77

La ecuación estequiométrica de una reacción impone

restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y pro-
ductos en los flujos de entrada y salida (por ejemplo, si A → B,
no se puede empezar con 1 mol de A puro y terminar con 2
moles de B). Además, el balance de materia para una sustancia
reactiva no tiene la forma simple “entrada = salida”, ya que
debe contener un término de generación y/o consumo.
Por lo que la ecuación del balance de masa en estado
estacionario se expresa como,

𝐸−𝑆+𝐺−𝐶 =𝑂

La estequiometría es la teoría de las proporciones en

las que se combinan las especies químicas unas con otras. La
ecuación estequiométrica de una reacción química es el enun-
ciado del número relativo de moléculas o moles de reactivos y
productos que participan en la reacción. Por ejemplo, la ecua-
Una ecuación este- ción estequiométrica
quiométrica válida 2 SO2 + O2 → 2 SO3
debe estar balan-
indica que dos moléculas (mol, lbmol) de SO2 reaccionan con
ceada; esto es, el nú-
una molécula (mol, lbmol) de O2 para producir dos moléculas
mero de átomos de
(mol, lbmol) de SO3. Los números que preceden a las fórmulas
cada especie atómica
para cada especie son los coeficientes estequiométricos para
debe ser igual en am-
cada componente de la reacción.
bos lados de la ecua-
El cociente estequiométrico de dos especies molecula-
ción, ya que no se pue-
res que participan en una reacción es el cociente entre sus coe-
den crear ni destruir
ficientes estequiométricos en la ecuación de la reacción balan-
átomos en las reaccio-
ceada. Este cociente puede utilizarse como un factor de con-
nes químicas.
versión para calcular la cantidad de un reactivo (o producto)
particular que se consumió (o se redujo), considerando una
cantidad de otro reactivo o producto que participó en la reac-
ción.

Dos reactivos A y B se presentan en proporción este-

quiométrica cuando el cociente (moles de A presentes)/(moles
de B presentes) es igual al cociente estequiométrico que se
obtiene mediante la ecuación para la reacción balanceada.
Para que los reactivos en la reacción
2 SO2 + O2 → 2 SO3

78
 estén presentes en proporción estequiométrica, debe haber 2
moles de SO2 por cada mol de O2 presente en la alimentación
del reactor (de forma que nSO2 / nO2 = 2/1).
Si un reactor químico se alimenta con reactivos en pro-
porción estequiométrica, y la reacción se lleva a cabo comple-
tamente, todos los reactivos se consumen. Si la alimentación
se realiza con reactivos que no guardan una proporción este-
quiométrica, el reactivo que desaparece primero cuando se
lleva a cabo completamente una reacción se conoce como
reactivo limitante; los otros reactivos se llaman reactivos en
exceso. Un reactivo es limitante si está presente en menor can-
tidad que su proporción estequiométrica con respecto a cual-
quier otro reactivo. Si todos los reactivos están presentes en
proporción estequiométrica, entonces no existe reactivo limi-
tante (o bien, todos ellos son limitantes).
Las reacciones químicas no se llevan a cabo instantá-
neamente; de hecho, proceden lentamente. En estos casos, no
es práctico diseñar el reactor para que se consuma por com-
pleto el reactivo limitante; en lugar de esto, el flujo de salida
del reactor contiene cierta cantidad de reactivo, y se efectúa
Supongamos que es- usualmente un proceso de separación para extraer el reactivo
tán presentes n moles no consumido del producto. La conversión de un reactivo se
de un reactivo en ex- define como:
ceso, y que su propor-
moles de reactivo consumidos
ción estequiométrica X =
corresponde a ne mo- moles de reactivo alimentados al reactor
les (de modo que n
debe ser mayor que Por lo tanto, la cantidad de reactivo no reaccionado es, enton-
ne). La fracción en ex- ces, (1 – X). Si consideramos la reacción:
ceso de este reactivo H2 + Br2 → 2 HBr
está definida como:
𝑛 − 𝑛𝑒 supongamos que se empieza con una mezcla de 100 moles de
= H2, 50 moles de Br2 y 50 moles de HBr, y que reaccionan
𝑛𝑒
30 moles de H2. Queremos saber qué cantidad de cada especie
y el porcentaje en ex-
está presente en el producto.
ceso es e% = 100.e.
Está claro que si empezamos con 100 moles de H2 y 30
de ellos reaccionan, quedarán 70 moles de H2. Si reaccionan
30 moles de H2, también reaccionan 30 moles de Br2, que-
dando 20 moles de Br2. Finalmente, los 30 moles de H2 que
reaccionan forman 60 moles de HBr, los cuales, cuando se su-
man a los 50 moles de HBr iniciales, proporcionan 110 moles
de HBr.
En términos generales, si reaccionan (nH2)reac moles de
H2, podemos escribir:
𝑛𝐻2 = (𝑛𝐻2 )𝑜 − (𝑛𝐻2 )𝑟𝑒𝑎𝑐
𝑛𝐵𝑟2 = (𝑛𝐵𝑟2 )𝑜 − (𝑛𝐵𝑟2 )𝑟𝑒𝑎𝑐
𝑛𝐵𝑟 = (𝑛𝐵𝑟 )𝑜 − (𝑛𝐵𝑟 )𝑟𝑒𝑎𝑐

79
 sabe qué cantidad de hidrógeno (o bromo) reacciona, o qué
cantidad de bromuro de hidrógeno se forma, se puede deter-
minar (nH2)reac de una de estas ecuaciones y, después, las
cantidades de cada componente presente a partir de las
otras ecuaciones.

Ejemplo 5.1. Estequiometría de una reacción

El acetonitrilo se produce con la reacción del propileno con amoníaco y oxígeno:
C3H6 + NH3 + 3/2 O2 → C3H3N + 3 H2O
La alimentación al reactor contiene 10% molar de propileno, 12% molar de amoníaco y
78% molar de aire. Se alcanza una conversión del 30% del reactivo limitante. Determinar:
a) cuál es el reactivo limitante,
b) el porcentaje en que los otros reactivos están en exceso y
c) las fracciones molares de todos los productos.

