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Uso pedagógico del neodimio en química

La revista Bórax presenta un artículo sobre el uso pedagógico de compuestos de neodimio en prácticas de laboratorio para educación secundaria y bachillerato. Se discuten métodos de obtención y características de diversos compuestos de neodimio, así como su baja toxicidad y abundancia en la corteza terrestre. El autor destaca la importancia de incluir lantánidos en la enseñanza de la química para mejorar el conocimiento sobre estos elementos poco estudiados.

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Uso pedagógico del neodimio en química

La revista Bórax presenta un artículo sobre el uso pedagógico de compuestos de neodimio en prácticas de laboratorio para educación secundaria y bachillerato. Se discuten métodos de obtención y características de diversos compuestos de neodimio, así como su baja toxicidad y abundancia en la corteza terrestre. El autor destaca la importancia de incluir lantánidos en la enseñanza de la química para mejorar el conocimiento sobre estos elementos poco estudiados.

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BÓRAX Nº 6(1) Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES.

Zaframagón-ISSN 2529-9581
BÓRAX Nº 6(1) Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581

Director Editorial: Daniel Martínez Troya

Consejo Editor: Juan Jesús Martín Pérez

Daniel Martínez Troya

Departamento de Física y Química

IES. Zaframagón-Olvera (CÁDIZ)

Código de centro: 11006671

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Revista Bórax ISSN 2529-9581

e-mail:vaergael@[Link]

Diseño de la página on-line: Salvador Díaz Salas


BÓRAX Nº 6(1) Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581

ÍNDICE

- Uso del óxido y del hidróxido de neodimio, así como de otros compuestos de este
metal, en las Enseñanzas Medias 1

- Uso del óxido y del hidróxido de gadolinio, así como de otros compuestos de este
metal, en las Enseñanzas Medias 67

- Uso del óxido y del hidróxido de lantano, así como de otros compuestos de este metal,
en las Enseñanzas Medias 127
BÓRAX Nº 6(1) Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581

USO DEL ÓXIDO Y DEL HIDRÓXIDO DE NEODIMIO, ASÍ COMO DE


OTROS COMPUESTOS DE ESTE METAL, EN LAS ENSEÑANZAS MEDIAS

Autor: Martínez-Troya, D.1

RESUMEN

Siguiendo la línea de los trabajos anteriores, en este artículo se examina la utilidad


pedagógica de usar óxidos, hidróxido y otros compuestos de neodimio en las prácticas
de laboratorio de las Enseñanzas Medias. A partir de la disolución del metal en estado
elemental se obtiene el hidróxido, el sulfato, el nitrato, el fosfato, el oxalato y el
carbonato de Nd+3 y se descompone térmicamente tanto el nitrato como el oxalato hasta
obtener el óxido de neodimio (III). El óxido de neodimio (III) se obtiene a su vez
directamente a partir de la exposición del metal al aire. Además, se sintetizan el sulfuro
y los yoduros de neodimio (II) y (III).

Palabras clave: Óxido de neodimio; Hidróxido de neodimio; Carbonato de neodimio;


Oxalato de neodimio; Nitrato de neodimio; Sulfuro de neodimio; Sulfato de neodimio;
Fosfato de neodimio; Yoduro de neodimio.

ABSTRACT

Continuing precedent works, in this paper I study the pedagogic advantages of using
neodymium oxides, hydroxide, and other neodymium compounds in laboratory practices
in High School. After solving the metal in acid or water, I accomplish the formations of
neodymium hydroxide, sulfate, nitrate, phosphate, oxalate, carbonate and neodymium
(III) oxide by thermal decomposition of the nitrate and oxalate. Neodymium (III) oxide
can be obtained easily by air exposure of the metal. In addition, I synthesize neodymium
(II) and neodymium (III) iodide and the sulfide.

Key words: Neodymium oxide; neodymium hydroxide; neodymium carbonate;


neodymium oxalate; neodymium nitrate; neodymium sulfide; neodymium sulfate;
neodymium phosphate; neodymium iodide.

NOTA PREVIA

Como ya he indicado en anteriores artículos, al ser los lantánidos tan parecidos entre sí
resultaría más práctico englobarlos a todos en un mismo trabajo y remarcar las
diferencias que encontramos entre ellos. Sin embargo, en estos artículos me gusta
explorar la química de cada metal por separado, por lo que el cuerpo del artículo es
esencialmente el mismo que el correspondiente al artículo del erbio, el primero que
utilicé en esta línea de trabajo que estudia la bondad de los lantánidos como recurso
pedagógico en los laboratorios de las enseñanzas medias. Es lógico por tanto que haya
una repetición de apartados, párrafos, explicaciones y referencias.

1
Daniel Martínez Troya vaergael@[Link]

1
BÓRAX Nº 6(1) Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581

INTRODUCCIÓN Y JUSTIFICACIÓN

El neodimio tiene una abundancia2 en la corteza de 41.5 mg/Kg, que representa


unas 11.86 veces la abundancia del erbio y es más abundante que el cadmio con
0.15mg/Kg, que el oro con 0.004mg/Kg, que la plata con 0.075mg/Kg o que el yodo
con 0.45mg/Kg, por poner ejemplos conocidos. Es decir, 553 veces más abundante que
la plata y 10375 veces más abundante que el oro. Por ello, como ya comenté en el
artículo del erbio, incluir algún lantánido en las prácticas de laboratorio de los centros
de enseñanza, favorece el conocimiento de este grupo de elementos tradicionalmente
olvidados.

Al margen de la abundancia de los lantánidos, hay que resaltar una baja


toxicidad3, de manera que los compuestos del neodimio no parecen tener una
peligrosidad que vaya más allá de la que conlleva la manipulación de compuestos
químicos, más o menos puros, a pesar de ser un metal pesado. No obstante, hacen falta
estudios sistemáticos que corroboren esto (como ocurre con todos los lantánidos), dado
que hasta ahora no se han llevado a cabo a gran escala, aunque a causa del mayor uso de
ellos su extracción en China es rentable, lo que ha provocado una mayor exposición de
parte de la población a estos metales, por lo que comienzan a llevarse a cabo estudios
donde se observa una toxicidad que hay que considerar4.

DESCRIPCIÓN DE LA ACTIVIDAD

Siguiendo el protocolo de trabajo con los lantánidos que he llevado a cabo al


escribir los artículos anteriores, en este trabajo comenzaré exponiendo un trozo metálico
de neodimio tanto a agua fría como caliente, para ver qué diferencias se producen en el
proceso de oxidación del metal en agua. Después pasaré a disolverlo en disoluciones de
ácido nítrico y ácido sulfúrico, obteniendo por desecación Nd2(SO4)3 y Nd(NO3)3. A
partir de la disolución de neodimio en ácido nítrico, donde encontramos el catión Nd+3
de color violeta, obtendré el carbonato, el hidróxido, el oxalato y el fosfato por adición
en exceso de Na2CO3, NaOH (y alternativamente NH3 (ac.)), H2C2O4, así como Na3PO4.
En estos procesos se obtienen respectivamente Nd2(CO3)3, Nd(OH)3, Nd2(C2O4)3 y
NdPO4 que son de una tonalidad rosa pálido. Por descomposición térmica del Nd(NO3)3
y del Nd2(C2O4)3 sintetizaré el óxido de neodimio, aunque ya se puede separar
directamente a partir de los trozos de metal procedentes del mercado, que al no estar
aislados se oxidan superficialmente, formando el Nd2O3 que se desprende fácilmente,
aunque a su vez forma una pátina primera que pasiva parcialmente al metal, como ya

2
Haynes, W.M. (2016–2017). CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97th edition. BocaRaton, EEUU:
CRC Press, p. 14-17.
3
Haley, T. J. (1965). Pharmacology and Toxicology of the Rare Earth Elements. J. Pharm. Sc, 54, p. 663.
Cf. Emsley, J. (2003). Nature’s building blocks: an A-A guide to the elements. Oxford, Gran Bretaña:
Oxford University Press, p. 136.
4
Xia Q, Liu H X, Yang X D, et al. (2012). The Neural Toxicity of Lanthanides: An Update and
Interpretations. Sci. China Chem., 42, 9, p. 1308.
Cf. Kyung Taek Rim, Kwon Ho Koo, Jung Sun Park. (2013). Toxicological Evaluations of Rare Earths and
Their Health Impacts to Workers: A Literature Review. Safety and Health at Work, 4, 1, pp: 12-26.

2
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veremos. El óxido de neodimio (III) obtenido por la mera exposición del metal al aire,
es de color rosado o celeste pálido con visos violáceos.

De forma adicional se elabora Nd2S3 por reacción directa de los elementos, que
se calientan dentro de un crisol. Como siempre, una reacción de gran interés es la
síntesis de NdI3 y NdI2 por exposición directa a yodo y posterior calentamiento, al igual
que ocurría en el caso del tulio. La reacción es curiosa desde el momento en el que los
dos elementos entran en contacto, por lo que tiene un gran interés pedagógico, sobre
todo por la química que implica.

Como es habitual para los lantánidos, la información acerca del neodimio y de


sus compuestos, es escasa, siendo tradición tratarlos a todos en conjunto al tener unas
características físico-químicas muy parecidas. Es lo más razonable, aunque yo haya
preferido tratarlos de forma individual en esta serie de artículos que difieren
escasamente unos de otros.

