SOLUCIONES

Soluciones
Sistemas homogéneos constituidos por 2 o más sustancias,
cuya composición puede variar continuamente dentro de
ciertos límites.

Soluto: el o los componentes que se encuentran en menor

proporción.

Solvente: el componente que se encuentra en mayor

proporción.

Unidades de concentración: - físicas

- químicas
SOLVENTE SOLUTO EJEMPLO

Gas aire
Gas Líquido ----
Sólido ----

Gas soda, gaseosas

Líquido Líquido alcohol- agua
Sólido azúcar en agua

Gas hidrógeno en paladio

Sólido Líquido amalgamas
Sólido aleaciones
 Diluidas
No saturadas
Concentradas

Soluciones Saturadas
(no es posible disolver más soluto)

Sobresaturadas
(soluciones que tienen más soluto disuelto. No es un
estado estable)
Soluciones saturadas y no saturadas

A una determinada temperatura una solución saturada de NaCl

tiene 36,0 g de soluto en 100 mL H2O.

Solución no saturada:
contiene 100 mL de H2O
y 30,0 g de NaCl.

Solución saturada:
contiene 100 mL de H2O
y 36,0 g de NaCl.
Los 4,0 g de NaCl
adicionales quedan sin
disolver.
Características del soluto y del solvente

• Interacciones soluto - soluto

• Interacciones solvente - solvente

• Interacciones soluto - solvente

Las soluciones se forman cuando estas tres clases de

interacciones intermoleculares son similares
Interacciones soluto- solvente

Solutos polares: se disuelven bien en solventes polares.

Ej: etanol en agua

Solutos no polares: se disuelven bien en solventes no

polares.
Ej: azufre en CS2

azufre
en H2O azufre
en CS2

azufre

Regla general: “Lo similar disuelve lo similar”

Energética del proceso de disolución

¿Cuándo se produce espontáneamente la disolución y

cuándo no?
ΔGdisolución < 0

Gdisolución = Hdisolución – T Sdisolución

ΔSdisolución > 0 (favorece la disolución)

(para la disoluc. de gases en líquidos o sólidos es < 0)

ΔHdisolución > 0 ó < 0 (depende de cada caso)

Menos desorden Más desorden
(Menor entropía) (Mayor entropía)

Sólido Líquido Solución

Líquido 1 Líquido 2 Solución

ΔSdisolución > 0
ΔH del proceso de disolución

Disolución de LiCl
(ΔHdisoluc < 0) Disolución de NH4NO3
(ΔHdisoluc > 0)

H2O
Tipos de interacción entre soluto y solvente

Ión-dipolo Puentes de H Dipolo-dipolo

Ión-dipolo inducido Dipolo-dipolo inducido Dispersión

ΔH del proceso de disolución
El proceso de disolución se puede dividir en tres:

1) Separación de las partículas de soluto

Deben superarse las fuerzas intermoleculares o atracciones entre
iones de soluto  requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)

2) Separación de moléculas de solvente

Deben superarse las fuerzas intermoleculares entre moléculas de
solvente  requiere energía, ENDOTÉRMICO (ΔH> 0)

3) Interacción entre soluto y solvente

Hay interacciones atractivas entre solvente y soluto. Solvatación  se
libera energía, EXOTÉRMICO (ΔH< 0)

Para que el soluto sea soluble en el solvente las interacciones

soluto-solvente deben ser comparables a las soluto-soluto y
solvente-solvente.
Hsoln < 0 soluto- soluto
soluto- solvente
solvente- solvente

Energía

solvente soluto

solución
se libera energía
Hsoln > 0 soluto- soluto
soluto- solvente
solvente- solvente
Energía

solución

solvente soluto
se absorbe energía
 Hsoln < 0 Hsoln > 0

Soluto-soluto Soluto-soluto Solv.-soluto

(H >0) (H >0) (H <0)
Solv.-soluto
(H <0)

Solv.-solv. Solv.-solv. Solución

(H >0) (H >0)
Soluto + solv. Soluto + solv.

Solución
Solubilidad (S)
Es la máxima cantidad de soluto que puede disolver una
cantidad de solvente dada a una determinada temperatura.

Corresponde a la concentración de la solución saturada

a esa temperatura.