Base: 100 moles de alimentación

La alimentación del reactor contiene: 10 moles de C3H6, 12 moles de NH3 y 78 moles de

aire (por lo tanto, 0.21 . 78 mol = 16.38 mol O2, y 0.79 . 78 mol = 61.62 mol N2). Los cocien-
tes estequiométricos entre amoníaco y propileno y entre oxígeno y propileno son de 1 y
1.5, respectivamente. Entonces:
(nNH3)0 / (nC3H6)0 = 12 mol / 10 mol = 1.2 > 1 ⇒ el NH3 está en exceso
(nO2)0 / (nC3H6)0 = 16.38 mol / 10 mol = 1.638 > 1.5 ⇒ el O2 está en exceso

Como el propileno se suministra en menor cantidad que la proporción estequiométrica con

respecto a los otros dos reactivos, el propileno es el reactivo limitante.
Las cantidades estequiométricas de NH3 y O2 son:
ne,NH3 = (nC3H6)0 = 10 mol;
ne,O2 = 1.5 (nC3H6)0 = 15 mol
por lo tanto, los porcentajes en exceso de ambos reactivos son:
eNH3 % = 100.((nNH3)0 - ne,NH3) / ne,NH3) = 20% NH3 en exceso

eO2 % = 100.((nO2)0 - ne,O2) / ne,O2) = 9.2% O2 en exceso

Si la conversión es del 30% (X = 0.3), entonces, el número de propileno reaccionados
son:
X = (nC3H6)reac / (nC3H6)0 = 0.3 ⇒ (nC3H6)reac = 0.3 × 10 mol = 3 mol
A partir de este dato, podemos establecer los balances para cada uno de los componentes
y obtener el número de moles del producto (se obtiene que n t = 101.5 mol):
nC3H6 = (nC3H6)0 – (nC3H6)reac = 10 mol – 3 mol = 7 mol ⇒ yC3H6 = 0.069
nNH3 = (nNH3)0 – (nC3H6)reac = 12 mol – 3 mol = 9 mol ⇒ yNH3 = 0.089
nO2 = (nO2)0 – (3/2) (nC3H6)reac = 16.38 mol – 4.5 mol = 11.88 mol ⇒ yO2 = 0.117

80
nN2 = (nN2)0 = 61.62 mol ⇒ yN2 = 0.607
nC3H3N = (nC3H3N)0 + (nC3H6)reac = 0 mol + 3 mol = 3 mol ⇒ yC3H3N = 0.029
nH2O = (nH2O)0 + 3 (nC3H6)reac = 0 mol + 9 mol = 9 mol ⇒ yH2O = 0.089

En la mayoría de los procesos químicos se mezclan los reacti-

vos con el objeto de obtener un producto deseado en una sola reac-
ción. Por desgracia, los reactivos se pueden combinar en más de una
forma y, una vez que se ha formado el producto, éste puede reaccio-
nar para formar algo no deseado. El resultado de estas reacciones ad-
yacentes es una pérdida económica: se obtiene una cantidad menor
del producto deseado para una cantidad determinada de materia
prima, o debe alimentarse el reactor con una mayor cantidad de ma-
teria prima para obtener un rendimiento específico del producto. Por
ejemplo, el etileno puede producirse mediante la deshidrogenación
de etano:
C2H6 → C2H4 + H2
Una vez que se ha producido una cierta cantidad de hidró-
geno, éste puede reaccionar con el etano para producir metano:
C2H6 + H2 → 2 CH4
Además, el etileno puede reaccionar con el etano para formar
propileno y metano:
C2H4 + C2H6 → C3H6 + CH4
Como el objetivo del proceso es producir etileno, sólo la pri-
mera de estas reacciones es deseable; la segunda consume el reac-
tivo sin formar el producto deseado, y la tercera consume tanto el
reactivo como el producto deseado. En este caso, para diseñar el
reactor y especificar las condiciones de operación, debe considerarse
no sólo cómo optimizar la obtención del producto deseado (C2H4),
sino también cómo minimizar la producción de subproductos no
deseados (CH4, C3H6).
Los términos rendimiento y selectividad se utilizan para des-
cribir el grado en el que la reacción deseada predomina sobre las
reacciones de competencia adyacentes (reacciones secundarias):

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠

𝑹𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑟í𝑎𝑛 𝑠𝑖 𝑛𝑜 ℎ𝑢𝑏𝑖𝑒𝑟𝑎𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠
𝑦 𝑠𝑖 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠

𝑺𝒆𝒍𝒆𝒄𝒕𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑟í𝑎𝑛 𝑠𝑖 𝑛𝑜 ℎ𝑢𝑏𝑖𝑒𝑟𝑎𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑠𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑎𝑠 𝑦
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑜𝑠 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑞𝑢𝑒
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑜𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒

81
 Veamos ahora cómo podemos expresar estas definiciones en
términos un poco más específicos. Supongamos que deseamos obte-
ner un producto deseado (PD) a partir de la reacción de un reactivo
limitante (RL) con otro reactivo B (eventualmente), de la siguiente
manera (reacción principal):
νRL RL + νB B → νPD PD
Pero, además se producen reacciones secundarias que involu-
cran tanto a RL como a PD. Asumiendo que se alimentan (nRL)0 moles
de reactivo limitante y que entre todas las reacciones involucradas
reaccionan (nRL)rx moles de RL. De acuerdo a la reacción principal (la
deseada), podemos deducir que:
- Moles de producto deseado formado: nPD
- Moles de PD que se formarían si no hubieran reacciones secun-
darias y si el RL reaccionara completamente: (νPD/νRL) (nRL)0
- Moles de PD que se formarían si no hubieran reacciones secunda-
rias y considerando los moles de RL que reaccionaron realmente:
(νPD/νRL) (nRL)rx
donde νRL y νPD son los coeficientes del reactivo limitante y del pro-
ducto deseado, respectivamente, en la reacción principal.
Ahora podemos reemplazar estos términos en las definicio-
nes de rendimiento (R) y selectividad (S):
𝑛𝑃𝐷
⁄𝜐𝑃𝐷
𝑅=
(𝑛𝑅𝐿 )0⁄
𝜐𝑅𝐿

