Valoración Redox
INTRODUCCIÓN
Este método titulométrico se basa principalmente en el cambio de la oxidación.
número de electrones transferidos entre los reactantes, es decir, estas reacciones
se basan principalmente en las reacciones de oxidación-reducción. En la oxidación-
método de titulación por reducción, una sustancia reductora se titula con estándar
solución de un agente oxidante (por ejemplo, sulfato de amonio ceroso) o un
una sustancia oxidante se titula con la solución estándar del reductor
agente (por ejemplo, cloruro titánico).
PRINCIPIO
El principio involucrado en las titulaciones de oxidación-reducción es que el
el proceso de oxidación implica la pérdida de electrones, mientras que la reducción
el proceso implica la ganancia de electrones.
Oxidante + ne↔Reductor
La titulación redox se basa principalmente en la oxidación del analito por el
agente oxidante y la oxidación y reducción de la reacción es
determinado por los indicadores o por potenciómetrico.
El ion permanganato experimenta la siguiente reacción:
MnO4+ −
8H+ + 5e− Mn+2+ 4H2O
Ion mangnato púrpura
El ion dicromato sufre la siguiente reacción:
Cr2O7+-2
14H+ + 6e− 2Cr+3+ 4H2O−
Ión dicromato naranja ↔ Ión de cromo verde
TEORÍA
La oxidación conduce al aumento del número de oxidación y la reducción
lleva a la disminución en el número de oxidación. El proceso de oxidación implica
la pérdida de electrones mientras que el proceso de reducción implica la ganancia de
los electrones, es decir, los agentes oxidantes sufren reducción y los agentes reductores
sufrir oxidación.
Oxidante + ne− Reductor
Reductor Oxidante + ne−
Ce+4+ Fe+2Eso+3+ Fe+3
Ce+4+ e− Ce+3Reducción
Fe+2Fe+3+ e− (Oxidación)
La capacidad del compuesto para aceptar o perder electrones se expresa por el
potencial de electrodo estándar. Esto ayuda en la determinación de iones que
sufre oxidación o reducción.
AGENTES OXIDANTES Y REDUCTORES
1. Agentes oxidantes: Los siguientes son los comúnmente empleados
agentes oxidantes en titulaciones redox:
KMnO4en H diluido2SO4:
MnO4+
−
8H+ + 5e− Mn+2+ 4H2O
2. K2Cr2O7en H diluido2SO4:
Cr2O7+
-2
14H+ + 6e− 2Cr+3+ 4H2O
3. Solución de yodo:
Yo2+ 2e− 2I−
2. Agentes reductores: Los siguientes son los agentes reductores comúnmente empleados
agentes en las valoraciones redox:
1. Sal de Mohr (FeSO)4−(NH4)2ASÍ QUE4-6H2O)
Fe+2Fe+3+ e−
2. Ácido oxálico (H2C2O4−2H2O)
Cr2O7-2 2CO2+ 2e−
3. Tiosulfato de sodio (Na2S2O3-5H2O)
2S2O3-2 S4O6+
-2
2e−
FACTORES QUE AFECTAN LAS TITULACIONES REDOX
El único factor que afecta la titulación redox es el pH.
KMnO4actúa como un agente oxidante en medio alcalino, neutro
medio, y medio ácido. Sin embargo, actúa como un fuerte agente oxidante en
el medio ácido.
Los factores que afectan las curvas de titulaciones redox son los siguientes:
1. Concentración de reactantes: La capacidad del reactante para someterse
oxidación o reducción.
2. Exhaustividad de la reacción: La incompletud de la reacción
muestra la depresión en la curva de titulación.
INDICADORES REDOX
El indicador redox debe ser capaz de poseer el cambio repentino en el
punto de equivalencia durante la titulación redox. Debería ser capaz de
sometiéndonos a la oxidación y reducción.
EnOxidación+ ne EnReducción
Algunos indicadores son específicos para los compuestos. Reaccionan con uno de los
reactivos en la titulación para producir el color.
Ejemplo El almidón reacciona con el yodo para producir un color azul profundo.
:
El tiocianato de potasio (KSCN) reacciona con el hierro para producir rojo
color.
Existen diferentes tipos de indicadores redox. Son los siguientes:
1. Basado en la adición del indicador:
I. Indicadores propios: El propio titulante actúa como un indicador propio. Él
muestra el intenso color en el punto final.
Ejemplos: Permanganato de potasio—el punto final es rosa a
incoloro.
Yodo: el punto final es de color marrón a negro
Sulfato de amonio ceroso: el punto final es incoloro a amarillo
color
II. Indicadores internos: Estos se añaden a la mezcla de reacción
durante la titulación.