Factores que afectan la solubilidad

Características de Temperatura
soluto y solvente
Solubilidad
KNO3

Solubilidad (g/100 mL H2O)

Temperatura (C)

SC sobresaturada
SC saturada
SC no saturada (concentrada)
SC no saturada (diluida)
Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de
sólidos en líquidos

Solubilidad (g soluto/100 g solvente)

(decahidratado, luego anhidro)

Temperatura (ºC)
Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de
sólidos en líquidos

Hdisolución > 0:
S aumenta
al aumentar T

Hdisolución < 0:
S disminuye al
aumentar T
Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de
gases en líquidos

Hdisolución < 0: S disminuye al aumentar T

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de gases
en líquidos

(gaseosa agitada)
Efecto de la presión sobre la solubilidad de
gases en líquidos.

Gas a baja presión

molécula de gas
Gas a baja
presión molécula de gas disuelta

Solvente Las moléculas de gas

líquido pueden entrar en el
líquido y así disolverse

Gas a alta presión

Cuando el gas se comprime hay
más moléculas de gas que
Gas a alta pueden entrar en el líquido (hay
presión más choques contra la
superficie del líquido). Por tanto,
más moléculas pueden
disolverse
Las gaseosas se embotellan con gas (CO2) a una presión un poco
mayor a la atmosférica
Ley de Henry

“La solubilidad de un gas a una temperatura es directamente

proporcional a la presión parcial del gas sobre la solución”
S = kH P

S = solubilidad del gas (M)

kH = constante de Henry
P = presión parcial del gas

Constantes de Henry (25°C), k

N2 8.42 •10-7 M/mmHg
O2 1.66 •10-6 M/mmHg
CO2 4.48•10-5 M/mmHg
PROPIEDADES COLIGATIVAS
 Ley de Raoult

“A una temperatura dada, la presión parcial de un componente

en el vapor en equilibrio con una mezcla líquida es igual a su
fracción molar en el líquido multiplicada por la presión de vapor
del componente puro a esa temperatura”

Presión de vapor, p
Para el componente A:

PA = xA PoA

Las soluciones que cumplen con la ley de

Raoult en todo el rango de temperatura y
concentraciones se llaman ideales.
Fracción molar de A
 PA = PAo  x A

PA°
Presión de vapor del
solvente

Pendiente = PAo

0
0 XA solvente 1
1 XB 0
soluto
Soluciones ideales

Son aquellas que cumplen la ley de Raoult en todo el

rango de temperatura y concentración

Su calor de disolución (o mezcla) es cero y no

experimentan cambio de volumen cuando se mezclan sus
componentes en estado líquido (volúmenes aditivos).

Las soluciones reales se aproximan al comportamiento

ideal cuando son diluidas y el soluto y el solvente tienen
tamaños semejantes y experimentan interacciones
intermoleculares similares.
Para una mezcla de A y B volátiles

P = PA + PB

PA = xA PoA PB = xB PoB

P = xA PoA + xB PoB

Si el soluto B es no volátil:

P = xA PoA
Ejercicio:

Calcule la presión de vapor de agua a 90°C para una solución

preparada disolviendo 5,00 g de glucosa (C6H12O6) en 100 g
de agua. La presión de vapor del agua pura a esa temperatura
es de 524 mmHg.
Propiedades coligativas:

- Dependen del número de partículas de soluto

disueltas.
- No dependen de la naturaleza de dichas partículas.

Para soluciones con solutos no volátiles:

•Descenso de la presión de vapor

Propiedades •Aumento del punto de ebullición

coligativas
•Descenso del punto de congelación

•Presión osmótica

En principio vamos a considerar solutos no disociables.

Descenso de la presión de vapor

“El descenso relativo de la presión de vapor de una solución de

un componente no volátil, con respecto a la presión de vapor del
solvente puro A, es igual a la fracción molar del soluto B en la
solución”.

Se deriva directamente de la Ley de Raoult.

Ley de Raoult: PA = x APAo PA : presión de vapor

de la solución
o o PAo : presión de vapor del
PA − PA = PA (1 − xB ) solvente puro

nA fracc. molar
xA =
PAo − PA n A + nB del solvente
= xB
PAo xB =
nB fracc. molar
n A + nB del soluto
Descenso de la presión de vapor

Presión de
vapor en el Presión de
equilibrio vapor en el
equilibrio

solvente puro solución

La presión de vapor es menor!

El descenso de la presión de vapor tiene origen entrópico

El factor entrópico favorece menos la vaporización del
solvente en la solución que en caso del solvente puro.