Y
𝑛𝑃𝐷
⁄𝜐𝑃𝐷
𝑆=
(𝑛𝑅𝐿 )𝑟𝑥⁄
𝜐𝑅𝐿

Teniendo de cuenta que con las definiciones dadas, la conver-

sión se expresa como:
(𝑛𝑅𝐿 )𝑟𝑥
𝑋=
(𝑛𝑅𝐿 )0

podemos relacionar el rendimiento, la selectividad y la conversión de

la siguiente manera:
R = S.X
Estas definiciones se refieren a números fraccionarios, pero
también pueden expresarse como un porcentaje (X% = 100.X; R% =
100.R; S% = 100.S). Todas estas expresiones siempre tendrán valores
entre 0 y 1 (o entre 0% y 100%). Sin embargo, existen otras definicio-
nes para la selectividad para las cuales no necesariamente se obten-
drán valores en ese rango (y tampoco será válida la expresión R = S.X).
Por ejemplo, si A es un producto deseado y B es un producto no
deseado, se define como la selectividad de A con respecto a B a:

82
 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
𝑆𝐴−𝐵 =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠
Valores altos del rendimiento y la selectividad significan que
se han evitado con éxito las reacciones secundarias relacionadas con
la reacción deseada. Con valores altos nos referimos a R y S cercanos
a la unidad (o cercanos al 100%) y valores de SA-B mucho mayores que
la unidad.

Ejemplo 5.2. Rendimiento y selectividad en un reactor de deshidrogenación

Las siguientes reacciones se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estaciona-
rio:
C2H6 → C2H4 + H2
C2H6 + H2 → 2 CH4
La alimentación consiste de 85% molar de etano y el resto de sustancias inertes (In). La con-
versión de etano es de 50,1%, y el rendimiento del etileno es de 47,1%. Calcular la composi-
ción molar del producto gaseoso y la selectividad del etileno.

Base: 100 moles de alimentación

nC2H6 = 85 mol – nC2H4 – 1/2 nCH4 donde (nC2H6)reac = nC2H4 + 1/2nCH4
nH2 = nC2H4 – 1/2 nCH4
nIn = 15 mol

Conversión de etano:
X = (nC2H4 + 1/2 nCH4) / 85 mol = 0,501 ⇒ nC2H4 + 1/2 nCH4 = 42,59 mol

Rendimiento de etileno:
R = nC2H4 / 85 mol = 0,471 ⇒ nC2H4 = 40,04 mol ⇒ nCH4 = 5,1 mol
Reemplazando (nt = 140,04 mol):
nC2H6 = 42,41 mol yC2H6 = 0,3028
nC2H4 = 40,04 mol yC2H4 = 0,2859
nH2 = 37,49 mol yH2 = 0,2677
nCH4 = 5,1 mol yCH4 = 0,0364
nIn = 15 mol yIn = 0,1071

Selectividad:
S = R / X = [nC2H4 / (nC2H4 + 1/2 nCH4)] × 100% = 94%
o bien: SC2H4-CH4 = nC2H4 / nCH4 = 7,85 mol C2H4 / mol CH4

Consideremos la deshidrogenación del etano en un reactor

continuo en estado estacionario:
C2H6 → C2H4 + H2
El reactor se alimenta con 100 mol/min de etano. Se analiza la
cantidad de hidrógeno en el flujo de productos y se encuentra que el

83
 caudal molar del H2 es de 40 mol/min. Se pueden escribir varios ba-
lances diferentes para este proceso: para la masa total, para el C2H6,
para el C2H4 y para el H2. De éstos, sólo el primero tiene la forma sim-
ple “entrada = salida” (sólo si se usan caudales másicos; no se cumple
si se utilizan caudales molares); como las tres sustancias participan en
la reacción, la ecuación del balance de cada una de ellas contiene un
término de producción (para el C2H4 y el H2) o un término de consumo
(para el C2H6).
Sin embargo, las ecuaciones de balance también pueden es-
cribirse para el carbono atómico y para el hidrógeno atómico, sin im-
portar cuáles son las especies en las que se encuentran el carbono y
el hidrógeno. Los balances de especies atómicas pueden escribirse
como “entrada = salida”, ya que los átomos no se pueden crear
ni destruir (producción = consumo = 0) en una reacción química.
No obstante, hablar del balance de hidrógeno puede significar
dos cosas completamente distintas: un balance de hidrógeno mole-
cular (H2) que existe como una sustancia independiente, o bien un
balance de hidrógeno total (H), enlazado y no enlazado. Utilizaremos
entonces los términos balance molecular y balance atómico para re-
presentar los dos tipos de balances. Para el ejemplo dado, los balan-
ces moleculares y atómicos serían los siguientes:

Balances moleculares:

H2: nH2 producidos = nH2 a la salida = 40 mol/min

C2H6: nC2H6 entrada - nC2H6 consumidos = nC2H6 a la salida

nC2H6 consumidos = nH2 producidos = 40 mol/min

⇒ 100 mol/min – 40 mol/min = nC2H6 a la salida = 60 mol/min

C2H4: nC2H4 producidos = nC2H6 a la salida

nC2H4 producidos = nH2 producidos = 40 mol/min

⇒ Salida = 60 mol C2H6/min + 40 mol C2H4/min + 40 mol H2/min

Balances atómicos:

C: nC entrada = nC salida = 2 × 100 mol/min = 200 mol C/min

200 mol/min = 2 × nC2H6 a la salida + 2 × nC2H4 a la salida
H: nH entrada = nH salida = 6 × 100 mol/min = 600 mol H/min
600 mol/min = 6 × nC2H6 a la salida + 4 × nC2H4 a la salida + 2 ×
nH2 a la salida
⇒ 520 mol/min = 6 × nC2H6 a la salida + 4 × nC2H4 a la salida

84
 Resolviendo las ecuaciones para los balances de C y H se
llega al mismo resultado que en el caso de los balances molecula-
res.
En general, los cálculos de balance de materia para sistemas
reactivos se pueden establecer y resolver utilizando balances de las
especies moleculares o atómicas, o bien utilizando el grado de avance
de la reacción. Por supuesto, cada método lleva al mismo resultado;
sin embargo, algunas veces uno es más conveniente que otro.