Ejemplos: Fenantroli
azul
Azul de metileno,
etc.
[Link] externos: Estos se utilizan externamente a través de baldosas estriadas
y luego mezclado con las soluciones de indicador.
Los iones ferroso en solución de dicromato muestran el azul de Prusia.
colorar con solución de ferriciano de potasio.
Basado en la naturaleza del indicador:
1. Complejos organometálicos:
La fenomenalina muestra el cambio de color de azul a rojo.
2. Complejos orgánicos libres:
El azul de metileno muestra el cambio de color de azul a
incoloro.
Basado en la dependencia del pH:
1. Indicadores independientes del pH:
Ejemplos: 2,2'-bipiridina muestra el cambio de color de
incoloro a amarillo.
5,6-dimetilfenantrolina muestra el cambio de color
de amarillo-verde a rojo.
[Link] dependientes del pH:
Ejemplos: El Safranín T muestra el cambio de color de rojo-violeta
incoloro.
El rojo neutro muestra el cambio de color de rojo a
incoloro.
Basado en el instrumento utilizado para la detección del punto final: Este método
se basa principalmente en las determinaciones de conductividad y potencial
determinaciones en el punto final. En este método, se utiliza un electrodo de platino
como el electrodo indicador y el electrodo de vidrio se utiliza como referencia
electrodo.
determinaciones de conductometría.
TIPOS DE TITULACIONES REDOX
1. Basado en el titulante utilizado:
1. Titulación con permanganato: Las sustancias reductoras son
determinado directamente por el permanganato de potasio y el
Las sustancias oxidantes se determinan indirectamente.
Ejemplo: 2KMnO4+10FeSO4+ 8H2Así que45Fe2(SO4)3+ K2Así que4+
2MnSO4+8H2O
2. Titulación de dicromato: La solución que se prepara a partir de la
el dicromato de potasio es estable y actúa como un fuerte oxidante
agente.
Ejemplo: 2K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO43Fe2(SO4)3+K2SO4
+Cr2(SO4)3+7H2O
3. Valoración de yodo:
. Método directo: El yodo se utiliza como agente titulante.
. Método indirecto: El yodo liberado se titula nuevamente con
el tiosulfato de sodio.
2. Basado en el método:
1. Titulación directa: Algunas sustancias son inicialmente coloreadas y la
la solución del indicador no es necesaria para el punto final
determinación.
Los colorantes azo y las quinonas se titulan por este método.
2. Titulación inversa: Se añade un volumen excesivo de la solución titulante
a la solución de muestra y luego el titulado en exceso se devuelve
titulada con la otra solución de titulante.
El cloranfenicol se titula por este método.
PROCEDIMIENTO SEGUIDO PARA LA TITULACIÓN REDOX
Reacción con solución de permanganato de potasio (agente oxidante)
Este es el poderoso agente oxidante que fue introducido por F. Margueritte.
El mecanismo de reacción es el siguiente:
MnO4+ −
H+ + 5e− Mn+2+ 4H2O
1. Preparación de la solución de permanganato: La cantidad exacta de
el permanganato de potasio se pesa en un vidrio de reloj y luego se
se transfiere al vaso de precipitados. Luego, esto se disuelve en los tres-
cuarta porción de agua destilada y la boca del vaso de precipitados es
cubierto con el tapón adecuado. La solución resultante se hierve
durante 15-30 minutos y se permite enfriar a temperatura ambiente.
La solución se filtra a través de un tapón de algodón y se lleva a la concentración deseada.
volumen añadiendo agua destilada.
2. Estandarización de la solución de permanganato de potasio: El
la estandarización de la solución de permanganato de potasio se realiza por
la solución de óxido de arsénico o por solución de oxalato de sodio.
3. Aplicaciones del permanganato de potasio:
1. Usado en el análisis de peróxidos metálicos: A los 100 ml de
agua destilada, ácido sulfúrico concentrado y ácido bórico
se añade y luego la mezcla se enfría en el baño de hielo y luego
se añade la solución de muestra. Las cantidades apropiadas son
tomado y titulado con la solución estándar de permanganato.
2MnO4+
−
5NO2+ 6H+ 2Mn+2+ 5O3+ 8H2−O
2. Utilizado en la determinación de los nitritos: Comercial
el nitrito de potasio se pesa con precisión y se disuelve en el
agua fría y se completa al volumen deseado con el destilado
agua. Entonces, el volumen deseado del estándar de potasio
se toma una solución de permanganato y luego el volumen adecuado de
se añade el ácido sulfúrico. Luego se toma la solución de nitrito en
la bureta y la solución de permanganato se titulan hasta que
descolorece.
2MnO4+
−
5NO2+ 6H+ 2Mn+2+ 5NO3+ 3H2−O