Clasificación de Amidas: Primarias, Secundarias y Terciarias
Traducido por
ScribdTranslationsClasificación de Amidas: Primarias, Secundarias y Terciarias
Traducido por
ScribdTranslationsAMIDAS
1- Nomenclatura, clasificación y ejemplos
Podemos considerar las amidas como un derivado de ácido carboxílico, resultante de la
sustitución del OH por un grupo NH2, NHR o NR2. Las amidas se clasifican en tres
tipos quanto a la sustitución en el nitrógeno:
Simples- Es del tipo R-CONH 2, es decir, no hay sustituciones en el nitrógeno, además de
grupo acila.
N - sustituida- Es del tipo R-CONHR, es decir, uno de los hidrógenos del NH 2fue
sustituido por un radical.
N, N - dissubstituída- É do tipo R-CONRR', ou seja, os dois hidrogênios do
NH2fueron sustituidos por radicales.
También podemos clasificar las amidas según el número de grupos acilo unidos al
nitrógeno
Primaria- Es del tipo (R-CO)NH 2, es decir, solo hay un grupo acilo unido al
nitrógeno.
Secundaria- Es del tipo (R-CO)2NH, es decir, hay dos grupos acilo unidos al
nitrógeno.
Terciaria- Es del tipo (R-CO) 3N, es decir, hay tres grupos acilo ligados al nitrógeno.
Nomenclatura oficial IUPAC: prefijo + infijo + amida
OBS: Las amidas secundarias y cíclicas se llaman imidas.
Algunos ejemplos importantes:
2- Propiedades físicas
Las amidas primarias tienen puntos de ebullición muy superiores a los de los ácidos
correspondientes, a pesar de que la masa molecular es aproximadamente igual. Esto se debe a
formación de mayor número deenlaces de hidrógenoe maior formação de 'moléculas
dímeras" pelas amidas. Pode-se provar esse fato, substituindo os hidrogênios do grupo
amino por radicales CH3Se verifica que los puntos de fusión y ebullición disminuyen, a pesar de que
aumento de la masa molecular:
Estructura de la amida mm PF (oC) PE (oC)
H3C-CO-NH2 59 81 222
H3C-CO-NH(CH3) 73 28 206
H3C-CO-N(CH3)2 87 06 166
3- Métodos de obtención
Las amidas normalmente no ocurren en la naturaleza y se preparan en laboratorio.
Una amida importante es la acetanilida(vea aquí la síntesis de la acetanilida. Las amidas pueden
ser preparadas principalmente por:
Calentamiento (deshidratación) de sales de amonio: R-COONH4 R-CONH2+ H2O
Hidratación de nitrilas (catalizada por H2ASÍ QUE4): R-CN + H2O R-CONH2
Reacción de cloruros de ácido con amoníaco (o con amina)(también se puede utilizar,
no lugar de cloreto de acila, anidridos ou ésteres)
4- Propiedades químicas
La presencia del grupo C=O confiere a las amidas un carácter polar. Normalmente el grupo
C=O no sufre ninguna modificación permanente durante la mayoría de las reacciones y, por
consecuencia, aparecen intactos en los compuestos resultantes. Su presencia, sin embargo,
determina el comportamiento químico de las amidas, así como el de los demás derivados de
ácidos carboxílicos.
5- Aplicaciones de las amidas
Las amidas se utilizan en muchas síntesis en laboratorio y como intermedios
industriales en la preparación de medicamentos y otros derivados. El nylon es una poliamida.
muy importante entre los polímeros. La urea, de fórmula CO(NH2)2, es una amida del ácido
carbónico, encontrada como producto final del metabolismo de los animales superiores, y
eliminada por la orina. La amida del ácido sulfanílico (sulfanilamida) y otras amidas.
substituidas relacionadas con ella, tienen una considerable importancia terapéutica y se conocen
porsulfamidas.
2- Propiedades físicas
La metilamina (también la dimetil y trimetilamina) y la etilamina son gases; los términos
las siguientes hasta la dodecilamina son líquidos, y de ahí en adelante son sólidos. Las metilaminas y
las etilaminas tienen un olor fuerte, que recuerda al amoníaco y las aminas alquílicas mayores tienen
nítidamente un "olor a pescado". Las aminas aromáticas son generalmente muy tóxicas y
fácilmente absorbidas por la piel, teniendo muchas veces consecuencias mortales. Estas aminas
se oxidan fácilmente por el oxígeno del aire y, aunque la mayoría de las veces son incoloras
cuando son puras, frecuentemente se presentan coloridas debido a los productos de oxidación.
La polaridad de las aminas disminuye en el sentido primaria - secundaria - terciaria (las
aminas terciarias no formanenlaces de hidrógeno). Consecuentemente, los puntos de
La ebullición disminuye en la misma dirección. Las aminas más bajas son perfectamente solubles.
en agua, a partir de las aminas con seis átomos de carbono la solubilidad disminuye, y las
las aminas pasan a ser solubles en solventes menos polares (éter, alcohol, benceno, etc.).
3- Métodos de obtención
Las aminas se pueden preparar por varios métodos. Entre ellos destacan:
Alquilación de la amoníaco (Reacción de Hoffmann) - Reaccionando un haluro RX con
NH3se obtiene una amina primaria, que puede ser nuevamente alquilada, generando una
amina secundaria, y esta, a su vez, una terciaria. Si la amina terciaria es
alquilada, se puede obtener una sal de amina cuaternaria (ver más abajo).