Ejemplo 5.3. Combustión de metano

El metano se quema con oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. La alimenta-
ción contiene 20% molar de CH4, 60% molar de O2 y 20% molar de CO2. Se alcanza una con-
versión del reactivo limitante del 90%. Calcular la composición molar del flujo de produc-
tos utilizando (1) los balances de especies moleculares, (2) los balances de especies atómicas
y (3) el grado de avance de la reacción.
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O
Base: 100 moles de alimentación

Como el cociente estequiométrico del O2 con respecto del CH4 es 2, y le cociente de la ali-
mentación entre O2 y CH4 es 3, el reactivo limitante es el metano.

1. Balances moleculares:
X = (nCH4)rx / (nCH4)0 = 0.9 ⇒ (nCH4)rx = 0.9 . 20 mol = 18 mol CH4
Balance de CH4: nCH4 = 20 mol – 18 mol = 2 mol
Balance de O2: nO2 = 60 mol – 2 (nCH4)rx = 60 mol – 36 mol = 24 mol O2
Balance de CO2: nCO2 = 20 mol + (nCH4)rx = 20 mol + 18 mol = 38 mol CO2
Balance de H2O: nH2O = 2 (nCH4)rx = 36 mol H2O
⇒ Salida = 2 mol CH4 + 24 mol O2 + 38 mol CO2 + 36 mol H2O = 100 mol ⇒
yCH4 = 0.02; yO2 = 0.24; yCO2 = 0.38; yH2O = 0.36

2. Balances atómicos:
Observemos que mientras un balance de C involucra sólo una incógnita (n CO2) y un ba-
lance de H también (nH2O), un balance de O involucra tres incógnitas (nCO2, nO2 y nH2O). Por lo
tanto, debemos escribir primero los balances de C y H y después le balance de O.
Balance de C: nCH4 + nCO2 = (nCH4)0 + (nCO2)0
X = (nCH4)rx / (nCH4)0 = 0.9 ⇒ (nCH4)rx = 0.9 . 20 mol = 18 mol ⇒ nCH4 = 2 mol
⇒ 2 mol + nCO2 = 20 mol + 20 mol ⇒ nCO2 = 38 mol
Balance de H: 4 nCH4 + 2 nH2O = 4 (nCH4)0
⇒ 8 mol + 2 nH2O = 80 mol ⇒ nH2O = 36 mol

85
Balance de O: 2 nO2 + 2 nCO2 + nH2O = 2 (nO2)0 + 2 (nCO2)0
⇒ 2 nO2 + 76 mol + 36 mol = 120 mol + 40 mol ⇒ nO2 = 24 mol
obteniéndose los mismos resultados que utilizando los balances moleculares.

Además de resolver los balances por especies molecu-

lares y atómicas, puede utilizarse otra herramienta de cálculo
conocida como el grado de avance de la reacción. Volvamos al
ejemplo anterior. Si consideramos la reacción:
H2 + Br2 → 2 HBr
supongamos que se empieza con una mezcla de 100 moles de
H2, 50 moles de Br2 y 50 moles de HBr, y que reaccionan 30
moles de H2. Queremos saber qué cantidad de cada especie
está presente en el producto.
Está claro que, si empezamos con 100 moles de H2 y 30
de ellos reaccionan, quedarán 70 moles de H2. Si reaccionan 30
moles de H2, también reaccionan 30 moles de Br2, quedando
20 moles de Br2. Finalmente, los 30 moles de H2 que reaccio-
nan forman 60 moles de HBr, los cuales, cuando se suman a los
50 moles de HBr iniciales, proporcionan 110 moles de HBr.
En términos generales, si reaccionan ξ moles de H2, po-
demos escribir: nH2 = (nH2)0 - ξ
nBr2 = (nBr2)0 - ξ
nHBr = (nHBr)0 + 2 ξ
donde el subíndice 0 denota las cantidades alimentadas al
reactor. Una vez que se sabe qué cantidad de hidrógeno (o
bromo) reacciona, o qué cantidad de bromuro de hidrógeno se
forma, se puede determinar ξ de una de estas ecuaciones y,
después, las cantidades de cada componente presente a partir
de las otras ecuaciones.
Ahora podemos generalizar este resultado para cual-
quier reacción química. Supongamos que comenzamos con ni,0
moles de un reactivo en especial o de un producto Ai (en un
proceso batch), o con un caudal de alimentación de ni,0
mol/s (proceso continuo en estado estacionario); νi es el coefi-
ciente estequiométrico de esta especie (siempre positivo), y ni
es la cantidad o el caudal de Ai en la salida del reactor. Para el
tipo de reactores que estamos considerando, batch y continuo
en estado estacionario, podemos escribir:
ni = ni,0 + βi ξ
donde: βi = νi si Ai es un producto
= - νi si Ai es un reactivo
= 0 si Ai es inerte

86
 La cantidad ξ, que tiene las mismas unidades de n, se
conoce como grado de avance de la reacción.

Ejemplo 5.1bis. Estequiometría de una reacción

El acetonitrilo se produce con la reacción del propileno con amoníaco y oxígeno:
C3H6 + NH3 + 3/2 O2 → C3H3N + 3 H2O
La alimentación al reactor contiene 10% molar de propileno, 12% molar de amoníaco y
78% molar de aire. Se alcanza una conversión del 30% del reactivo limitante. Determinar cuál
es el reactivo limitante, el porcentaje en que los otros reactivos están en exceso y las fraccio-
nes molares de todos los productos.