DESARROLLO DE LA ACTIVIDAD

A) EL METAL NEODIMIO

El neodimio5 es un metal de color blanco plateado, blando y maleable, de


densidad 7.004 g/cm3, que se corroe fácilmente al aire formando un recubrimiento
purulento de color gris celeste o rosado, dependiendo de la luz, que no protege
completamente al metal, pero que basta como para que la oxidación en agua sea
particularmente lenta. Al principio se adhiere bien, pero con el tiempo el grosor
aumenta, se agrieta y se desprende, sin llegar a proteger al metal de forma efectiva.

Compré 10g de neodimio procedente de China, que recibí en abril, pero ya


entonces presentaban una superficie de color grisácea y mate, no brillante, a pesar de
venir empaquetados al vacío. Al abrir la bolsita se apreciaba la presencia de un polvo de
color gris azulado, que se corresponde al color del Nd2O3 según la bibliografía6. La
humedad ambiental acelera este proceso de corrosión7 como suele ocurrir con el resto
de metales. Aunque en experimentos bien parametrizados se diga que el praseodimio es
algo más resistente al aire que el europio, el lantano, el cerio y el neodimio8, mi
experiencia con este último es contraria a ello, y la muestra de praseodimio con la que
trabajé anteriormente se oxidaba a un ritmo mayor que la muestra que tengo de
neodimio. Estos metales suelen protegerse sumergidos en compuestos orgánicos, bajo
atmósfera neutra o en recipiente perfectamente sellados. Cuando se raspa se aprecia el
color brillante del metal, pero al eliminar la capa de óxido con una disolución ácida, el
resultado es una superficie negra debido a los poros que el ácido forma en la superficie9.

5
Patnaik, P. (2003). Handbook of Inorganic Chemicals, McGraw-Hill, edición PDF, pp. 597.
6
Patnaik, P. [Link]. p. 600.
7
Ibidem, p. 598.
8
Haynes, W.M. [Link]. p. 4-28.
9
Martínez-Troya, D. (2024). Uso del óxido y del hidróxido de samario, así como de otros compuestos de
este metal, en las enseñanzas medias. Revista Bórax, 5, 1, p. 118.

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Un efecto que he observado consiste en el cambio de color del Nd2O3 cuando


recibe la luz del sol respecto al que posee cuando sólo recibe la luz de los fluorescentes
del laboratorio. Bajo el sol, su color se aprecia “color lavanda”, es decir, rosáceo o
violeta pálido, mientras que a la luz de los fluorescentes del laboratorio se aprecia gris
celeste10, un fenómeno que me recuerda al ya visto para el Er2O3. Esta disparidad de
color, que es menos intensa que en el caso del óxido de erbio (III) es muy interesante de
apreciar y es un fenómeno muy estudiado cuando el óxido de neodimio (III) se
incorpora a cerámicas y vidrios.

Vemos algunas de las imágenes del metal:

Aquí se aprecia el polvo rosa del Nd2O3 que se ha formado por contacto con el
aire sobre la superficie del metal neodimio puro. La temperatura del laboratorio a lo
largo de estos meses no ha sido particularmente alta, manteniéndose en torno a los 20ºC
durante el día. El polvo se desprende fácilmente, pero para limpiar de óxido la
superficie del metal no basta con frotar con un papel o con un trozo de tela, sino que hay
que utilizar una lima, dado que la primera capa de óxido se une muy bien al metal y le
da un aspecto pétreo, perdiendo por completo el brillo metálico. De hecho, y pese a lo
que indica la bibliografía, la reacción que se produce al sumergir en agua el metal es
muy lenta, incluso cuando se calienta a la llama, lo que indica que la primera capa de
óxido adherida logra pasivar al metal, al menos frente a la acción del agua. Después de
raspar vemos la superficie brillante, pero cubierta de arañazos y raspones. El color del
metal es gris plateado, blanco y brillante, como indica el libro de P. Patnaik.

10
Spellman, F.R. (2023). The Science of Rare Earth Elements. Concepts and Applications. Boca Raton,
EEUU: CRC Press, p. 66.

4
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Trozo de metal tras limpiarlo con un paño El mismo trozo tras rasparlo con la lima

En las imágenes siguientes vemos al metal oscurecido, tras ser sometido a una
disolución ácida de sulfúrico. Los microagujeros que produce en la superficie la acción
del ácido provocan que se vea de color negro mate, algo que como ya se ha indicado, es
propio de la mayoría de los metales, sin embargo, aquí podemos ver zonas de un color
marrón bastante conspicuo que no es habitual y que podría deberse a la presencia de
praseodimio en el metal, a pesar de que el porcentaje de pureza, según la etiqueta, es del
99.5%.

La presencia de sulfatos más o menos insolubles e hidratados de ambos metales,


del Pr contaminante, de color verde, y del Nd, de color rosado, no pueden extrañarnos
dado que el praseodimio y el neodimio son difíciles de separar y suelen aparecer juntos.

5
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Recordemos el antiguo didimio11, como supuesto elemento, que en realidad era una
mezcla de ambos. Estos colores verdosos del praseodimio, combinados con los tonos
oscuros del metal agujereado y la coloración rosácea de los sulfatos del neodimio,
podrían explicar el recubrimiento marrón observable, por mera superposición de
colores.

B) FORMACIÓN DEL HIDRÓXIDO POR HIDRÓLISIS EN AGUA

La reacción directa de los lantánidos con el agua es una de las reacciones más
interesantes que podemos llevar a cabo en un laboratorio de secundaria. Sin embargo, al
poner en contacto el neodimio con el agua tarda en producirse la típica reacción de
oxidación del metal, con formación de H2 gaseoso, que se desprende en burbujas. Al
igual que ocurrió con el holmio, estos trozos de neodimio son compactos y reaccionan
muy lentamente con el agua a la temperatura ambiente de 25ºC. Aquí vemos que el
metal se recubre rápidamente de burbujas de hidrógeno, pero la reacción es lenta y el
burbujeo no es evidente a esa temperatura.

Tras dejar un trozo de neodimio unas horas en el tubo de ensayo, vemos que
aparece una especie de niebla en torno al metal, que se ve de un color blancuzco pero
que tarda bastante en desarrollarse hasta hacerse evidente. De hecho, antes incluso que
el Nd(OH)3 de color rosado, lo primero que he apreciado es la formación un compuesto
de color verde recubriendo algunas zonas de la superficie en forma de parches. Este
compuesto, necesariamente tiene que ser Pr(OH)3, que poco a poco se desarrolla en
forma de pequeñas formaciones amarillas que se diferencian mucho respecto a las
correspondientes del neodimio.

11
Enghag, P. (2004). Encyclopedia of the Elements. Weinheim, Alemania: Wiley-VCH Verlag GmbH &Co.
p. 454.

6
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Dos días más tarde el hidróxido de neodimio (III) es visible, aunque no tiene el
aspecto rosado esperado, sino que es de un color blanco sucio, que con el tiempo se
vuelve beige grisáceo.

Cuando se emplea agua caliente (a unos 80ºC) el proceso no cambia mucho y,


aunque es cierto que hay un mayor burbujeo, no se mantiene y disminuye a medida que
se enfría el agua. Las burbujas se vuelven más gruesas, aunque para ver un burbujeo

7
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continuo es necesario calentar a la llama. No obstante, la reacción sigue siendo lenta y


el burbujeo continuado se detiene al retirar la llama.

Las siguientes imágenes son precisamente de un trozo de neodimio sometido a


agua caliente y calentado repetidas veces a la llama, aplicada únicamente para sostener
el burbujeo durante una media hora.

Nd en agua a 80ºC Ese mismo neodimio dos días más tarde

En la imagen de la derecha se aprecian perfectamente los colores de los dos


hidróxidos, el de tonalidad rosa es el objetivo de la experiencia, el Nd(OH)3. Una vez
separados los precipitados insolubles y reunidos en un solo tubo, se tiene el Nd(OH)3 de
un color beige grisáceo, con visos azulados, que se aprecian únicamente en algunos
ángulos y perspectivas, o beige rosáceo, como podemos ver en las dos imágenes
siguientes en la que únicamente he cambiado el fondo.

Desde el punto de vista químico se trata de una reacción de hidrólisis, que se


produce de forma lenta a la temperatura ambiente y que se acelera con agua caliente,
algo típico en los lantánidos12.

12
Cotton, F.A., Wilkinson, G. (1990). Química Orgánica Avanzada. Méjico D.F., Méjico: Editorial Limusa.
p. 1190.

8
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La reacción en medio neutro es la siguiente13:

2 Nd (s) + 6 H2O (l) → 2 Nd(OH)3 (s) + 3 H2 (g)

El potencial rédox14 del neodimio es ε(Nd+3/Nd) = -2.32V, por lo que es


inestable al agua y reduce el H+1 a H2 gaseoso, formando el hidróxido correspondiente,
que en el caso del neodimio tiene un color azulado o rosa15, aunque difiere bastante
dependiendo de la luz empleada y de la densidad del precipitado, como ya veremos más
adelante. En bastantes páginas se le define como un precipitado insoluble de color
blanco16 o rosa pálido. He comprobado que el color final depende de muchos factores,
entre los que están el método de obtención, la densidad del precipitado y, por supuesto,
el grado de pureza.