Reducción de compuestos nitrogenados- Muchos compuestos nitrogenados (nitrilos,
isonitrilos, oximas, amidas, hidrazonas, nitro-compostos etc) pueden ser reducidos
con hidreto, produciendo aminas. Ver tambiénaquílas reacciones de estos compuestos
con aldehídos y cetonas.
4- Propiedades químicas
Las aminas tienen un carácter básico, similar al de la amoníaco, y por ello las aminas son
consideradas bases orgánicas. Ese carácter básico puede ser mayor o menor dependiendo
dos grupos ligados al grupo amino (ver más detallesaquí). Las reacciones características de los
Las aminas son aquellas iniciadas por un ataque nucleofílico del nitrógeno (que tiene un par
electrónico disponible) a un electrófilo (que puede ser un carbono polarizado). Una buena reacción
para mostrar la semejanza del carácter básico de las aminas con el de la amoníaco es elreacción de
cloruro de acilo con amoníaco (o amina).
Comparando una amina primaria con la secundaria de mismo número de carbonos
el carácter básico aumenta, debido al aumento del efecto inductivo +I causado por los grupos
alquila. Sin embargo, la amina terciaria tiene menor basicidad, debido al impedimento
estérico e dificuldade de aproximação do eletrófilo ao nitrogênio.
Como sucede con el NH4OH, los hidróxidos de las aminas son inestables y solo existen
en solución acuosa. Por otro lado, las sales de aminas son sólidos blancos cristalinos y solubles en agua,
como los sales de amonio. Esta dificultad se vuelve aún mayor si el electrófilo también es
un grupo voluminoso. Las aminas aromáticas son bases muy débiles, debido al efecto de
resonancia, que disminuye la densidad electrónica en el nitrógeno (vea más detallesaquí).
Muchas reacciones de las aminas aromáticas son importantes debido al fuerte efecto activador de
grupo amino, que facilita la reacción y orienta lassustituciones electrofílicasen las posiciones
orto-para. Vea más detalles en la orientación de la segunda sustitución en el benceno.
Mira algunostestes simples en laboratorioque permiten identificar y distinguir las
aminas alifáticas y aromáticas.
5- Sales e hidróxidos de amina cuaternaria
Los sales de aminas cuaternarias se preparan a partir de la reacción RX +
R3N NR4X. Perceba que es similar a la reacción de la amonía con HX, dando NH.4X. Este
El sal de amina cuaternario, como ya se ha dicho, es idéntico a un sal de amonio común, sin embargo, los
cuatro hidrógenos fueron sustituidos por radicales orgánicos (R) iguales o diferentes entre
Sí. Ve algunos ejemplos:
[N(CH3)4Cl - cloruro de tetrametilamina
[N(CH3)2(C2H5)2NO3nitrato de dimetil-dietilamina
[NPh4]2SO4sulfato de tetrafenilamina
Los sales de amina cuaternaria cuando se tratan con bases producen los respectivos
hidróxidos de amina cuaternária:
[N(CH3)4]Cl + AgOH [N(CH3)4]OH + AgCl
A diferencia de las aminas, los hidróxidos de amina cuaternaria son bases muy fuertes.
comparables al NaOH o KOH, y también tóxicos y venenosos. Cuando se calientan, ellos
sufren una descomposición conocida como degradación de Hoffmann. Se forma una amina
terciaria y un alcohol:
[N(CH3)4]OH N(CH3)3+ CH3OH
Mientras tanto, si hay un radical orgánico más largo, puede ocurrir una reacción
diferente. Vean:
[N(CH3)3(C3H7)]OH N(CH3)3+ H3C-CH=CH2+ H2O
Muchos radicales de amina cuaternaria aparecen en los seres vivos y desempeñan un
papel importante en el metabolismo (colina, acetil-colina, lecitinas, etc.).
6- Sais de diazônio
Las reacciones de las aminas aromáticas primarias con ácido nitroso (HNO2) dan origen a
una serie de compuestos importantes, llamados sales de diazonio. Estas sales se obtienen a
bajas temperaturas (0 a 5oC), pues se descomponen por el calor. Las sales de diazonio
anídricos son sólidos cristalinos, muchos de ellos explosivos. Por eso, rara vez son
separados y purificados, pero normalmente utilizados en solución acuosa. Como el ácido
el nitroso es muy inestable, debe ser producido directamente en presencia de la amina, para que
ele reaja no mesmo instante em que se forma. Para isso utiliza-se o nitrito de sódio em
medio ácido (normalmente HCl o H2SO4). Esta reacción se llama diazotación:
Vea aquí la prueba de laboratorio para la identificación de aminas aromáticas.
-
Ar-NH2+ NaNO2+ 2 HCl Ar-N N +
Cl + NaCl + 2 H2O
Los sales de diazonio sirven como punto de partida para la síntesis de varios otros
compuestos como fenoles, haluros, cianuros, etc. y una clase especial - osazo-
compostos o compuestos azóicos (Ar-N=N-Ar) - de los cuales muchos de ellos son utilizados en la
preparación de colorantes (azo-colorantes), como el anaranjado de metilo, por ejemplo.
7- Aplicaciones de las aminas
En la preparación de varios productos sintéticos
Como aceleradores en el proceso de vulcanización de la goma
A etanolamina (HO-CH2-CH2-NH2) se usa como tensioactivo, es decir, para cambiar la
tensión superficial de soluciones acuosas
Las aminas aromáticas se utilizan mucho en la producción de colorantes orgánicos (ej: anilina)
Síntesis de la acetanilida y otros medicamentos