Base: 100 moles de alimentación

La alimentación del reactor contiene: 10 moles de C3H6, 12 moles de NH3 y 78 moles de aire
(por lo tanto, 0.21 . 78 mol = 16.38 mol O2, y 0.79. 78 mol = 61.62 mol N2). Los cocientes este-
quiométricos entre amoníaco y propileno y entre oxígeno y propileno son de 1 y 1.5, respec-
tivamente. Entonces:
(nNH3)0 / (nC3H6)0 = 12 mol / 10 mol = 1.2 > 1 ⇒ el NH3 está en exceso
(nO2)0 / (nC3H6)0 = 16.38 mol / 10 mol = 1.638 > 1.5 ⇒ el O2 está en exceso
Como el propileno se suministra en menor cantidad que la proporción estequiométrica
con respecto a los otros dos reactivos, el propileno es el reactivo limitante.
Las cantidades estequiométricas de NH3 y O2 son:
ne,NH3 = (nC3H6)0 = 10 mol; ne,O2 = 1.5 (nC3H6)0 = 15 mol
por lo tanto, los porcentajes en exceso de ambos reactivos son:
eNH3 % = 100.((nNH3)0 - ne,NH3) / ne,NH3) = 20% NH3 en exceso
eO2 % = 100.((nO2)0 - ne,O2) / ne,O2) = 9.2% O2 en exceso
Si la conversión es del 30% (X = 0.3), entonces, el número de propileno reaccionados
son: X = (nC3H6)rx / (nC3H6)0 = 0.3 ⇒ (nC3H6)rx = ξ = 0.3 × 10 mol = 3 mol
A partir de este dato, podemos establecer los balances para cada uno de los componentes
y obtener el número de moles del producto (se obtiene que nt = 101.5 mol):
nC3H6 = (nC3H6)0 – ξ = 10 mol – 3 mol = 7 mol ⇒ yC3H6 = 0.069
nNH3 = (nNH3)0 – ξ = 12 mol – 3 mol = 9 mol ⇒ yNH3 = 0.089
nO2 = (nO2)0 – (3/2) ξ = 16.38 mol – 4.5 mol = 11.88 mol ⇒ yO2 = 0.117
nN2 = (nN2)0 = 61.62 mol ⇒ yN2 = 0.607
nC3H3N = (nC3H3N)0 + ξ = 0 mol + 3 mol = 3 mol ⇒ yC3H3N = 0.029
nH2O = (nH2O)0 + 3 ξ = 0 mol + 9 mol = 9 mol ⇒ yH2O = 0.089

El concepto de grado de avance de reacción puede ex-

tenderse a la situación de reacciones múltiples, sólo que ahora
cada reacción independiente tiene su propio grado de avance.
Si se llevan a cabo un conjunto de reacciones en un reactor

87
 batch o en un reactor continuo en estado estacionario, y νij es
el coeficiente estequiométrico de la sustancia Ai en la reacción
j, entonces podemos escribir:

donde: βij = νij si Ai es un producto en la reacción j

= - νij si Ai es un reactivo en la reacción j
= 0 si Ai no aparece en la reacción j

Ejemplo 5.2bis. Rendimiento y selectividad en un reactor de deshidrogenación

Las siguientes reacciones se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario:
C2H6 → C2H4 + H2 ξ1
C2H6 + H2 → 2 CH4 ξ2
La alimentación consiste de 85% molar de etano y el resto de sustancias inertes (In). La con-
versión de etano es de 50.1%, y el rendimiento del etileno es de 47.1%. Calcular la composi-
ción molar del producto gaseoso y la selectividad del etileno.
Base: 100 moles de alimentación
nC2H6 = 85 mol – ξ1 – ξ2 nCH4 = 2 ξ2
nC2H4 = ξ1 nIn = 15 mol
nH2 = ξ1 – ξ2
Conversión de etano:
X = (ξ1 + ξ2) / 85 mol = 0.501 ⇒ ξ1 + ξ2 = 42.59 mol
Rendimiento de etileno:
R = ξ1 / 85 mol = 0.471 ⇒ ξ1 = 40.04 mol ⇒ ξ2 = 2.55 mol. Reemplazando (nt = 140.04
mol):
nC2H6 = 42.41 mol yC2H6 = 0.3028
nC2H4 = 40.04 mol yC2H4 = 0.2859
nH2 = 37.49 mol yH2 = 0.2677
nCH4 = 5.1 mol yCH4 = 0.0364
nIn = 15 mol yIn = 0.1071
Selectividad:
S = R / X = [ξ1 / (ξ1 + ξ2)] × 100% = 94%
o bien: SC2H4-CH4 = ξ1 / (2 ξ2) = 7.85 mol C2H4 / mol CH4

El siguiente ejemplo fue resuelto anteriormente utilizando balances moleculares y

balances atómicos. Aquí se desarrolla mediante grado de avance para observar que se ob-
tienen los mismos resultados empleando cualquier método de resolución.

Ejemplo 5.3bis. Combustión de metano

El metano se quema con oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. La alimenta-
ción contiene 20% molar de CH4, 60% molar de O2 y 20% molar de CO2. Se alcanza una

88
conversión del reactivo limitante del 90%. Calcular la composición molar del flujo de produc-
tos utilizando (1) los balances de especies moleculares, (2) los balances de especies atómicas
y (3) el grado de avance de la reacción.
CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O
Base: 100 moles de alimentación
Como el cociente estequiométrico del O2 con respecto del CH4 es 2, y le cociente de la ali-
mentación entre O2 y CH4 es 3, el reactivo limitante es el metano.
X = (nCH4)rx / (nCH4)0 = ξ / (nCH4)0 = 0.9 ⇒ ξ = 0.9 . 20 mol = 18 mol nCH4 =
20 mol – ξ ⇒ nCH4 = 2 mol
nO2 = 60 mol – 2 ξ ⇒ nO2 = 24 mol
nCO2 = 20 mol + ξ ⇒ nCO2 = 38 mol
nH2O = 2 ξ ⇒ nH2O = 36 mol
obteniéndose los mismos resultados que utilizando los balances moleculares y atómicos.