C) DISOLUCIÓN DEL NEODIMIO EN NÍTRICO Y ACUOCOMPLEJO

En la disolución del neodimio en ácido nítrico concentrado se observa la emisión


de gas NO2 de color anaranjado. En disolución queda el catión Nd+3, que tiene un color
azul violeta o rosa violáceo que me ha sorprendido por su intensidad, acostumbrado a
las tonalidades poco intensas de los lantánidos. Se aprecia mejor en el acuocomplejo17
que en las sales en las que participa18, como sucede con muchos lantánidos cuyas sales,
hidróxidos u óxidos tienen un color más pálido.

La reacción química de oxidación del neodimio en ácido nítrico concentrado es


la siguiente:

Nd (s) + 6 HNO3 (ac.) → Nd+3 (rosa) + 3 NO3-1 (ac.) + 3 NO2 (g) (marrón) + 3 H2O

Al reaccionar vigorosamente hay que tener cuidado por si acaso rebosa el tubo
de ensayo y perdemos parte de la disolución. Aquí he utilizado precisamente un
segundo tubo, que tenía reservado para este menester, de manera que he separado en dos
partes la disolución del neodimio trivalente. El color de las primeras fases de la
disolución era rojizo, recordándome al color del samario (II), y haciéndome plantear
hasta qué punto habría confundido la fugaz presencia del Sm+2 de color rojo con la
combinación del NO2 marrón y el amarillo del catión. De cualquier forma, aquí dicho
color se mantuvo largo tiempo, para lentamente concretarse el tono de la disolución de
un violeta rosado intenso.

He disuelto unos 2.5g de neodimio en unos 30 mL de disolución ácida de ácido


nítrico al 40% en volumen aproximadamente. El Nd(NO3)3 tiene una solubilidad en
agua de 142g por cada 100g de agua a 20ºC, por lo que vemos que es muy soluble19.

13
Adaptado a partir de: Winter, M.J. (Departamento de Química, Universidad de Sheffield):
[Link] (Visitado el 10/06/2025)
14
Cotton, S. (2006). Lanthanide and Actinide Chemistry. West Sussex, UK: John Wiley & Sons p. 20.
15
Perry, D.L. [Link]. p. 285.
16
[Link] (Visitado el 10/06/2025).
17
Housecroft, C.E., Sharpe, A.G. (2005). Inorganic Chemistry. Harlow, Gran Bretaña: Pearson, p.745.
18
Greenwood, N.N., Earnshaw, A. (1990). Chemistry of the Elements. Oxford, UK: Pergamon.p. 1443.
19
Perry, D.L. [Link]. p. 285.

9
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Una solubilidad que crece a medida que aumenta la temperatura. El color de la


disolución resultante se debe al acuocomplejo correspondiente del neodimio que, como
ocurre con los lantánidos desde el lantano al neodimio20, es de tipo [Ln(H2O)9]+3 y
permite incluir hasta nueve moléculas de agua, por lo que tenemos [Nd(H2O)9]+3 de
color violeta. Para que el color pardo anaranjado del NO2 que se libera en el seno de las
aguas madres no interfiera con el del neodimio (III) hay que esperar a que pase el
tiempo y el gas vaya saliendo lentamente de la disolución. Conviene llevar a cabo la
reacción en la campana de extracción, dado el carácter irritante del dióxido de
nitrógeno. Vemos una serie de imágenes del proceso:

Las burbujas de NO2 gaseoso se ven perfectamente ascender desde el fondo del
tubo de ensayo hasta salir por la boca en forma de humareda anaranjada. A medida que
el gas de nitrógeno va eliminándose, el color de la disolución se aprecia violeta,
obteniéndose bonitos contrastes como el de la foto de la página siguiente. Al final, el
tono violeta del [Nd(H2O)9]+3 es el que caracteriza la disolución. Al igual de lo que
ocurre con otras concentraciones de los lantánidos, el color se intensifica a medida que

20
Cotton, S. (2005). Establishing coordination numbers for the lanthanides in simple complexes.
Comptes Rendus Chimie, 8, 2, pp: 129-145.

10
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la concentración aumenta, tal y como ocurre al dejar que se evapore una cantidad para
obtener el Nd(NO3)3·6H2O, de un color púrpura, según la bibliografía21, pero que yo
llamaría rosa intenso.

A partir de esta disolución y de la del sulfato, que paso a describir a


continuación, se obtendrán las sales insolubles correspondientes al carbonato, al
oxalato, al fosfato, así como el hidróxido de neodimio y el óxido.

El Nd (III) en disolución acuosa no


presenta luminiscencia, tal y como ocurre
con otros lantánidos trivalentes, donde el
agua atenúa las emisiones que se producen
en el espectro del visible22. Los compuestos
sólidos de neodimio (III) en cambio sí
pueden presentar fluorescencia, aunque con
picos en el IR y, según el tamaño de
partícula, en el visible23. Esto ocurre por
ejemplo con el óxido de neodimio (III). De
cualquier forma, la fluorescencia que
pudiera exhibirse va a ser débil, por ello
trataré de realizar algunas fotografías en
condiciones diferentes, sabiendo de
antemano que no es de esperar ninguna
emisión nítida, y que probablemente sean
reflejos de la propia luz de la lámpara
ultravioleta lo que capten y haga que tome
con prudencia las imágenes.

D) DISOLUCIÓN DEL NEODIMIO EN H2SO4

En este caso, empleando una disolución de ácido sulfúrico en agua de


aproximadamente 40% en volumen, el neodimio se disuelve rápidamente,
desencadenando un burbujeo continuado hasta que desaparece el trozo de metal. El
sulfato de neodimio hidratado es totalmente soluble en agua fría, disminuyendo en agua
caliente24, como es habitual en los sulfatos de los lantánidos. El trozo de metal que he
utilizado para realizar la disolución tenía una masa de 1.25 g que he disuelto en un
volumen de ácido de unos 35mL hasta desaparición completa. La reacción de disolución

21
Perry, D.L. (2011). Handbook of Inorganic Compounds. Boca Raton, EEUU: CRC Press, p. 285.
22
Hasegawa, M., Ohmagari, H., Tanaka, H., Machida, K. (2022). Luminiscence of lanthanides complexes:
From fundamental to prospective approaches related to water- and molecular-stimuli. Journal of
Photochemistry & Photobiology, C: Photochemistry Reviews, 50, p. 5.
23
Goel, P., Arora, M. (2015). Mechanism of photoluminescence enhancement and quenching in Nd2O3
nanoparticles– ferroelectric liquid crystal nanocomposites. Royal Society of Chemistry, 5, 14974.
24
Perry, D.L. [Link]. p. 286.

11
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en ácido sulfúrico es más lenta que la que he llevado a cabo en ácido nítrico, por lo que
el burbujeo es menor y no hay peligro de que se salga la disolución por el borboteo.

La reacción que se produce es25:

2 Nd (s) + 3 H2SO4 (ac.) → Nd2(SO4)3 + 3 H2 (g)

Al igual que ocurría con el HNO3 se produce gran cantidad de burbujas, en este
caso de H2, lo que facilita seguir la reacción. A medida que avanza la reacción, el color
de la disolución se va tornando violáceo hasta adquirir el característico del catión
trivalente [Nd(H2O)9]+3.

25
Housecroft, C.E., Sharpe, A.G. [Link]. p. 749.

12
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En el fondo se ve el trozo de neodimio de color negro, de cuya superficie salen


miles de burbujas de H2. En disolución queda Sm2(SO4)3 que precipitará a medida que
se evapore el agua, para lo que podemos calentar el precipitado (que contiene parte de
las aguas madres si no lo hemos filtrado) para que el H2SO4 se elimine26 por ebullición
y descomposición a la temperatura de 337ºC, mientras que el Nd2(SO4)3 permanece
estable hasta temperaturas más altas27. Por ello una alternativa factible para obtener el
sulfato hidratado en mayor cantidad y pureza consistiría en calentar el tubo tras llevar a
saturación, dejando que se evapore el agua unos días y filtrando los cristales que se
formen abajo.

A la temperatura del laboratorio estos días, de unos 32ºC, el precipitado de


neodimio más estable es Nd2(SO4)3 ·8H2O, mientras que el Nd2(SO4)3 ·5H2O es el más
estable a partir de 80ºC28. Igualmente, a menor pH, menor solubilidad29, lo que sugiere
incluso forzar la precipitación acidificando la disolución por adición de H2SO4.

E) NITRATO Y SULFATO DE NEODIMIO

a) El nitrato de neodimio (III)

El color del Nd(NO3)3·6H2O se describe como púrpura30 en el libro de D. L.


Perry, pero en los que he obtenido, el color sería rosa intenso, aunque con visos violetas,
coherente con la descripción de algunos proveedores31. El Nd(NO3)3·6H2O es
delicuescente e higroscópico y mantiene en todo momento un aspecto húmedo, incluso
segundos después de haberlo llevado a sequedad por calentamiento sobre la malla de
asbesto. Debido a que se forma directamente al oxidar el metal puro en HNO3 y agua
destilada, podemos llevarla a sequedad y obtener la sal «pura» sin que se produzcan
productos derivados indeseables.

Basta con calentar un poco, pues el agua se pierde fácilmente tras el


calentamiento, considerando que el compuesto se funde32 a los 55ºC, pero no debemos
calentar en exceso para que no se descomponga el compuesto, por lo que se recomienda
simplemente hacerlo sobre la rejilla de amianto. Además, su temperatura de ebullición33
es de 83ºC, por lo que se perderá si no ponemos cuidado. La descomposición térmica se
produce a temperaturas muy superiores, que sólo se alcanzan al aplicar la llama
directamente a un tubo de ensayo.

