus respectivas desviaciones se presentan en la
Tabla 4. Debido a la escasez de datos y a la heterogeneidad de las
desviaciones obtenidas para las sustancias en cuestión, no fue posible
determinar el mejor método. Para los cálculos posteriores, se adoptó el MJR.
Tabla 4 – Valores experimentales y desviaciones obtenidas para cada método
0
Sustancia ∆ G f ( gas ) Referencia DMR(%)
[ KJ /mol ] MJR MCG MMG
Estearato de -136,2 Bucalá, 2005 17,30 29,50 15,27
etilo
Oleato de -117,00 Bucalá, 2005 3,46 10,90 5,52
metilo
Glicerol -424,37 Entropía 3,33 7,05 36,27
absoluta a 298 K
Wilhoit, 1985
7.2. Creación de curvas del lugar geométrico del punto crítico
Las curvas críticas obtenidas para diversas mezclas de aceite vegetal +
metanol y + etanol se presentan en la Figura 6. El primer punto a la izquierda
representa el punto crítico del alcohol puro, mientras que el último punto a la
derecha representa el aceite puro. Los aceites seleccionados, ricos en ácidos
grasos insaturados, presentan puntos críticos prácticamente idénticos. Las
curvas presentadas sirven como guía para la planificación de experimentos con
alcoholes supercríticos. Las curvas críticas presentan un punto de presión
máxima en torno al 3-5 % de triglicéridos. Cuanto más larga sea la cadena del
alcohol, menor será la presión crítica de la mezcla de reacción.
Figura 6 – Curvas críticas para los sistemas pseudobinarios aceite-metanol (a) y
aceite-etanol (b).
Razones molares alcohol/aceite: 0, 1, 3, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 90 y 100.
7.3. Cálculo del equilibrio químico
Para el mismo alcohol, la variación de entalpía y energía libre de Gibbs de las
reacciones a 298 K es la misma, independientemente del aceite
transesterificado, ya que se mantienen los mismos grupos funcionales en cada
etapa de la reacción. Además, el uso de métodos de contribución de grupos
para los cálculos no diferencia las constantes de equilibrio de las tres etapas de
reacción (ya que se transfiere el mismo grupo funcional en cada etapa); por lo
tanto, para cada temperatura evaluada, se obtiene la misma constante de
equilibrio para las tres reacciones evaluadas. La Tabla 5 muestra las entalpías,
las energías libres de Gibbs de las reacciones a 298 K y el logaritmo natural de
la constante de equilibrio en el rango de temperatura de 300 a 700 K.
Tabla 5 – Entalpías y energías libres de Gibbs de la reacción a 298 K y rango de la
constante de equilibrio
Alcohol ∆ H R (298 K ) [ J /mol ] ∆ G R (298 K ) [ J /mol ] Rango ln (K eq )
Metano -14630 -17320 6,95-3,47
l
Etanol -1019 -2370 0,95-0,47
Durante los cálculos de la composición de equilibrio químico, se calculó la
conversión completa para ambos alcoholes, manteniendo el estado supercrítico
de la mezcla de reacción. Dado que, para la misma temperatura y presión, las
conversiones más altas son primero para el metanol y luego para el etanol.
Algunos cálculos de rendimientos de ésteres se presentan a continuación en la
Tabla 6. En esta Tabla, para el metanol, la presión se fija en 160 bar y las
temperaturas varían de 512 K a 700 K y las relaciones molares varían de 3:1 a
40:1. Como se esperaba, el exceso de alcohol desplaza el equilibrio a la
derecha, favoreciendo la producción de ésteres. Cuanto mayor sea la
temperatura, la tendencia de que el rendimiento de la reacción disminuya para
las relaciones molares más bajas. Los resultados para el etanol son similares a
los del metanol, con el rendimiento de ésteres cayendo alrededor de un 2%
para la presión de 140 bar.
Dado que no hay variación en el número de moles, el efecto de las presiones
puede analizarse variando la fugacidad de los componentes de la mezcla, lo
que a su vez modifica el grado de avance de las reacciones. Para relaciones
molares de alcohol: triglicéridos de 20:1 a 40:1, variando las presiones de
operación desde la condición crítica de la mezcla hasta 300 bar, la variación en
el rendimiento de ésteres fue insignificante, lo que indica que, si se alcanza el
estado supercrítico de la mezcla, el aumento de presión no afecta el equilibrio.