La combustión, la reacción rápida de un combustible

con oxígeno, es quizás la reacción más importante en la indus-
tria química, a pesar de que los productos de la combustión
(CO2, H2O y, frecuentemente, CO y SO2) no tienen un valor
comparable con los combustibles quemados para producirlos.
La importancia de estas reacciones reside en las cantidades de
calor tan grandes que producen: el calor se utiliza general-
mente para producir vapor, que se usa después para operar tur-
binas que generan la mayor parte de la potencia eléctrica del
mundo.

Química de la combustión
La mayor parte del combustible que se utiliza en los hor-
nos de combustión de las plantas de potencia eléctrica es car-
bón de hulla (carbono, algo de hidrógeno y azufre y varias sus-
tancias no combustibles), aceite combustible (hidrocarburos
pesados y algo de azufre), combustible gaseoso (como el gas
natural, que contiene principalmente metano), o petróleo ga-
seoso licuado (que contiene usualmente propano y/o butano).
Cuando se quema un combustible, el carbono que con-
tiene reacciona para formar CO2 y CO, el hidrógeno forma H2O
y el azufre SO2. Una reacción de combustión en la que se forme
CO a partir de un hidrocarburo, se conoce como combustión
parcial o combustión incompleta del hidrocarburo.
Por obvias razones económicas, el aire es la fuente de
oxígeno en la mayoría de los reactores de combustión. A pesar
de que el aire contiene cantidades menores de argón, dióxido
de carbono, hidrógeno y otros gases nobles, en la mayoría de
los cálculos de combustión se utiliza una composición molar de
79% de N2 y 21% de O2.(por lo que la relación de N2 a O2 en el

89
aire puede tomarse como: nN2 / nO2 = 79/21). El término com-
posición sobre una base húmeda se utiliza frecuentemente
para denotar las fracciones molares de un gas que contiene
agua; la composición sobre una base seca representa las frac-
ciones molares del mismo gas sin el agua. El producto gaseoso
que sale de la cámara de combustión se conoce como gas de
emisión o gas de salida. Cuando se mide el caudal de un gas de
emisión, se mide el caudal total del gas, incluso de agua; por
otro lado, las técnicas comunes para analizar los gases de emi-
sión proporcionan las composiciones sobre una base seca. En-
tonces, será necesario poder convertir una composición sobre
una base seca en su correspondiente composición sobre una
base húmeda, antes de escribir los balances de materia en el
reactor de combustión.

Aire teórico y aire en exceso

Las reacciones de combustión se llevan a cabo invaria-
blemente con más aire del que se necesita para suministrar oxí-
geno en proporción estequiométrica al combustible. Los si-
guientes términos se utilizan comúnmente para describir
las proporciones de combustible y aire que alimentan un reac-
tor:
Oxígeno teórico ((nO2)teo): Son los moles (proceso batch)
o el caudal molar (proceso continuo) de O2 que se necesitan
para efectuar la combustión completa del combustible en el
reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se
oxida para formar CO2 y todo el hidrógeno se oxida para formar
H2O.
Aire teórico: Es la cantidad de aire que contiene el oxí-
geno teórico (es decir, (naire)teo = (nO2)teo / 0.21).
Aire en exceso: Es la cantidad en exceso del aire que se
alimenta al reactor ((naire)alim) con respecto al aire teórico:

Porcentaje de aire en exceso: eaire% = [Link].

Es importante notar que como (naire)teo = (nO2)teo / 0.21

y (naire)alim = (nO2)alim / 0.21, reemplazando en la definición de
exceso de aire podemos escribir:

90
 es decir, es lo mismo calcular el exceso de aire que el exceso de
oxígeno; aunque habitualmente se habla de exceso de aire, es
más conveniente realizar el cálculo con el número de moles (o
caudales molares) del oxígeno teórico y alimentado. Para calcu-
lar el caudal de alimentación del aire (oxígeno) a partir del aire
teórico (oxígeno teórico) y de un determinado valor de aire (oxí-
geno) en exceso, de las ecuaciones anteriores se deduce que:
(naire)alim = (1 + eaire) (naire)teo
o bien
(nO2)alim = (1 + eO2) (nO2)teo

Ejemplo 5.4. Aire teórico y aire en exceso

Un reactor de combustión se alimenta con 100 mol/h de butano (C4H10) y 5000 mol/h de
aire. Calcular el porcentaje de aire en exceso.
C4H10 + 13/2 O2 → 4 CO2 + 5 H2O
Primero debemos calcular el aire teórico:
(nO2)teo = (13/2) (nC4H10)alim = 6.5 . 100 mol/h = 650 mol/h
⇒ (naire)teo = (nO2)teo / 0.21 = 3095.24 mol/h
74
⇒ eaire % = [((naire)alim - (naire)teo)/(naire)teo] × 100% =
= [(5000 mol/h – 3095.24 mol/h) / 3095.24 mol/h] × 100% =
= 61.54% de exceso de aire

En los cálculos de aire teórico y aire en exceso pueden surgir dos puntos de confu-
sión:
1. El aire teórico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no de-
pende de la cantidad que realmente se quema. El combustible puede reaccionar parcial-
mente y puede quemarse parcialmente para formar CO2 y CO, pero el aire teórico es aquél
que se requeriría para reaccionar con todo el combustible para formar sólo CO2.
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende sólo del aire teórico y del cau-
dal de alimentación de aire, y no de cuánto O2 se consume en el reactor, o bien de que la
reacción sea completa o parcial.