26
Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 15-19.
27
Stern, K.H., Weise, E.L. (1966). High Temperature Properties and Decomposition of Inorganic Salts.
Part 1. Sulfates. Washington, EEUU: National Standard Reference Data System. p. 25
28
Das, G. et al. (2019). Rare earth sulfates in aqueous systems: Thermodynamic modeling of binary and
multicomponent systems over wide concentration and temperature ranges. J. Chem. Thermodynamics,
131, pp: 49-79, p. 60.
29
Ibídem, p. 63.
30
Perry, D.L. [Link]. p. 285. Cf. Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 4-75.
31
[Link] (Visitado el 11/06/2025).
32
Melnikov, P., Arkhangelsky, I.V., Nascimento, V., Silva de Olivera, L.C. (2019). Thermoanalytical
behavior of neodymium nitrate hexahydrate Nd(NO3)3·6H2O. Journal of Thermal Analysis and
Calorimetry, 139, 6.
33
[Link] (Consultado el 11/06/2025)

13
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Vemos una imagen del nitrato de neodimio formado:

Disolución concentrada de Nd+3 en HNO3 Cristalización por evaporación

14
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Al calentar en la rejilla de amianto


el color se intensifica y se vuelve violeta.
Según la bibliografía34, este compuesto
deshidratado completamente deshidratado
Nd(NO3)3, es de color violeta, mientras
que el hidratado, Nd(NO3)3·6H2O, es de
color púrpura. Estas variaciones se
aprecian mucho mejor en el ensayo de
síntesis de Nd2O3 por descomposición
térmica del nitrato de neodimio (III). Ahí
el color del compuesto deshidratado es
violeta, a veces prácticamente corinto.
Tras calentar, el compuesto se rehidrata
en instantes.

Dejando el compuesto en el vidrio de reloj, absorbe agua de la atmósfera y


cambia tanto su textura como su color, volviéndose de un tono pastel.

34
Perry, D.L. [Link]. p. 285.

15
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La combinación de rosa, lila o violeta, dependiendo de la luz y del ángulo


utilizado, hacen que el compuesto sea muy agradable de ver.

b) El sulfato de neodimio (III)

Siguiendo el mismo proceso que en el caso anterior, dejé una porción del Nd+3
en las aguas madres de la disolución de ácido sulfúrico. Al día siguiente y con una
temperatura que oscilaba a lo largo de del día entre los 35ºC del día y los 20ºC de la
noche, parte del Nd2(SO4)3·8H2O había cristalizado en forma de pequeños cristales de
color rosa. Según el libro de D. Perry el compuesto octahidratado tiene un tono púrpura,
mientras el deshidratado es rosa35. En este caso el compuesto hidratado me parece rosa,
y al calentarlo un poco sobre la rejilla de amianto, se aprecia como precipita en mayor
proporción y el precipitado se torna más cristalino. Este fenómeno por el que la
solubilidad de un sulfato disminuye al aumentar la temperatura es bastante habitual en
los lantánidos. La influencia del pH es importante a la hora de considerar qué especie
catiónica tenemos en disolución, dado que se relaciona con la concentración de sulfatos
en el medio, lo que abre el abanico de posibles cationes tipo Nd+3, [Nd(SO4)]+1 e incluso
aniones como [Nd(SO4)2]-1 que aparecen en ambientes con alta concentración de

35
Perry, D.L. [Link]. p. 286.

16
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sulfatos. Aunque a la hora de la cristalización del Nd2(SO4)3 esto es irrelevante, sí


habría que considerarlo cuando tenemos la intención de precipitar sales insolubles o
hidróxidos de los lantánidos36. De manera que para bajar la concentración de SO4-2 en el
medio, es una precaución apropiada diluir la concentración del metal, en el caso de que
se vaya a echar el agente precipitante sobre la disolución ácida.

El sulfato de neodimio (III) es higroscópico, pero no parece verse afectado por


las condiciones de humedad de la atmósfera tanto como el compuesto de nitrato, y de
hecho no he apreciado cambios en su superficie. Al calentar para llevar a sequedad hay
que considerar que el Nd2(SO4)3 hidratado se funde37 a los 350ºC y se descompone38 a
los 800ºC, por lo que a temperatura más baja se descompondrá el ácido sulfúrico. De
esta manera, al llevar a sequedad se puede producir un denso humo blanco causado por
la evaporación paulatina del ácido, que cursa con descomposición parcial39 a partir de
340ºC a SO3 (una descomposición térmica que se logra de forma completa a
temperaturas mucho más altas40). Cualquiera de estos compuestos H2SO4, SO2 y SO3 es
extraordinariamente higroscópico por lo que forma densas nubes blancas al agrupar el
vapor de agua del aire.

Aquí vemos unas imágenes del sulfato de neodimio (III) obtenido:

Cristalización por evaporación ambiente Tras calentar en rejilla de amianto

Tras calentar más tiempo el compuesto se funde parcialmente al no estar puro,


formando una pasta oleosa como consecuencia de la presencia de sulfúrico, una
contaminación que no me preocupa para los propósitos pedagógicos del artículo.

36
Han, K. (2020). Characteristics of Precipitation of Rare Earth Elements with Various Precipitants.
Minerals, 10, 178. p. 2.
37
Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 4-75.
38
Perry, D.L. [Link]. p. 286.
39
[Link]
40
Barbarossa, V., Brutti, S., Diamanti, M., Sau, S., De Maria, G. (2006). Catalytic thermal decomposition
of sulphuric acid in sulphur–iodine cycle for hydrogen production. International Journal of Hydrogen
Energy, 31, 7, pp: 883-890.

17
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Vemos precisamente cómo queda el Nd2(SO4)3·8H2O tras un calentamiento más


prolongado:

F) ACIDEZ DEL ACUOCOMPLEJO DE NEODIMIO

Aunque ya he tratado este aspecto anteriormente, creo interesante volver a


analizar la formación de hidróxido de neodimio a partir de la oxidación del metal en
agua. A modo de calco directo del artículo del erbio, recordemos que el catión Nd+3, de
la misma manera que sucede con el resto de lantánidos, hidroliza el agua, algo que se
observa incluso a partir de pH ligeramente ácido, pero sobre todo en el rango neutro o
básico, como es de esperar.

La explicación de esta acidez se tiene al considerar la contracción lantánida, que


hace que el catión tenga menos radio del esperado y eso, junto a la elevada carga,
provoca que el catión sea un ácido de Lewis duro e inestable al agua. La hidrólisis del
agua se ve favorecida por el aumento de Z y la disminución del radio41. Así el Nd+3
acaba descomponiendo al agua y formando el hidróxido42 a un pH prácticamente neutro.
Aquí vemos uno de los pasos intermedios en la formación del hidróxido insoluble:

[Nd(H2O)9]+3 + H2O ⇌ [Nd(OH)(H2O)7]+2 + H3O+

41
Cotton, F.A., Wilkinson, G. [Link]. p. 1193.
42
Ibídem.

18
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La reacción de formación cuantitativa del hidróxido correspondiente43 se


produce para el neodimio a pH=7.3144. De esta manera, primero se produce la reacción
rédox entre el agua y el metal, formándose Nd+3 como acuocomplejo [Nd(H2O)9]+3 de
color rosado. Como el catión es demasiado ácido, acaba hidrolizando al agua cuando el
pH es levemente básico, incorporando un grupo hidroxilo al tiempo que suelta un
protón, que escribo como hidronio en la reacción anterior. Para lograr fácilmente ese
efecto he empleado agua del grifo que aquí, en la sierra de Cádiz (como suele ocurrir en
tantas otras partes), es ligeramente básica, lo que favorece la formación del hidróxido.
En este caso, como vemos, además del hidróxido de neodimio (III) de color rosado o
blanco, dependiendo de la fuente de información que consultemos, tenemos hidróxido
de praseodimio (III) de color verde amarillento.

G) FORMACIÓN DEL HIDRÓXIDO DE NEODIMIO

a) Con NaOH en tubo de ensayo

El color del Nd(OH)3 se encuentra en la horquilla que va del azulado al rosa45,


pero también podemos encontrar definiciones como blanco46 o gris47, una paleta que, en
conjunto, nos permite hacernos una idea clara de lo que esperar. En mi caso, cuando he
obtenido el compuesto por reacción directa con agua, el color es grisáceo, o beige
rosáceo, como ya he mostrado en imágenes anteriores. Sin embargo, cuando empleo
disoluciones básicas, de NaOH o de NH3, el color es más claro y limpio, con un rosa
pálido que se aprecia únicamente cuando se pone el precipitado sobre un fondo blanco.

