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Lizeth Manuela Avellaneda-Torres

LÍPIDOS Química. [Link]. PhD. Agroecología
lmavellanedat@[Link]
 EL CONCEPTO DE LÍPIDOS

GRUPO DE COMPUESTOS QUÍMICAMENTE DIVERSOS CUYA ÚNICA

CARACTERÍSTICA COMÚN ES SU INSOLUBILIDAD EN AGUA
(no se dejan mojar y son buenos aislantes)

¿POR QUÉ SON INSOLUBLES?

RESPUESTA:

La mayor proporción de su estructura es hidrofóbica

al NO TENER dipolos o cargas netas en la molécula
 LÍPIDOS
Grupo químicamente diverso de compuestos cuya
característica común y definitoria es su insolubilidad en agua

Grasas y aceites formas principales de

almacenamiento de energía

Fosfolípidos y esteroles principales

Funciones elementos estructurales de las
biológicas membranas biológicas

Otros lípidos cofactores enzimáticos,

transportadores electrónicos, pigmentos
que absorben luz, anclas hidrofóbicas
para proteínas, chaperonas para
plegamiento de proteinas, agentes
emulsionantes en tracto digestivo ,
hormonas, mensajeros intracelulares
1. Grupos, seleccionar una de las clases
de lípidos y un estudio de caso de esa
clase. Diagrama de flujo con aspectos
relevantes. Explicar la función, la base
bioquímica, aplicación, datos
relevantes, aspectos estructurales,
para entregar y exponer al azar por
grupo (máximo 5 minutos). El último
día de la clase de lípidos.
 LÍPIDOS DE ALMACENAMIENTO

Grasas y aceites utilizados como forma de Son derivados de ácidos grasos

almacenamiento de energía

AG: son derivados

hidrocarbonados con un nivel
Oxidación de ácidos grasos CO2 + H20 de oxidación muy bajo (están
muy reducidos) como los
en las células hidrocarburos de los
combustibles fósiles

Al igual que la oxidación explosiva de Altamente exergónica

carburantes fósiles en motores de combustión
 ÁCIDOS GRASOS
Son ácidos carboxílicos unidos covalentemente a cadenas
hidrocarbonadas de 4 a 36 carbonos (C4 a C36)

Algunos: completamente saturados Otros: contienen uno o más dobles

(no tienen dobles enlaces) y sin enlaces
ramificar

Saturados de hidrógeno Se genera un pliegue, no se empaca tan bien

Normalmente cis
 LÍPIDOS
ALMACENAMENAMIENTO
 Nomenclatura simplificada ácidos grasos

Carbono 1
A partir de
carbonilo Ácido oleico de 18 carbonos

18 carbonos 1 doble enlace Delta: posición cis-trans

del doble enlace
 Entre mas larga
la cadena y
Mayoría ácidos menor el
número de
grasos dobles enlaces,
monoinsaturado menor
solubilidad en
s doble enlace agua.
en C-9 y C-10.

Polinsaturados
12 y 15

Ácidos grasos
poliinsaturados
Saturados de 12
casi nunca son a 24 carbonos
conjugados, sino consistencia
cérea a Tamb
que están
separados por
un grupo metilo

Mayoría ácidos
grasos
naturales: cis

Trans:
fermentación Insaturados de
12 a 24 líquidos
rumen de oleosos Tamb
animales
productores de
lácteos y carnés

Los ácidos grasos más abundantes tienen números pares de átomos de carbono en una cadena sin ramificar de entre 12 y 24 carbonos

Número par: condensación sucesiva de unidades de dos carbonos (acetato)

 Lipids 49

A. Carboxylic acids LOS ÁCIDOS GRASOS

Name Number of carbons
Number of double bonds
Position of double bonds

Formic acid 1 :0
Not contained
Acetic acid 2 :0 in lipids
Propionic acid 3 :0
Butyric acid 4 :0
Valerianic acid 5 :0
Caproic acid 6 :0 HOOC CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

Caprylic acid 8 :0 Caproic acid

Capric acid 10 : 0
Lauric acid 12 : 0
Myristic acid 14 : 0
Palmitic acid 16 : 0
Stearic acid 18 : 0
Oleic acid 18 : 1; 9
Linoleic acid 18 : 2; 9,12
Linolenic acid 18 : 3; 9,12,15
Arachidic acid 20 : 0
Arachidonic acid 20 : 4; 5,8,11,14
Behenic acid 22 : 0
Erucic acid 22 : 1; 13
Lignoceric acid 24 : 0
Nervonic acid 24 : 1; 15