Al añadir el soluto el desorden de la

fase condensada es relativamente S > 0
mayor que el del líquido puro, lo que
produce una disminución de la
tendencia a adquirir el desorden Solvente Solución
característico de la fase vapor.
Curvas de equilibrio líquido- vapor

Descenso de la
presión de vapor
Po
Solvente
Presión de vapor

puro

Solución P

To
Temperatura
Consecuencias del descenso de la presión de vapor:

L
S Solvente puro
Presión de vapor

Punto triple
del solvente Solución
Solvente
sólido
puro Te (temp de ebullición
Tf (temp de fusión de la solución)
de la solución)
Tfo (temp de Teo (temp de
Punto triple de ebullición
fusión del
la solución del solvente)
solvente)

Tc Temperatura Te

Descenso Aumento
crioscópico ebulloscópico
Aumento ebulloscópico

El punto de ebullición de un solvente en una solución es

mayor que para el solvente solo. Esto es consecuencia del
descenso de la presión de vapor.
Aumento ebulloscópico

Descenso de la
presión de vapor
Po
Solvente
puro
Presión de vapor

Solución P

Aumento del
punto de
ebullición

To T puntos de ebullición
Temperatura normales
 Descenso de la
presión de vapor

Po (Ec de Clausius- Clapeyron para la solución)

Solvente
P Hv  1 1 
Presión de vapor

puro
P ln o = −  o− 
Solución P R T T
Aumento del
punto de
Hv  T − To 
ebullición
=−  
R  T To 
To T
 
Temperatura

T  To
(Para soluciones diluidas)
T To  (To)2

P/Po = 1 - xB (Ley de Raoult)

Reemplazando:

Hv Te
ln(1 − xB ) = −
R (T o )2

Para soluciones diluidas: ln(1- xB)  - xB

(desarrollo en series de Taylor;
nos quedamos con el primer
término)

Hv Te  R(T o )2

xB = Te = xB
R ( T o )2 Hv
 nB
Fracción molar: xB =
nA + nB

nB mB / MB (solución diluida: nB << nA)

xB  =
nA mA / MA
nA: número de moles de solvente
1000 mB NB: número de moles de soluto
Molalidad: m= mA: masa de solvente
MB mA
mB: masa de soluto
MA: masa molar de solvente
MB: masa molar de soluto

R(To )2 mB MA 1000 MA
Te = xB xB = =m
Hv mA MB 1000 1000
o 2
R( T ) MA
Te = (T − T o ) = m
Hv 1000
 o 2
o R( T ) MA
Te = (T − T ) = m
Hv 1000

Ke: constante ebulloscópica.

Depende sólo del solvente.
Unidades: C/m.
m: molalidad de la solución

Para una solución diluida ideal de un soluto no disociable:

ΔTe = T – To = Ke m

¿Por qué se expresa el T en fc. de la molalidad?

Descenso crioscópico

El punto de congelación del solvente en una solución es

menor que el del solvente puro. Esto también es
consecuencia del descenso de la presión de vapor.
Descenso crioscópico

Tc Tco

ΔTc

congela el
solvente
Tc=To-T puro
 o 2
o R( T ) MA
Tc = (T − T ) = m
Hf 1000

Kc: constante crioscópica.

Depende sólo del solvente.
Unidades: C/m.
m: molalidad de la solución

Para una solución diluida ideal de un soluto no disociable:

ΔTc = To – T = Kc m

Deducción completa: libro “Elementos de Química- Física”, S. Glasstone

Ejercicios:

1) El agregado de 0,24 g de azufre a 100 g del solvente CCl4

disminuye el punto de congelación del solvente en 0,28 °C.
¿Cuál es la masa molar y la fórmula molecular del azufre?
Kc (CCl4)= 29,8 °C/m
Temp. de congelación (CCl4) = -23°C

2) ¿Cuántos gramos de etilenglicol (un anticongelante muy

usado; CH2OHCH2OH) se deben adicionar a 37,8 g de agua
para dar un punto de congelación de -0,150°C?
En general Kc > Ke  el descenso crioscópico es más
importante que el aumento ebulloscópico.

Solvente Kc Ke
ácido acético
benceno
nitrobenceno
fenol
agua

(unidades: C/m)
Aplicación muy importante de ambas (sobre todo del
descenso crioscópico): determinación de masas
moleculares de compuestos.