Ejemplo 5.5. Combustión de etano

Se quema etano con 50% de aire en exceso. La conversión del etano es del 90%; del etano
quemado, el 25% reacciona para formar CO, y el resto para formar CO2. Calcular la composi-
ción del gas de emisión y la relación entre el gas de emisión húmedo y seco.

F ≡ combustible alimentado A ≡ aire alimentado G ≡ gas de emisión

91
Base: 100 moles de etano en la alimentación (F = 100 mol)
C2H6 + 7/2 O2 → 2 CO2 + 3 H2O
C2H6 + 5/2 O2 → 2 CO + 3 H2O
Primero debemos calcular el oxígeno teórico a partir del caudal de alimentación del combus-
tible y de la ecuación estequiométrica para la combustión completa de etano:
(nO2)teo = (7/2) nC2H6F = 3.5 . 100 mol = 350 mol
⇒ nO2A = (1 + eaire) (nO2)teo = 1.5 . 350 mol = 525 mol O2
⇒ naireA = A = nO2A / 0.21 = 2500 mol aire ⇒ nN2A = A - nO2A = 1975 mol N2
Ahora realizamos los balances para cada componente:
nC2H6G = F – ½ nCO2G – ½ nCOG nO2G = nO2A – 7/4 nCO2G – 5/4 nCOG nH2OG = 3/2 nCO2G
+ 3/2 nCOG nN2G = nN2A
Como: X = (½ nCO2G + ½ nCOG) / F = 0.9 ⇒ ½ nCO2G + ½ nCOG = 0.9 F = 90 mol Además: nCOG
= 0.25 (nCO2G + nCOG ) ⇒ nCOG = 45 mol
⇒ nCO2G = 135 mol

Entonces: nC2H6G = 10 mol C2H6 nCOG = 45 mol CO

nO2G = 232.5 mol O2 nH2OG = 270 mol H2O
nCO2G = 135 mol CO2 nN2G = 1975 mol N2
La composición molar del gas de emisión (G = 2667.5 mol) es:
yC2H6G = 0.0037 yCOG = 0.0169
yO2G = 0.0872 yH2OG = 0.1012
yCO2G = 0.0506 yN2G = 0.7404
G representa aquí el gas de emisión húmedo. Si denominamos Gs al gas de emisión
seco: Gs = G - nH2OG = 2667.5 mol – 270 mol = 2397.5 mol
Entonces:
G / Gs = 2667.5 mol / 2397.5 mol = 1.1126

A modo de resumen, se ilustran distintas situaciones que se

puedan dar cuando ocurre una combustión indicando los productos
de salida del horno.

- Combustión completa sin exceso de aire

CO2
H2O
N2

Combustible Aire:
con C e H 21% O2
79% N2

92
- Combustión completa con exceso de aire
CO2
H2O
N2
O2

-
Combustible - Aire:
con C e H - 21% O2
79% N2
-
- Combustión completa e incompleta con exceso de aire
CO2
CO
H2O
N2
O2

Combustible Aire:
con C e H 21% O2
79% N2

- Combustión completa e incompleta con exceso de aire y sin quemar todo el com-
bustible CO2
CO
H2O
N2
O2
Combustible

Combustible Aire:
con C e H 21% O2
79% N2

Es poco común que una reacción química A → B se lleve a cabo

por completo en un reactor continuo; una proporción de A se encuen-
tra normalmente en el producto, sin importar la cantidad de A pre-
sente al inicio de la reacción o el tiempo que la mezcla permanezca en
el reactor. Desafortunadamente, el reactivo que se alimenta al proceso
tiene un costo (no sólo la cantidad que reacciona), de ahí que cual-
quier cantidad de A que sale con el producto representa una pérdida
de recursos. Sin embargo, en caso de poder separar la mayor parte o
todo el reactivo no consumido del flujo de productos, será posible

93
vender el producto resultante relativamente puro y recircular al reac-
tor el reactivo no consumido.
En la figura se muestra un diagrama de flujo de un proceso quí-
mico que contiene la reacción, la separación del producto y la recircu-
lación. Aquí se observa la diferencia entre la alimentación fresca del
proceso y la alimentación al reactor, que es la suma de la alimentación
fresca y el flujo de recirculación (reciclo).

En el análisis de reactores químicos con separación de produc-

tos y recirculación de los reactivos no consumidos, se utilizan dos defi-
niciones de conversión de reactivos:
la conversión en el reactor:
moles de reactivo consumidos
X =
moles de reactivo alimentados al reactor

la conversión global, que se define tomando como base la alimentación

fresca al proceso:
moles de reactivo consumidos
XG =
moles de reactivo alimentados al proceso
De estas definiciones, se desprende que para el caso de un pro-
ceso con reacción química y recirculación de los reactivos no consumi-
dos, la alimentación al reactor (alimentación fresca + reciclo) es mayor
que la alimentación fresca del proceso; por lo tanto, X < XG. Si se utiliza
en forma completa el reactivo (esto es, moles de reactivo consumido =
moles de reactivo alimentados al proceso), la conversión global alcan-
zará el 100%, aun cuando la conversión en el reactor sea menor.
En cambio, para un proceso con reacción química y desviación
de los reactivos hacia la corriente de productos, la alimentación al reac-
tor (alimentación fresca – bypass) es menor que la alimentación fresca
y, entonces, X > XG. En este caso, aunque se alcance una conversión del
100% en el reactor, la conversión global será menor.