Essential in human nutrition

 ÁCIDOS GRASOS SATURADOS E INSATURADOS

§ Insaturados doble enlace

cis provoca doblamiento

§ No se pueden empaquetar
tan fuertemente
§ Saturados la rotación libre
alrededor de cada enlace
carbono-carbono confiere
gran flexibilidad. § Necesitan menos energía
para desordenarse, puntos
de fusión más bajos
§ Conformación más estable es
completamente extendida

§ Impedimentos estéricos
entre átomos se reducen al
mínimo

§ Requieren mayor energía

para desordenarse, punto de
fusión más altos
 Ácidos Grasos Poliinsturados (PUFA)
Doble enlace entre el tercer y cuarto carbono desde el extremo metilo (no desde el
carboxilo) importancia especial en la nutrición humana

Nomenclatura alternativa
Ácido omega-3, se
hace énfasis en la
posición 3

Carbono 𝝎
Omega: última
letra del alfabeto.
C-1

PUFA con un doble enlace PUFA con un doble enlace

entre C-6 y C-7: ácidos grasos entre C-3 y C-4: ácidos grasos
omega-6 (𝝎-6) omega-3 (𝝎-3)
 Ácidos Grasos Poliinsturados (PUFA)
Humanos requieren PUFA omega-3 ácido 𝜶-linolénico (ALA; 18:3(Δ9, 12, 15) pero no tienen
la capacidad enzimática para sintetizarlo, deben obtenerlo de la dieta

A partir del ALA los humanos pueden sintetizar otros dos PUFA omega-3
importantes en la función celular

Ácido icosapentanoico Ácido docosahexenoico

(EPA; 20:5 (Δ5, 8, 11, 14, 17) (DHA; 22:6 (Δ4, 7, 10, 13, 19)

Desequilibrio PUFA omega-6 y omega-3 en la dieta mayor riesgo cardiovascular

Proporción óptima PUFA

omega-6 a omega-3 Norteamericanos
10:1 y 30:1
1:1 y 4:1

[Link]
 HIDROGENACIÓN ACEITES DE COCINA
Grasas naturales vegetales o animales mezclas complejas de triacilgliceroles sencillos y
mixtos

Alimentos ricos en grasas se

exponen O2 del aire se vuelven
rancios.

Sabor y olor desagradables rotura

de dobles enlaces ácidos grasos
insaturados produce aldehídos y
ácidos carboxílicos de cadena más
corta, más volátiles.

Enlaces sencillos Aumenta Tfusión

Para aumentar
Convierte
estabilidad a altas
dobles
T: hidrogenación Enfermedad coronaria
enlaces cis en: Enlaces tris
parcial Aumenta LDL
“Grasas trans”
Disminuye HDL
Ácidos grasos trans
Ácidos grasos trans

Hidrogenación

Hidrogenación
Parcial

H2 , Ni
Hidrogenación
Ácidos grasos trans
TRIACILGLICEROLES:
ésteres de ácidos grasos y glicerol

Triglicéridos, grasas o grasas neutras

Tres ácidos grasos unidos por enlace éster con

un solo glicerol

Moléculas apolares, hidrofóbicas,

insolubles en agua

Densidades menores al agua,

aceite flota sobre el agua
 Carbono de los ácidos grasos están más
reducidos que los azúcares

Oxidación de triacilglicéridos proporciona

más del doble de energía, gramo por
gramo, que los glúcidos

Triglicéridos hidrofóbicos

No se hidratan. Organismos que transportan

combustible en forma de grasa no
transportan peso adicional de agua
(polisacáridos)

[Link]

Debajo de la piel
Cavidad abdominal
Glándulas mamarias
Adipositos
Obesidad moderada 15
a 20 Kg triacilgliceroles
en adipositos
Tejido graso [Link]
nationalgeographic_1155565.jpg?w=1600&h=900

humanos
Suficiente para cubrir
necesidades Reserva energética y
energéticas varios [Link] protección bajas T
meses
crNiCcDD5T2kJcCx-STK9bofjTY-EZC7poeiimUJ8PPb3F-I781LHiR-ARg&usqp=CAU
Ceras: almacenes de energía y cubiertas
impermeables
Ceras: ésteres de ácidos grasos de larga
saturados e insaturados (C14 a C36) con
alcoholes de cadena larga (C16 a C30).

Puntos de fusión (60 a 100˚C) más

elevados que los triacilgliceroles

Repelentes al agua
Consistencia firme

Glándulas en vertebrados las

secretan para proteger piel, pelo,
lubricación, impermeabilización

Hojas de acebo, rododendros, hidra

venenosa cubiertas de cera para
proteger del agua.
 LÍPIDOS
ESTRUCTURALES DE LAS
MEMBRANAS
 CLASIFICACIÓN FUNCIONAL DE LOS LÍPIDOS

EXISTEN TRES CLASES DE LÍPIDOS

Según su función se clasifican como

LÍPIDOS DE LÍPIDOS
ALMACENAMIENTO ESTRUCTURALES

Tales como

1-Glicerofosfolípidos
2-Galactolípidos y Sulfolípidos PRESENTES EN LAS
MEMBRANAS
3-Tetra-éteres
CELULARES
4-Esfingolípidos
5-Esteroles*
 Doble capa lipídica que constituye una
Membranas biológicas barrera al paso de moléculas polares y de
iones.