Las conclusiones obtenidas en este trabajo son similares a las de Anikeev et al.
(2012).
Tabla 6 – Rendimiento de ésteres evaluando el efecto de la temperatura y la
relación molar metanol:aceite de soja
T[K ] Relaciones molares
3:1 10:1 20:1 30:1 40:1
512 98,00 98,00 100 100 100
550 98,00 97,89 99,89 100 100
600 97,11 97,45 99,45 100 100
650 96,33 97,00 99,00 100 100
700 95,39 96,51 98,51 100 100
8. CONCLUSIONES
-Es posible, a partir de datos experimentales disponibles en la literatura, validar
las propiedades de los monoglicéridos, diglicéridos , triglicéridos y ésteres
etílicos y metílicos estimados por métodos de contribución de grupo y otras
relaciones termodinámicas simples.
- Al construir curvas críticas para mezclas de alcoholes de cadena corta y
triglicéridos, se puede observar que hay un punto de presión máxima,
característico de mezclas no ideales.
- Los cálculos de equilibrio químico muestran que, independientemente del
exceso de alcohol, la conversión de triglicéridos es completa y se pueden
obtener rendimientos cercanos al máximo para relaciones molares a partir de
20:1, presiones de trabajo altas que están cerca de la presión crítica máxima
de la mezcla de reacción y temperaturas altas cercanas al punto crítico del
alcohol puro.
9. RECOMENDACIONES
Validación Experimental: Realizar pruebas de laboratorio para la
transesterificación supercrítica de aceites vegetales (como el de soya o
girasol) bajo las condiciones óptimas de presión, temperatura y relación
molar alcohol:aceite predichas por el modelo (por ejemplo, relaciones
molares a partir de 20:1 y presiones cercanas al punto crítico máximo de
la mezcla). Esto permitiría validar experimentalmente las altas
conversiones de triglicéridos que fueron calculadas teóricamente.
Ampliación del Modelo Termodinámico: Explorar el uso de
ecuaciones de estado más robustas y avanzadas, como las de la familia
SAFT (Statistical Associating Fluid Theory), que están diseñadas para
modelar con mayor precisión mezclas que contienen componentes
asociativos y de diferentes tamaños, como es el caso de los sistemas
alcohol-triglicérido. La comparación de los resultados con los obtenidos
mediante Peng-Robinson (PR-EOS) podría ofrecer una visión más
completa del comportamiento de fases.
Refinamiento de Parámetros del Modelo: Incorporar en el modelo
termodinámico los parámetros de interacción binaria (kᵢⱼ) para la
ecuación de Peng-Robinson, en lugar de asumirlos como nulos. Estos
parámetros pueden ser obtenidos de la literatura o ajustados a partir de
datos experimentales de equilibrio de fases. Su inclusión podría mejorar
significativamente la precisión de las curvas críticas y de los cálculos de
equilibrio de fases.
Análisis de Nuevas Materias Primas: Extender el estudio a otras
materias primas de interés para la producción de biodiésel,
especialmente aceites no comestibles (como el de Jatropha o higuerilla)
o grasas animales. Esto requeriría estimar las propiedades de los
triglicéridos y ésteres correspondientes, ampliando la aplicabilidad del
método.
Modelado de la Etapa de Purificación: Desarrollar modelos para
simular la separación de los productos de la reacción (biodiésel y
glicerol). Esto implicaría el modelado del equilibrio líquido-líquido o de
otras operaciones de separación, lo cual es un paso crucial para el
diseño de un proceso de producción completo, más allá del reactor.
10. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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phase and chemical equilibrium in the process of biodiesel fuel synthesis in sub
and supercritical methanol. Ind. Eng. Chem. Res., v. 51, p. 4783–4796, 2012.
ANISTECU, G.; DESHPANDE, A.; TAVLARIDES, L. L. Integrated
technology for supercritical biodiesel production and power cogeneration.
Energy Fuels, v. 22, p. 1391–1399, 2008.