Para obtener el hidróxido de neodimio (III) hidratado añadiré unas gotas de la


disolución del metal en ácido nítrico, donde está como catión [Nd(H2O)9]+3 de color

43
Burriel Martí, F., Lucena Conde, F., Arribas Jimeno, S., Hernández Méndez, J. (1992). Química Analítica
Cualitativa. Madrid, España: Paraninfo. p. 629.
44
Moeller, T. (1975). The Chemistry of the Lanthanides. Oxford, UK: Pergamon Press. p. 91.
45
Perry, D.L. [Link]. p. 285.
46
Suministrador: [Link] (Consultado el 11/06/2025)
47
[Link]
[Link] (Consultado el 11/06/2025)

19
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rosa o violeta, sobre una disolución concentrada de NaOH en agua destilada. Sabemos
que los hidróxidos de los lantánidos no son anfóteros tal y como he reseñado en el
apartado anterior, por lo que no se redisuelven a pH alto, y no hay peligro al trabajar
con disoluciones de basicidad alta. En este caso la concentración del metal es alta (en
torno a 1M) por lo que el precipitado se forma de manera inmediata, generando un
sólido definido. En cualquier caso, es un hidróxido hidratado, pero no se trata de un
óxido hidratado48, tal y como ocurre con los lantánidos en general, como ya remarqué
en el artículo del erbio.

Al añadir las gotas se forma el precipitado de color blanco translúcido, que a


medida que se adensa se aprecia bien rosa, bien celeste rosáceo, siempre que el fondo
sea blanco, ya que con el fondo negro, el color que se ve, tanto con la cámara como a
simple vista, es el blanco. Como es habitual, genera estructuras típicas con forma de
estalactitas, que se quedan colgando desde la superficie del agua hasta que caen por
gravedad. La formación del hidróxido de neodimio, partiendo de un medio ácido sigue
la reacción habitual:

Nd+3 + 3 OH-1 → Nd(OH)3 (rosa/celeste pálido)

Aquí podemos ver algunas imágenes del precipitado Nd(OH)3 que se forma al
añadir gotas de Nd+3 en medio ácido sobre una disolución básica de sosa.

48
Cotton, F.A. [Link]. p. 1191.

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En las siguientes imágenes vemos el mismo hidróxido con un color diferente


dependiendo del fondo y de distintas condiciones de luminosidad. Como son colores
más bien pálidos, se aprecian mejor las tonalidades utilizando el fondo blanco, que es
donde se ve el color del compuesto. En cambio, tomando el fondo negro, tenemos
matices blancos. La primera foto la hice poniendo fondo negro e iluminando el
precipitado bajo la luz de los fluorescentes y la luz del sol. En la imagen de en medio
sólo tenemos la luz procedente de las ventanas y un fondo blanco. La tercera de las
imágenes es igual que la primera, salvo por el fondo blanco.

b) Con NaOH en vidrio de reloj

He hecho previamente una disolución de NaOH en agua destilada con una


concentración alta y la puse sobre un vidrio de reloj siguiendo la metodología habitual
en estas prácticas. Como añadiré unas gotas de la disolución ácida del Nd+3, el
hidróxido se formará de repente, al estar el ácido en mucha menor cantidad que la base,
dominante en el vidrio de reloj.

El color rosado del Nd(OH)3 que se forma instantáneamente apenas se observa


cuando pongo el fondo negro. Al cambiar a fondo blanco se realza el tono rosado,
aunque muy pálido, pero desaparecen todas las estructuras en forma de pliegues y
nebulosidad que resultan tan interesantes desde el punto de vista estético. Es por ello
por lo que la mayor parte de las fotografías están hechas utilizando un fondo negro, de
modo que se puedan apreciar los detalles.

21
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Vemos a continuación algunas imágenes:

22
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c) NaOH sólido sobre la disolución de Nd+3

Si dejo caer unas bolitas de NaOH sobre la disolución ácida y diluida de Nd+3,
entonces el precipitado de Nd(OH)3 las recubre rápidamente, formando estructuras de
mayor densidad alrededor de la base.

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c) Con NH3 (ac.) y Nd+3

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Hice varias pruebas empleando concentraciones diferentes de neodimio (III),


pero no he observado cambios reseñables en la estructura del precipitado, aunque sí en
el color con el que se aprecia, considerando que la iluminación del laboratorio era la
misma en las dos imágenes que vemos en estas páginas. No obstante, ni el color ni la
ilumninación en mis fotografías están entandarizados.

25
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En ambos casos el precipitado forma estructuras semejantes a tejidos o a


películas finas semitransparentes, que tienen una gran belleza y que ya hemos visto en
otros lantánidos. Se añaden unas gotas de la disolución ácida concentrada de Nd+3 sobre
un poco de disolución de amoniaco al 40% en volumen puesta de antemano en un vidrio
de reloj. El precipitado que se forma, correspondiente al hidróxido de neodimio (III),
tiene un color grisáceo o blanquecino al verse sobre fondo negro, aunque en la segunda
fotografía (hecha con una cámara diferente) se nota un tono azulado que coincide con el
que veo en la realidad.

Aquí tenemos un ejemplo de cómo queda el producto impuro obtenido con una
disolución de sosa concentrada en el tubo de ensayo, una vez retiradas las aguas madres,
dejando cristalizar por evaporación del líquido restante.

26
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H) OXALATO DE NEODIMIO

El catión de Nd+3, que está en una concentración de 1M en una disolución de


ácido nítrico, precipita rápidamente al ser añadido en una disolución concentrada de
ácido oxálico y es un método de separación cuantitativa propio de los lantánidos49. En
este caso he añadido con un gotero pequeñas cantidades de la disolución del neodimio
sobre la disolución del ácido oxálico en agua destilada. El oxalato de neodimio (III)
precipita en forma de un precipitado blanco y es bastante compacto, como es habitual en
los oxalatos. Es la vía más importante para obtener óxidos en los lantánidos50, y por
descomposición térmica del oxalato, permite obtener el óxido de neodimio (III), que es
el resultado final de la descomposición. Al añadir las primeras gotas de la disolución
ácida con el Nd+3 (he usado para ello la disolución realizada con el ácido nítrico) sobre
la disolución de oxálico, se observa la aparición de formas definidas que se estiran en
hilachos, pero que se van al fondo con rapidez. El producto de solubilidad51 del oxalato
de neodimio (III) es de 1.3·10-31. De esta manera tenemos una precipitación cuantitativa
del metal. Como ya se analizó en el artículo del erbio, la forma química del ácido
oxálico depende de las condiciones de pH de la disolución. Al pH de la disolución ácida
de partida el oxálico no desprotona, pero el Nd+3 puede reaccionar con la pequeña
cantidad libre de [C2O4]-2 y precipitar de inmediato. Al salir del equilibrio, la formación
del oxalato se ve favorecida y la reacción global se puede escribir como52:

2 Nd+3 (ac.) + 3 H2C2O4 (ac.) → Nd2(C2O4)3 (s) + 6 H+ (ac.)

En condiciones neutras o básicas se pueden producir mezclas entre sales con


diferentes aniones53, con el oxalato [C2O4]-2 y el [HC2O4]-1. El Nd2(C2O4)3 precipitado
tiene 10 moléculas de agua54 presentándose como Nd2(C2O4)3·10 H2O, un número de
moléculas de agua que parece fijo para los tres primeros lantánidos55. El color del
oxalato de neodimio (III) se describe en el libro de Dale L. Perry como cristales de color
rosa56, pero el color apenas se aprecia si el fondo no es blanco.

En las siguientes imágenes se ve el efecto de añadir unas gotas de la disolución


ácida de Nd+3 sobre una disolución de ácido oxálico concentrado en tubo de ensayo. Al
igual que tantas otras veces sucede con los lantánidos, el color rosado no se aprecia
cuando se emplea un fondo negro.

49
Cotton, F.A. [Link]. p. 1192.
50
Ibídem, p. 1192.
51
Dong-Yong Chung, Eung-Ho Kim, Eil-Hee Lee, Jae-Hyung Yoo. (1998). Solubility of Rare Earth Oxalate in
Oxalic and Nitric Acid Media. Journal of Industria and Engineering Chemistry, 4, 4, pp:277-284, p.282.
52
Ibídem. Ver el conjunto de equilibrios del diprótico y de la formación de los complejos y precipitado.
53
Cotton, F.A., [Link]. p. 1192.
54
Perry, D.L. [Link]. p. 285.
55
Alemayehu, A., Zakharanka, A., Tyrpekl, V. (2022). Homogeneous Precipitation of Lanthanide Oxalates.
ACS Omega, 7, 14, pp:12288-12295.
56
Perry, D.L., [Link]. p. 340.

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En el vidrio de reloj se aprecian muy bien las hebras de color blanco que forma
el compuesto, que se entrelazan creando efectos de gran belleza. El compuesto se va
adensando poco a poco hasta que al final cubre la superficie del vidrio de reloj hasta
formar una especie de niebla de aspecto lechoso cuya tonalidad es de un rosa tan pálido
que cuesta identificarlo cuando el fondo no es completamente blanco. Entonces, sí se
aprecia el color rosado del oxalato, con esa palidez tan característica de los lantánidos.
Aquí vemos una imagen con resolución, dende se ve la estructura fibrosa
habitual en los oxalatos.

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Una última imagen muestra el Nd2(C2O4)3·10 H2O, una vez seco, habiendo
dejado que se evaporen los restos de aguas madres sobre un vidrio de reloj, tras haber
decantado la cosecha obtenida en el tubo de ensayo. El compuesto rosado se localiza en
el centro, mientras que los cristales de oxalato se han formado alrededor de él, de
manera que se ve una corona de cristales incoloros y alargados rodeando al oxalato de
neodimio (III). El oxalato de sodio, que es perfectamente soluble en las aguas madres,
sólo se visibiliza al cristalizar por medio de la evaporación paulatina del agua.