Lípidos de las
membranas son
anfipáticos

Un extremo
hidrofóbico y otro
hidrofílico

[Link]
 Glicerofosfolípidos ó fosfogliceridos
Lípidos de membrana en la que dos ácidos grasos
están unidos por enlace éster al primer y segundo
carbono del glicerol

+
Un grupo de cabeza muy polar unido por enlace
fosfodiéster al tercer carbono

Glicerol es proquiral:
no tiene carbonos
asimétricos

La unión de los
fosfatos lo
convierte en un
compuesto quiral LóD
Nomenclatura. Glicerofofolípidos Se nombran
según el
alcohol polar
en el grupo de
cabeza
 Glicerofosfolípidos con ácidos grasos unidos por
enlace éter

Presente en algunos animales y

organismos unicelulares Lípidos con función éter

Plasmalógenos

Presente en tejido cardíaco

de vertebrados

ü Membrana bacterias halófilas

ü Protistas ciliados
ü Algunos invertebrados

Posible resistencia a las fosfolipasas que cortan

No es clara su función
ácidos grasos unidos por enlaces estér
 Glicerofosfolípidos con ácidos grasos unidos por
enlace éter

Presente en algunos animales y

organismos unicelulares Lípidos con función éter

Lípido con éter

Factor activador
plaquetario
Plasmalógenos

Se libera
§ Presente en a partir
tejido de
cardíaco
leucocitos
de vertebrados
§ Estimula agregación
plaquetas
Membrana
§ üLibera bacterias halófilas
serotonina
ü Protistas ciliados
(vasoconstrictor)
ü Algunos invertebrados
§ Efectos en la inflamación
§ Respuesta alérgica
Posible resistencia a las fosfolipasas que cortan
No es clara su función
ácidos grasos unidos por enlaces estér
 Galactolípidos y sulfolípidos
Uno o dos residuos de galactosa unidos por enlace Predominan en las células vegetales
glucosídico con el C-3 de un 1,2-dicilglicerol
Localizadas en las membranas
tilacoides (membranas internas)
de los cloroplastos.

Lípidos de membrana más

abundantes de la biosfera

Fosfato nutriente del suelo

limitante para la planta

Plantas fabrican lípidos sin fosfato,

posiblemente para conservar el
fosfato para papeles más críticos.

Residuo de glucosa sulfonado

Membranas vegetales también
se une al diacilglicerol
contienen sulfolípidos
mediante enlace glucosídico
ESFINGOLÍPIDOS Molécula del aminoalcohol de
cadena larga: esfingosina
Un grupo
de cabeza
polar
Dos colas apolares
Ácido graso de
cadena larga
No contienen unido por
glicerol enlace
glucosídico
 ESFINGOLÍPIDOS
Derivados de la ceramida

Esfingomelinas Glucoesfingolípidos Gangliósidos

Cara externa de la
Fosfocolina o membrana plasmática Son los más complejos
fosfoetanolamina como
grupo de cabeza polar
Tienen uno o más Grupos de cabezas
azúcares en el OH del polares de
Membranas plasmáticas C1 oligosacaridos
animales
Cerebrosidos:
Mielina que aisla los galacatosa Residuos de N-
axones en neuronas acetilneurmínico
(Neu5Ac)
Globosidos: D-glucosa
y D-galactosa

[Link]
 Esfingolípidos de la superficie celular

No se conocía su función como la

Esfinge

Sitios de reconocimiento de la
superficie celular

Fracción glucídica define los grupos

sanguíneos humanos

Determina el tipo de sangre

Tres oligosacáridos unidos a diferentes

proteínas de tipo O, A y B
 Lípidos éter arqueobacterianos
Lípidos de membrana que contienen
hidrocarburos ramificados de cadena larga (32C) Arqueas extremófilas
Unidos en cada extremo al glicerol a través de
enlaces éter

Más estable a hidrólisis pH bajos y T elevada

Nombre: Glicerol dialquil glicerol tetraéteres

(GDGT)
[Link]

Carbono central R en arqueobacterias y S

en bacterias y eucariotas.