BASTOS, M. et al. Thermodynamic properties of glycerol: enthalpies of
combustion and vaporization and the heat capacity at 298 K. J. Chem.
Thermodynamics, v. 20, p. 1353–1359, 1988.
BOMMEL, M. J.; OONK, H. A. J.; MILTENBURG, J. C. Heat capacity of the
methyl esters of n-carboxylic acids from methyl octanoate to methyl eicosanoate
between 5 K and 350 K. J. Chem. Eng. Data, v. 49, p. 1036–1042, 2004.
BUCALÁ, V. et al. Analysis of solvent-free ethyl oleate enzymatic synthesis at
equilibrium conditions. Enzyme Microb. Technol., v. 38, p. 914–920, 2006.
DIPPR. Disponível eletronicamente em: [Link] Acesso
em: janeiro de 2013.
HAN, B. X.; PENG, D. Y. A group-contribution correlation for predicting the
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1993.
KESLER, M. G.; LEE, B. I. Improve predictions of enthalpy of fractions.
Hydroc. Process., v. 30, p. 153–158, 1976.
LIPKIND, D.; KAPUSTIN, Y.; UMNAHANANT, P.; CHICKOS, J. S. The
vaporization and vapor pressure of a series of unsaturated fatty acid methyl
esters by correlation. Thermochim. Acta, v. 456, p. 94–101, 2007.
MA, F.; HANNA, M. A. Biodiesel production: a review. Bioresour. Technol.,
v. 70, p. 1–15, 1999.
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Equilib., v. 183–184, p. 183–208, 2001.
MORAD, N. A.; KAMAL, A. A. M.; PANAU, F.; YEW, T. W. Liquid specific
heat capacity estimation for fatty acids, triacylglycerols, and vegetable oils
based on their fatty acid composition. J. Am. Oil Chem. Soc., v. 77, n. 9, 2000.
PERRY, H. R.; GREEN, D. W. Perry’s Chemical Engineers’ Handbook. 7th
ed., 1999.
PFOHL, O.; PETKOV, S.; BRUNNER, G. PE 2000: A powerful tool to
correlate phase equilibria. 1st ed., Herbert Utz Verlag, München, 2000. 151 p.
POLING, B. E.; PRAUSNITZ, J. M.; O’CONNELL, J. P. The Properties of
Gases and Liquids. 5th ed., McGraw-Hill, New York, 2001. 803 p.
[Link]
ANEXO 1 - Factores que Afectan la
Transesterificación
Parámetro Influencia
Relación molar A:TG Exceso de alcohol favorece la
formación de ésteres
Tipo de alcohol Metanol es más reactivo, etanol
más sostenible
Catalizador (si aplica) Ácido o base; no se usa en
supercrítico
Temperatura Alta velocidad y conversión hasta
cierto límite
Presión Fundamental para alcanzar el
estado supercrítico
Tiempo de reacción En medios supercríticos puede
reducirse
Contenido de agua Alta conversión sin ser afectada por
agua
ANEXO 2 - Ventajas del Uso de Alcoholes
Supercríticos
- No requiere catalizador → evita neutralización y separación posterior.
- Alta miscibilidad entre reactivos → mayor conversión.
- Tiempo de reacción reducido → proceso más rápido.
- Tolerancia a materias primas con impurezas.
- Alta conversión sin pasos de purificación extensos.
ANEXO 3 - Composición Típica de Aceites Naturales
Aceite Ácido Oleico (%) Ácido Linoleico Ácido Palmítico
(%) (%)
Soya 23–25 50–55 10–12
Girasol 15–25 60–75 5–6
Canola 60–65 20–25 4–5
Palma 40–45 10–12 40–45
ANEXO 4 - Condiciones Críticas Comunes para
Alcoholes
Alcohol Temperatura Crítica (K) Presión Crítica (bar)
Metanol 512.6 78.9
Etanol 516.2 63.0
ANEXO 5 - Precauciones de Seguridad en Procesos
Supercríticos
- Uso de reactores certificados para altas presiones (100–300 bar).
- Monitoreo constante de temperatura y presión.
- Trabajo en campanas con buena ventilación.
- Manipulación adecuada de metanol y etanol (inflamables).
- Uso obligatorio de EPP: guantes, gafas, bata y extintor.