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I) ÓXIDO DE NEODIMIO (III)

El óxido de neodimio (III) es un compuesto para cuyo color encontramos una


descripción muy variada según la bibliografía consultada. En el libro de D. L. Perry se
describe como polvo celeste57 (blue powder) pero también, de color marrón (technical
material has a brown color)58. Sin embargo también aparece como polvo rosa pálido59
(aunque en la fotografía referente el compuesto es claramente azul), o como blanco60 o

57
Perry, D.L. [Link]. p. 285. Igualmente sucede en Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 4-75.
58
Además de la referencia de D.L. Perry, [Link]. véase: [Link]
[Link]/product/SjqQBgtPaAWE/[Link]
(consultado el 13/06/25).
59
[Link] (consultado
el 13/06/25).
60
[Link]
(consultado el 13/06/25).

31
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gris levemente azulado61. Esta variedad de aspectos se relaciona, como ya he indicado


anteriormente, con su particular forma de absorber y reflejar la luz, según sea la fuente
empleada para iluminarlo. Así al sol se aprecia “color lavanda”, rosáceo o violeta
pálido, y a la luz de los fluorescentes del laboratorio se ve grisáceo o gris celeste62.
Además, la forma de obtención y, como consecuencia, el tamaño de partícula, influye
mucho en el color final del compuesto, por lo que es normal que haya distintas
tonalidades para muestras con diferente historia química.
En la imagen podemos ver precisamente esto mismo, con tres óxidos de
neodimio (III) obtenidos de tres formas distintas. Arriba vemos el Nd2O3 obtenido a
partir de la descomposición térmica del oxalato de neodimio (III), tiene un color gris
azulado, precisamente tal y como se describe mayoritariamente en la bibliografía. A la
izquierda tenemos el Nd2O3 recuperado a partir del recubrimiento purulento del metal
neodimio, tal y como venía en la bolsa procedente de China; su color es rosa pálido. En
tercer lugar vemos el Nd2O3 que se ha sintetizado a través de la descomposición térmica
del Nd(NO3)3 y tiene una tonalidad gris con visos verdosos.

El óxido de neodimio es higroscópico63, aunque no he apreciado cambios


superficiales en los óxidos obtenidos, como sí suele advertirse con los compuestos
higroscópicos expuestos a la atmósfera. Un aspecto a destacar del compuesto es que,
según se indica en el libro de D. L. Perry, presenta fluorescencia roja (muy leve) en
condiciones concretas, pero no he observado nada al respecto. Tiene sentido que la
luminiscencia del visible sea en el rojo, ya que la emisión principal se produce en la
61
[Link] (consultado el 13/06/25).
62
Spellman, F.R. [Link]. p. 66.
63
Perry, D.L. [Link]. p. 285.

32
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banda de IR64. De cualquier forma, y aunque he hecho algunas fotografías bajo la


lámpara de UV, no he hallado ninguna emisión, salvo las reflexiones de la propia
lámpara, que siempre resultan engañosas.

a) El óxido de neodimio (III) a partir de la oxidación del metal por el O2 atmosférico

El neodimio metálico reacciona directamente con el oxígeno del aire65 y lo hace


recubriéndose de una concreción terrosa del óxido que se desprende fácilmente, salvo la
capa más interna, íntimamente ligada a la superficie del metal. Según la referencia dada
en el libro de C. K. Gupta, a la temperatura de 95ºC y bajo condiciones de humedad
relativa del 75%, el neodimio se corroe a la velocidad de 210 mg/cm2 al día. Es decir, se
corroe unas cuatro veces más rápido que el praseodimio.

La reacción de oxidación se describe por medio de la ecuación:

Nd (s) + O2 (g) → Nd2O3 (s) (color rosa pálido)

b) El óxido de neodimio (III) a partir de la descomposición térmica del Nd2(C2O4)3

La descomposición térmica del oxalato de neodimio (III) depende de la


composición del gas bajo el que se está llevando a cabo la reacción, de ahí que los
intermedios difieran dependiendo de si la atmósfera es rica en O2 o si en cambio carece
del mismo. En cualquier caso, el resultado final es el Nd2O3. Según el libro de K. C.
Pyles, a la presión atmosférica la deshidratación del Nd2(C2O4)3·10H2O comenzaría a
64
Goel, P., Arora, M. [Link].
65
Gupta, C.K., Krishnamurthy, N. (2004). Extractive Metallurgy of Rare Earths. CRC Press. Libro
electrónico. p. 21.

33
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los 50ºC y pasaría a estar anhidro a partir de los 250ºC, en una franja que arranca a los
250ºC y termina a los 445ºC (dos grupos de investigación diferentes obtuvieron estas
temperaturas tan distintas, de ahí la horquilla). Sin embargo, a partir de los 735ºC, el
compuesto permanecería como óxido estable66.

Según el artículo de V. A. Sharov67 el compuesto tiene una sóla etapa estable


entre el decahidrato y el anhidro, pero el número de moléculas de agua estaría entre 3 y
4, según la gráfica, dándonos el compuesto Nd2(C2O4)3·3H2O (si nos quedamos con el
entero más bajo). En la descomposición del oxalato anhidro se ha constatado la
existencia de Nd2O2·CO3 como intermedio68, en la compleja cadena de reacciones que
propone el investigador.

Sin embargo, el interesante artículo de L. de Almeida69, se parte del octahidrato


Nd2(C2O4)3·8H2O, dándonos una cadena teórica pero viable de la descomposición a
Nd2O3. 90-190ºC 200-325ºC 325-400ºC 400-425ºC

Nd2(C2O4)3·8H2O → Nd2(C2O4)3·2H2O → Nd2(C2O4)3 → Nd2(C2O4)5/2·(CO3)1/2 → Nd2(CO3)3

→ Nd2O2CO3 → Nd2O3
425-600ºC 600-800ºC

Vemos algunas de las imágenes del proceso, comenzando con la primera donde
tenemos el Nb2(C2O4)3·10H2O de color rosa. Apenas hay que esperar un minuto, tras
empezar el calentamiento a la llama de alcohol, para ver que el compuesto se va
ennegreciendo rápidamente. Esto se debe a los restos de carbono procedentes de la
descomposición del oxalato que van recubriendo la superficie del material. Con el
transcurso del tiempo, la sustancia va clareando, a causa de la combustión paulatina del
residuo de carbono, hasta que queda el óxido de neodimio (III) de color gris azulado o
celeste.

Vemos unas imágenes del curioso experimento:

66
Pyles, K.C. (1970). Studies of Rares Earth Acid Oxalates. Masters Theses. 4022. p. 22.
[Link]
67
Sharov, V.A., Bezdenezhnykh, G.V. (1981). Thermal Decomposition of Lanthanide, Yttrium, and
Scandium Oxalates and Carbonates. Russian Chemical Reviews, 50, 7. pp: 630-635. p. 631.
68
Ibídem, p. 633.
69
De Almeida, L., Grandjean, S., Vigier, N., Patisson, F. (2012). New insights on the thermal
decomposition of lanthanide (III) and actinide (III) oxalates: from neodymium and cerium to plutonium.
[Link]., 31, pp: 4986-4999.

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Por descomposición del nitrato de neodimio (III)

La descomposición del nitrato de neodimio (III) al aire genera Nd2O3 como


resultado estable a partir de los 600ºC70. Al calentar el Nd(NO3)3·6H2O se empieza a
fundir71 a partir de los 55ºC, cuando se transforma en un clúster de seis unidades,
6[Nd(NO3)3·6H2O] que va perdiendo poco a poco agua y ácido nítrico hasta acabar
formando Nd2O3.

La descomposición del nitrato se puede resumir en tres pasos, válidos para la


mayor parte de los lantánidos72, salvo para el cerio y el samario, de manera que el
nitrato anhidro se convierte en el óxido nitrato de neodimio (III) y finalmente forma el
70
Balboul, B. A.A., Myhoub, A.Y.Z. The characterization of the formation course of neodymium oxide
from different precursors: A study of thermal decomposition and combustion processes. Journal of
Analytical and Applied Pyrolysis, 89, 1, pp. 95-101.
71
Melnikov, P., Arkhangelsky, I.V., Nascimento, V.A. et al. (2018). Thermal decomposition of
praseodymium nitrate hexahydrate Pr(NO3)3·6H2O. J Therm Anal Calorim 133, 929–934.
72
Strydom, C.A., van Vuuren, C.P.J. (1987) Thermal decomposition of Cerium (III) nitrate. Journal of
Thermal Analysis, 32, pp. 157-160.

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óxido. De manera que la cadena de reacciones se puede simplificar como sigue,


siguiendo la descripción de Strydom y van Vuuren73:

Nd(NO3)3·6H2O → Nd(NO3)3 → NdONO3 → Nd2O3

En la descomposición del nitrato se emiten agua, NO, NO2 y N2O5 que escapan
al ser gaseosas. Podemos seguir fácilmente el proceso de descomposición del nitrato
Nd(NO3)3 hidratado en el laboratorio gracias a la formación del NO2 de color naranja,
que escapa al aire dentro de la campana. Al ir calentando, poco a poco la emisión del
óxido de nitrógeno NO2 cesa y obtenemos el óxido de color gris pálido con tonos
azulados. Es muy interesante ver el contraste de color entre el nitrato de neodimio
hidratado (de color rosa, aunque el libro de D. L. Perry lo defina como púrpura) y el
color del nitrato anhidro (de color prácticamente rojo, descrito como violeta por la
misma referencia74).