𝛼-glucopiranosil (1-2)-𝛽-galactofuranosa
 Fosfolipasas
Las células degradan y reemplazan
continuamente los lípidos de membrana

Fosfolipasas están en los lisosomas

Enzimas hidrolíticas específicas para

cada uno de los enlaces hidrolizables de
un glicerofosfólipidos

Fosofolipasas eliminan uno de Produce No atacan enlace éter

los dos ácidos grasos lisofosfolípido de plasmalógenos

Enzimas lisosómicas sobre los Eliminan Producen

gangliósidos secuencialmente los ceramidas
azúcares
 Esteroles
Lípidos estructurales de la mayoría de las células eucarióticas, precursores de
hormonas y otras moléculas biológicas

Tres con 6C
Núcleo esteroide con
Característica
cuatro anillos fusionados
Uno con 5C

A, B, C, D numeración
Núcleo esteroide
casi plano y rígido

Anillos fusionados
no permiten la
rotación alrededor
Grupo hidroxilo en C-C
C3 es el grupo polar

Colesterol: principal esterol de tejido animales

Plantas: Hongos: Bacterias:

estigmasterol ergosterol no pueden sintetizar esteroles
■
LÍPIDOS ESTRUCTURALES 5/5:
FIGURE 8.8 The structures of several important gangliosides. Also shown is a space-filling model of

LOS ESTEROLES*
1 2
CH3
CHCH2CH2CH2CH(CH3)2
12 H3C
17
11
H
13
1 C D 16 H3C H
9
2 14 15
10 8 H H
A B
3 5 7 HO
4 6 H Cholesterol

3
Núcleo esteroide: cuatro anillos orgánicos fusionados entre H
si3C
Presentes en los organismos OH
eucariotas C O
CH3 OH CH3 CH3

H3C H3C
Animales: Colesterol
Plantas: Estigmasterol, Ergosterol y fitosterol
■
O HO Hongos: Ergosterol O st
Testosterone Estradiol Progesterone (2
 LÍPIDOS ESTRUCTURALES 5/5:
Lipids 57
LOS ESTEROLES*
A. Sterols

Animal Ergosterol Plant

sterol sterols

HO

HO

Cholesterol HO

Stigmasterol
β-Sitosterol
HO

B. Bile acids
O

Lithocholic acid OH
O
 1 9 CH2
H O P 14
2 15 20 21
10 8 H H CH CH3
H A B
OH H 3 5
LÍPIDOS ESTRUCTURALES
7 HO 5/5: 18
CH3
OH HO 4 6 H
12 17

LOS ESTEROLES*
11 13 16
O P Cholesterol CH 19 C 14
D
15
39
1
2 10 8
H H A B
3 5 7
ase D 3 Polar 4 6
Steroid H3C
HO
head nucleus
The specificities of phospholipases. Phospholipases
C O
CH3 OH
olyze the ester bonds of intact glycerophospholipids FIGURE 10–16 OH
CH3Cholesterol. The stick structureCH
of cholesterol
3 is visi-
of glycerol, respectively. Phospholipases C and D ble through a transparent surface contour model of the molecule (from
f the phosphodiesterHbonds in the head group. Some coordinates supplied by Dave Woodcock).
H3C In the chemical structure,
3C
act on only one type of glycerophospholipid, such as the rings are labeled A through D to simplify reference to derivatives
sitol 4,5-bisphosphate (shown here) or phosphatidyl- of the steroid nucleus, and the carbon atoms are numbered in blue.
are less specific. When one of the fatty acids has been The C-3 hydroxyl group (pink in both representations) is the polar head
■
ype A phospholipase,
O the second fatty acid isHO
cleaved group. For storage andO transport of the sterol, this hydroxyl group con-st
ule by a lysophospholipase (not shown).
Testosterone denses with a fatty acid to form aProgesterone
Estradiol sterol ester. (2

ting of four fused rings, three with six car- CH3

six-membered
e with five (Fig. 10–16).rings
The (the A,nucleus
steroid B, and C rings) and oneOH five-membered ring (the
nar Dandring). Thererigid;
is relatively are the
many important
fused rings steroids, including
CH3 sex hormones.
C NH CH2 (SeeCH2 SO!
3
17
Section
rotation about
También 24.3
COCforbonds.
moreen
presentes steroids of biological importance.) The steroid
Cholesterol,
hormonas O that is of
CH3
erol most
in animal tissues,
interest in isour
amphipathic,
discussionwithof membranes is cholesterol (Figure 8.9). The
group
only(thesexuales
hydroxyly group
hydrophilic ácidos
groupatbiliares
inC-3)
theand a
cholesterol structure is the single hydroxyl group.
drocarbon body (the steroid nucleus and the HO OH
As a result, the molecule is highly hydrophobic. Cholesterol is widespread in
side chain at C-17), about as long as a 16- Taurocholic acid
acid in its extended form. Similar sterols (a bile acid)
other eukaryotes: stigmasterol in plants and
 LÍPIDOS
SEÑALIZADORES