94
 De la misma forma que para el caso de la conversión, puede
definirse el rendimiento en el reactor (R) y el rendimiento global (RG):

nPD /  PD
R =
(nRL )alimentados al reactor /  RL

y
nPD /  PD
RG =
(nRL )alimentados al proceso /  RL

donde nRL y nPD son el número de moles y RL y PD son los coeficientes
estequiométricos del reactivo limitante y del producto deseado, res-
pectivamente, en la reacción principal.
Con la definición de selectividad dada anteriormente:
nPD /  PD
S =
(nRL ) rx /  RL
podemos escribir:
R = S.X y RG = S . XG

Ejemplo 6.2. Deshidrogenación de propano

La deshidrogenación de propano en un reactor catalítico produce propileno según la reacción:
C3H8 → C3H6 + H2
La conversión global del propano es del 95%. Los productos de la reacción se separan en dos
flujos: el primero, contiene H2, C3H6 y el 0.555% del propano que sale del reactor, se toma
como el producto; el segundo flujo, que contiene el resto del propano que no ha reaccionado
y el 5% del propileno en el flujo de productos, se hace recircular al reactor. Calcular la compo-
sición del producto, el cociente entre los moles recirculados y los moles de alimentación fresca
y la conversión en el reactor.

reactor separador XG = 95%

F A S P P = H2 + C3H6 +
el 0.555% del C3H8 de S
R R = 99.445% del C3H8 de S
+ el 5% del C3H6 de P
Base: F = 100 mol C3H8
Balances globales: nC3H8P = F - ; XG =  / F = 0.95
nC3H6 = ;
P   = 95 mol
nH2P = 
entonces: nC3H8P = 5 mol; yC3H8P = 0.0256
nC3H6P = 95 mol; yC3H6P = 0.4872
nH2P = 95 mol; yH2P = 0.4872 (P = 195 mol)

95
pero: nC3H8P = 0.00555 nC3H8S = 5 mol  nC3H8S = 900.9 mol
nC3H8R = 0.99445 nC3H8S = nC3H8S - nC3H8P = 895.9 mol
nC3H6R = 0.05 nC3H6P = 4.75 mol
 R = nC3H8R + nC3H6R = 900.65 mol  R / F = 9.0065
además: nC3H8A = F + nC3H8R = 995.9 mol
entonces: X =  / nC3H8A = 95 mol / 995.9 mol = 0.0954  X% = 9.54%

En los procesos que involucran recirculación puede sur-

gir un problema. Consideremos que una sustancia que entra
Purga: Corriente
con la alimentación fresca, o que se produce en una reacción,
desviada de una recir-
permanece en un flujo de recirculación, en vez de salir con el
culación hacia el exte-
producto del proceso. Si no se hace nada para prevenir esto, la
rior del sistema, con
sustancia entra continuamente al proceso y no hay forma de
objeto de eliminar
que salga de él; por lo tanto, se acumula lentamente, haciendo
ciertas sustancias que
imposible alcanzar el estado estacionario. Para evitar esto, se
de otra manera se
debe extraer parte del flujo de recirculación como un flujo de
acumularían en el in-
purgado o purga para retirar la sustancia no deseada del pro-
terior del sistema
ceso.

Producto

Alimentación
fresca

Reciclo
Purga

Figura 6.3: Diagrama de flujo de un proceso con un reciclo y una corriente de purga.

Ejemplo 6.3. Recirculación y purgado en la síntesis de metanol

El metanol puede producirse por medio de la reacción del dióxido de carbono e hidrógeno:
CO2 + 3 H2 → CH3OH + H2O
La alimentación fresca del proceso contiene hidrógeno y dióxido de carbono en proporción
estequiométrica y 0.5% molar de componentes inertes (In). El flujo de salida del reactor pasa
a un condensador, que extrae esencialmente todo el metanol y el agua formados, pero no así
los reactivos ni los componentes inertes, los cuales se recirculan al reactor. Para evitar que se
acumulen las sustancias inertes en el sistema, se extrae un flujo de purgado de la recirculación.
La alimentación al reactor contiene 2% de sustancias inertes y la conversión en el reactor es

96
de 60%. Calcular los caudales molares de la alimentación fresca, de la alimentación total al
reactor y de la purga para una producción de 1000 mol/h de metanol.

P yInF = 0.005
yInA = 0.02

F A S sepa- X% = 60%
reactor rador
P → 1000 mol CH3OH/h

R D

Base: A = 100 mol

Como los reactivos se suministran en proporción estequiométrica y nunca se separa unos de otros,
deben presentar proporción estequiométrica a través de todo el proceso, es decir:
nH2F = 3 nCO2F ; nH2A = 3 nCO2A ; nH2R = 3 nCO2R ; nH2S = 3 nCO2S ; nH2D = 3 nCO2D
en A: nH2A + nCO2A = 0.98 A = 98 mol  nH2A = 73.5 mol; nCO2A = 24.5 mol
además: X =  / nCO2A = 0.6   = 14.7 mol
Balances en el reactor: nCO2 = nCO2 -  = 24.5 mol – 14.7 mol = 9.8 mol = nCO2R+D
S A

nH2S = nH2A – 3  = 73.5 mol – 44.1 mol = 29.4 mol = nH2R+D

nCH3OHS =  = 14.7 mol = nCH3OHP
nH2OS =  = 14.7 mol = nH2OP
nInS = nInA = 2 mol = nInR+D
La corriente que se recircula (R + D) está formada por:
R + D = 9.8 mol CO2 + 29.4 mol H2 + 2 mol In = 41.2 mol;
con: yInR+D = 0.0485 = yInR
Balance en el nodo de alimentación: F + R = A = 100 mol
Inertes: 0.005 F + 0.0485 R = 0.02 A = 2 mol
Entonces: F = 65.52 mol; R = 34.48 mol; D = 6.72 mol
Para el escalado, debemos considerar un caudal de 1000 mol CH3OH/h (el valor calculado con la base
elegida es de 14.7 mol):
F.E. = 1000 mol/h / 14.7 mol = 68.0272 h-1
por lo que, multiplicando F, A y D por F.E., obtenemos:
F = 4457.14 mol/h; A = 6802.72 mol/h; D = 457.14 mol/h

97