Vemos aquí el proceso de descomposición del nitrato de neodimio, en imágenes,


partiendo del Nd(NO3)3·6H2O, cuyo color rosa intenso resulta muy llamativo.

73
Van Vuuren, C.P.J., Strydom, C. A. (1986). The thermal decomposition of neodymium nitrate,
Thermochimica Acta., 1986, 104 293298.
74
Perry, D.L. [Link]. p. 285.

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J) OBTENCIÓN DE LOS YODUROS DE NEODIMIO (II) Y (III)

De la misma forma que sucede con otros lantánidos, tenemos dos yoduros para
el neodimio: el yoduro de neodimio (II) y el yoduro de neodimio (III). El más habitual
es el NdI3, que es el único que aparece en el libro de W.M. Haynes y en el de D. L.
Perry, caracterizado como polvo higroscópico de color verde75. En cambio, el NdI2 es
descrito como sólido de color violeta oscuro, casi negro76.

Debido a que me gusta que aparezcan ambos compuestos a la vez, pongo


directamente en contacto el metal con un exceso de I2. Por lo general, la diferencia de
colores es tal que permite distinguir dónde se ha formado el diyoduro y dónde el
triyoduro, dependiendo de la relación casual de masas en el tubo de ensayo. Además, la
superficie desnuda del neodimio se recubre rápidamente con el yodo nada más entrar en
contacto con las bolitas del no metal. En general, esta primera reacción suele conducir al
diyoduro, pero en este caso parece que el primer color que recubre la superficie es
verde, correspondiendo al NdI3. Habitualmente la síntesis de los haluros de los
lantánidos se logra a partir de la ruta del «cloruro de amonio»77 que tiene la ventaja de
ser común para los lantánidos y permite obtener cloruros anhidros, pero he preferido
obtener sendos yoduros poniendo directamente en contacto los elementos y calentando.
Al igual que otras veces he combinado un trozo macizo de neodimio con limaduras del
metal, para llevar a cabo la reacción con el metal en diferentes texturas. He añadido
yodo en exceso, pero para calcular el exceso he considerado sobre todo la masa de
virutas de neodimio, dado que el trozo del metal solo será accesible en su superficie y
reaccionará de forma diferente a las limaduras, como ha sucedido tantas otras veces. El
problema es que los yoduros se forman recubriendo al metal, y en el caso de las
limaduras, al ser pequeñas, resulta más difícil apreciar el color en detalle.

75
Haynes, W.M. [Link]. p. 4-75. Cf. Perry, D.L., [Link]. p. 285.
76
[Link]
(Visitado el 14/06/25). Para violeta oscuro: Bulgakov, R. (2007). Chemiluminescence in the reaction of
LnI2 (Ln = Dy, Nd) with wáter. Russian Chemical Bulletin, 56, 10, pp: 1956-1959, p. 1957.
77
Meyer, G. (1989). “The Ammonium Chloride Route to Anhydrous Rare Earth Chlorides—The Example
of YCl3”. En Harry R. Allcock Inorganic Synthesis, volumen 25 (p. 146). Nueva York, EEUU: John Wiley &
Sons.

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Las reacciones implicadas en la obtención del NdI2 y del NdI3 son las
siguientes78:

Nd (s) + I2 (s) → NdI2 (color violeta oscuro)

2 Nd (s) + 3 I2 (s) → 2 NdI3 (verde)

Nd (s) + NdI3 (s) → NdI2 (color violeta oscuro)

Reacción entre el Nd y el I2 antes de calentar

Para llevar a cabo la reacción calentaré una cantidad de neodimio de 1.85g,


donde las raspaduras son unos 0.25g. He raspado la superficie para que el metal esté
completamente expuesto a la acción del yodo, del que he añadido en torno a 1g,
cantidad en exceso respecto a la masa de limaduras (que hubiera requerido 0.7g de I2
para reaccionar estequiométricamente). La reacción entre el yodo y el neodimio, al igual
que ocurría con otros lantánidos, se produce de forma instantánea nada más entrar
ambos compuestos en contacto. Lo primero que se produce es la formación de una capa
superficial de color verdoso, que se aprecia perfectamente debido a la pérdida del brillo
en las superficies expuestas tras haberlas limado. Desde el punto de vista académico
resulta muy atractivo, al ser una reacción superficial que se produce de forma
instantánea, sin calentar. Al calentar el fondo del tubo de ensayo con la mano, el
recubrimiento se intensifica y adquiere una tonalidad marrón violácea, que debe
corresponder a la presencia de ambos yoduros, particularmente destacable en las aristas
del trozo macizo como podemos comprobar en las imágenes.

78
Cotton, S. (2006). [Link]: 26-28.

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Se puede considerar que en la primera imagen hay una tonalidad verdosa que se
asociaría al NdI3, al contrario de lo habitual, que se suele formar el yoduro del metal en
su estado divalente. Sin embargo, a medida que pasa el tiempo, el color rojizo se
intensifica, por lo que probablemente se esté formando a la par el NdI2, de color violeta.
La mezcla del verde y del violeta produciría tonalidades marrones que coinciden
perfectamente con lo que vemos en las superficies del trozo de neodimio.

La reacción se puede completar de hecho, por fricción mecánica, sin calentar,


como podemos ver en la serie de experimentos llevados a cabo por el grupo de Daniel
Werner, que siempre releo con envidia79.

Reacción entre el Nd y el I2 calentando a la llama

La reacción es muy exotérmica y violenta, conllevando la aparición de una luz


violeta muy llamativa, en forma de chispas. El metal parece ponerse al rojo vivo y, en
este caso, ha provocado que el borosilicato se funda, formándose una especie de
ampolla que acabó por resquebrajarse y quebrase. En el seno de la ampolla se aprecia
una sustancia absolutamente negra, cuyos bordes se veían de color verde, aunque no he
conseguido ninguna fotografía de cierta calidad para mostrarlo. Es probable que el color
negro se deba al NdI2 porque tras romperse el vidrio evoluciona y se torna mucho más
claro. Hay que considerar que el NdI3 se funde80 a los 787ºC y que el NdI2 lo hace a los
562ºC (según la referencia del grupo de Winter), valores que se han superado
ampliamente ya que la temperatura de ablandamiento81 del borosilicato es de 821ºC.

El resultado final, una vez se enfría el tubo y escudriñamos los productos que se
han formado, no es tan obvio como otras veces en las que he llevado a cabo este mismo
experimento con otros lantánidos. Alrededor del núcleo de neodimio metálico, que no
ha reaccionado por entero, aunque sí más de lo que yo esperaba, se ha formado una
costra de color verdoso rica en NdI3, con un tono anaranjado o marrón en algunas zonas
que probablemente se deba a la presencia adicional de yodo o de NdI2. En cambio, hay
otras zonas algo más periféricas donde hay tonalidades violetas con intensidades muy
variadas, que van desapareciendo a medida que entran en contacto con la humedad y el
oxígeno de la atmósfera y que corresponderían a NdI2 mayoritariamente. Tanto el NdI2
como el NdI3 reaccionan con el agua y el oxígeno produciendo oxiyoduro e hidróxido
de neodimio82. Se puede ver precisamente cómo se degradan los compuestos recién
formados en el fondo del tubo con el paso de los minutos: los colores palidecen, la
textura se deshace y se torna untuosa por la higroscopicidad, hasta transformarse por
completo en un compuesto muy diferente, probablemente Nd(OH)3. En algunas partes
del producto vemos, desde el final mismo de la reacción, zonas de una sustancia de

79
Werner, D., Badea, D., Schönzart, J., Eimermacher, S., Bätz,P.; Wickleder, M.S., Zegke, M. (2022).
FacileSolvent-Free Mechanochemical Synthesis of UI3 and Lanthanoid Iodides. MDPI Chemistry, 4, pp:
1672–[Link]://[Link]/10.3390 /chemistry4040108.
Particularmente interesante el anexo de Supporting information (p. 18).
80
Haynes, W.M. [Link]. p. 4-75.
81
[Link] (Consutado el 14/06/25)
82
Moeller, T. [Link]. p. 84.

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color blanco inmaculado que sólo puede tratarse de un hidróxido de neodimio (III),
antes de hidratarse y tornarse rosácea, como veremos en la siguiente serie de
fotografías.

Reacción a la llama

En las cuatro imágenes de la última fila se aprecia


cómo se va reblandeciendo el vidrio de borosilicato, formando
un abombamiento en el que se acomoda la mezcla de
productos. Al retirar y dejar enfriar el tubo, vi con nitidez un
cerco de color verde alrededor de la ampolla negra que se
había formado, pero que todavía estaba el rojo vivo. En la
fotografía de la derecha puede intuirse ese cerco verde sobre la
ampolla roja, aunque la imagen es tan mala que apenas se ve.

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Vemos como queda el tubo una vez que se ha enfriado. Se ve muy bien el yodo
gaseoso que ha quedado en exceso, de color violeta, así como franjas de color pardo y
otras blanquecinas, y el bulto negro donde está recogido el producto. Al calentar
repetidas veces para eliminar el exceso de yodo se acentúa el color verdoso, pero
desaparece más tarde al reaccionar con el aire, probablemente.