ΔTe = T – To = Ke m

ΔTc = To – T = Kc m

Molalidad (m) = (mST *1000)/(MST * mSV)

Trabajo Práctico:
Determinación de la masa molecular de la urea por el
método del descenso crioscópico.
Curva de enfriamiento para una sustancia pura

Temperatura (no a escala)

Tiempo (no a escala)

Curvas de
enfriamiento
Ósmosis
Movimiento neto de solvente a través de una membrana
semipermeable desde una solución más diluida (o solvente
puro) hacia una más concentrada.

Proceso
espontáneo

Solución Solvente puro

concentrada (o solución diluida)

La membrana membrana
semipermeable permite semipermeable
el pasaje del solvente y
no de los solutos.
Ej: membrana de celofán.
 Ósmosis

Solución más Solución menos

Solvente
concentrada concentrada Presión
osmótica

Membrana tiempo
semipermeable

Menor conc. de solvente del

lado de la solución  pasa
Permite sólo el con menor frecuencia a través
paso de moléculas de la membrana
del solvente Membrana
Mayor conc. de solvente del
lado del solvente puro 
pasa con mayor frecuencia a
través de la membrana
Presión osmótica
inicial
Dispositivo para medir 

solvente solución
Presión
osmótica
equilibrio = gh

Solvente puro
Solución

Membrana semipermeable

solvente solución
Presión osmótica

Si aplicamos una
presión  se impide el
pasaje de solvente

Solvente
Solución puro (o SC
más diluida)
Membrana
semipermeable

Membrana semipermeable
(p. ej. de celofán)
Presión osmótica

(misma forma que la

V = nRT ecuación del gas ideal)

n
 =  RT
V

 = CRT

Molaridad

Aplicación importante: determinación de masas

moleculares (especialmente para solutos en bajas
concentraciones y moléculas con altas masas moleculares,
como macromoléculas).
Ejercicio:

Calcular la masa molar de la insulina si una solución que

contiene 20,0 mg de ésta en 5,00 mL de solución
presenta una presión osmótica de 12,5 mmHg a 300 K.
Clasificación de las soluciones
(con respecto a una solución de referencia)

Solución isotónica: igual presión osmótica.

Solución hipotónica: menor presión osmótica.
Solución hipertónica: mayor presión osmótica.
 Glóbulos rojos
membrana
semipermeable

Solución isotónica Solución hipotónica Solución hipertónica

(misma  que los (menor ) (mayor )
fluidos intracelulares (entra agua y puede (sale agua: crenación)
de los glóbulos) causar la ruptura:
hemólisis)
Ósmosis reversa

• Inversión del flujo normal

Se aplica una presión
de solvente a través de una mayor que  aquí…
membrana semipermeable
•Se aplica una presión
superior a 
•Este proceso se utiliza
para purificación de agua
(desalinización)


… el agua fluye desde la solución más
concentrada a través de la membrana
(al revés que en la ósmosis).

solvente solución solvente solución

Soluciones de electrolitos

Propiedad coligativa experimental (electrolito)

i=
Propiedad coligativa teórica (no electrolito)

factor “i” de vant´Hoff

P Tc Te 
i= = = =
Pteor Tc teor Te teor  teor

Te = i k e m; Tc = i k c m
i1
 = i cRT; P = i Pteor
Relación entre factor i y grado de disociación

Para un electrolito AxBy que se disocia

AxBy → x A + y B

Grado de disociación ():

ndisociados
=
niniciales

• Si el soluto no se disocia: i=1, =0

i −1 • Si está completamente disociado:
=
 −1 i=  =1
• Si no está completamente disociado:
=x+y 1<i<  0 <<1
Valores del factor i para electrolitos que se disocian
completamente (i=):

(en realidad suelen ser un poco más bajos debido a la interacción de

pares iónicos)
Ejercicio

Calcular la temperatura de congelamiento de las siguientes soluciones

acuosas:
i) 0,2 m de Li2SO4
ii) 0,1 m de AcH (ácido acético) cuyo grado de disociación es 4,1%.

Dato: Kc = 1,86 C/m

Deducción de la relación entre i y 

AxBy x Az+ + y Bz-

Para una molalidad m: ndisociados =  m nno disociados = (1- )m

nº de moles de Az+ = m x  (por cada 1000 g de SV)
nº de moles de Bz- = m y 

mtotal = m(1- ) + m x  + m y  = m [1 +  (x + y - 1)]

=x+y

mtotal = m [1 +  ( - 1)] ΔTc = Kc mtotal

ΔTc = Kc m [1 +  ( - 1)]
Tc Tc
= teor = i = 1 + (  − 1)
K c m Tc i −1
=
 −1