Al dar un pequeño golpe sobre la mesa de trabajo de la vitrina, el fondo del tubo
se desprende, dejando ver un conglomerado de colores donde dominan los tonos
verdosos, marrones y violetas, lo que nos asegura que están nuestros productos
buscados, pero con un alto grado de mezcla.

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En las cuatro imágenes anteriores, correspondientes a la segunda y tercera fila,


se aprecia la degradación paulatina de la mezcla obtenida de compuestos. El color
verde, que era más evidente al romperse el tubo, fue aclarándose hasta adquirir el tono
rosado que caracteriza la cuarta imagen, indicando que se ha transformado con toda
probabilidad en un compuesto de neodimio. Saber concretamente en cual es difícil, ya
que podemos tener oxiyoduros, hidróxidos e incluso hidroxicarbonato o un carbonato de
neodimio (III) hidratado, pues estos compuestos absorben el CO2 atmosférico con gran
facilidad. Todos estos compuestos presentan colores pálidos con algún tono rosado.

Sin embargo, a pesar de toda la complicación que se deriva de no haber


realizado la reacción en unas condiciones apropiadas para obtener un único compuesto
puro, es decir, bajo atmósfera inerte como mínimo, y calentando suavemente a vacío el
resultado para eliminar el yodo remanente, lo cierto es que la identificación de los
compuestos resulta relativamente fácil por el color. Al menos eso me ha parecido al
mirar el resultado directamente, mientras que las imágenes no muestran los colores con
la viveza debida. Sin embargo, una sustancia que me ha llamado fuertemente la atención
y que aparece desde el mismo momento en el que rompo el fondo del tubo, es el
compuesto de color blanco puro que se mantiene prácticamente hasta el final, cuando se
torna rosado, al igual que toda la muestra. Como se ha producido a alta temperatura,
habiendo oxígeno en el tubo, no sería extraño que se hubiese formado Nd2O3, pero no
he encontrado ninguna referencia donde se indique que sea de un color tan blanco. Si se
observa en las imágenes es un color tan blanco, que resulta difícil de ignorar, aunque tal
vez, en determinadas condiciones, podría tener ese color en concreto, aunque podría
tratarse de alguna contaminación con lantano, pero me parece excesiva.

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K) CARBONATO DE NEODIMIO (III)

El carbonato de neodimio (III) es un compuesto insoluble de color rosa claro y


brillo sedoso, que se ve bien en el precipitado seco, mientras que el texto de D.L. Perry
lo describe como polvo púrpura pálido, que precipita con un número indeterminado de
moléculas de agua83. La formación del Nd2(CO3)3 se logra sin dificultades añadiendo
gotas de la disolución ácida de Nd+3 sobre una disolución saturada de Na2CO3 en agua
destilada84. Como el CO3-2 es una base, reaccionará con el ácido de la disolución de
partida y se producirá la emisión de CO2 en gran cantidad, por lo que hay que hacerlo
poco a poco para que no se desborde el tubo de ensayo a causa de la reacción de
neutralización.

La reacción de precipitación del Nd2(CO3)3, sin considerar la hidratación del


metal en su esfera de coordinación, es la siguiente:

2 Nd+3 (ac.) + 3 CO3-2 (ac.) → Nd2(CO3)3 (s)

El precipitado aparece en forma de grumos densos y gelatinosos que caen al


fondo por gravedad rápidamente, teniendo en cuenta la alta concentración de los dos
reactivos. Aquí vemos la serie correspondiente a la precipitación en el tubo de ensayo al
añadir unas gotas de la disolución de Nd+3 sobre la disolución concentrada de carbonato
de sodio.

83
Perry, D.L., [Link]. pp. 283-284.
84
Para ver los compuestos análogos de holmio y erbio: Song, L., Rongjun, M. (2007). Synthesis and
Characterization of Hydrated Holmium and Erbium Carbonates. Asian Journal of Chemistry, 19, 3, pp:
1883-1887.

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En el vidrio de reloj vemos cómo reacciona el Nd+3 añadido sobre una


disolución de Na2CO3 para formar el Nd2(CO3)3·xH2O.

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En todos los casos, merece la pena comparar cómo cambia el color percibido al
variar el fondo de negro a blanco. El tono rosado, con ciertos visos únicamente se ve
cuando el fondo es blanco, mientras que parece mucho más blanco, incluso azulado,
cuando el fondo es negro (como por otra parte es lógico).

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L) OBTENCIÓN DEL SULFURO DE NEODIMIO (III)

El sulfuro de neodimio (III) se describe como un polvo de color marrón85,


particularmente como sólido amorfo. En esa misma referencia también se indica la
posibilidad de que sea verde o amarillo, aunque algunos suministradores lo describen
como un polvo de color negro86 y otros como gris87, por lo que encontramos la misma
variabilidad de tonos que en otros compuestos semejantes de los lantánidos. Parece
claro que según el método de obtención y según el tamaño de partícula, los colores
pueden variar ostensiblemente. De la misma manera que ocurría con otros sulfuros de
los lantánidos, la síntesis real del compuesto puro queda lejos de nuestro alcance y lo
único que podemos pretender es observar al menos la formación de un compuesto
inestable, probablemente no estequiométrico entre el S-2 y el Nd+3, sobre todo en
condiciones acuosas.

a) Poniendo en contacto el Nd+3 con Na2S

Los cambios observados al poner una escama de Na2S sobre un poco de


disolución ácida de Nd+3 procedente de la disolución del metal con ácido nítrico son
prácticamente idénticos a los observados con otros lantánidos. Se va disolviendo S -2,
que en gran parte se libera como H2S gaseoso (lo que es perfectamente perceptible y
obliga a hacer la reacción en vitrina) y a la vez va formando un precipitado gris que va
intensificando su color a medida que transcurren los minutos. La mera sucesión de
colores (que casan con los que dan los proveedores) evidencia que hay más de un
compuesto y probablemente tengamos sulfuros de neodimio entre ellos. Destaca la
aparición de un polvo gris oscuro que se va formando sobre la escama de Na2S y que
tiene que tratarse de Nd2S3 estequiométrico o no, de Nd2O2S, insoluble y de color azul
pálido88, o de mezclas complejas de estos compuestos. Con el tiempo, estos colores van
desapareciendo, dejando un precipitado uniforme y de color rosa que se corresponde
con el Nd(OH)3 más o menos hidratado.

Según los proveedores el Nd2S3 es insoluble en agua, pero soluble en ácido89. A


medida que el pH va subiendo por la emisión de H2S aumenta la posibilidad de que
vaya precipitando el sulfuro de neodimio (III) alrededor de la escama de Na2S que se
deshace. No obstante, la composición concreta del precipitado es difícil de conocer, a
causa de su inestabilidad, sobre todo sabiendo que pueden existir sulfuros de neodimio
no estequiométricos. Los sulfuros de lantánidos, no estequiométricos, así como los
oxisulfuros de los lantánidos, son compuestos conocidos, que pueden aparecer de forma
paralela al sulfuro estequiométrico según algunas investigaciones. Por ello, identificar

85
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. (1961). The Chemistry of Rare-Earth and Actinide sulphides.
Russian Chemical Reviews, 30,1,pp: 28-41. p. 31.
86
[Link]
[Link] (Consultados 15/06/25)
87
[Link] (Consultado
el 15/06/2025)
88
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. [Link]. p. 31.
89
[Link] (Consultado el 15/06/2025)

50
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de forma precisa lo que sucede en este experimento es difícil, sobre todo en un


laboratorio como el nuestro. En este sentido hay muchos ejemplos donde pueden
formarse LnS, Ln2S3 y Ln2O2S, aunque las condiciones de síntesis de las referencias
sean diferentes y verdaderamente controladas, no como aquí sucede90.

De cualquier forma, al llevar a cabo el experimento, se aprecia la formación de


un precipitado de color gris azulado. A lo largo de todo el proceso el pH permanece
ácido, aunque al final, pasadas unas horas, el pH se acerca a la neutralidad, tras haber
añadido varias escamas de Na2S. Es probable que el “Nd2S3” formado se descomponga
en el ácido que domina el medio y que el sulfuro se vaya eliminando lentamente a la
atmósfera en forma de H2S, lo que provoca una paulatina subida del pH y la posible
precipitación del Nd+3 en forma de hidróxido a lo largo del tiempo, algo que se acomoda
bien con el color final observado.

La síntesis descriptiva propuesta tampoco es extraña, ya que una forma habitual


de preparar los sulfuros de los lantánidos consiste en someter el catión trivalente al H2S
(g) para formar el sulfuro estequiométrico correspondiente91.

La reacción de precipitación del Nd2S3 sería supuestamente:

Nd+3 (ac.) + S-2 (ac.) → Nd2S3 (s) (gris)

Aunque esta vía de formación fugaz del sulfuro de neodimio (III) es inapropiada
para síntesis, debido a la hidrólisis del agua presente92, nos permite hacernos una idea
del color gris resultante.

Aquí vemos las fotografías del proceso de formación del “Nd2S3” donde sobre la
disolución de neodimio en ácido nítrico he puesto una escama de sulfuro de sodio para
ver qué cambios se producen alrededor de la misma. A pesar de que como síntesis es del
todo inadecuada, los colores y el desarrollo de la experiencia son muy satisfactorios
desde el punto de vista visual (no desde el olfativo, claro). Para lograr que se forme el
precipitado de color gris he tenido que diluir la disolución de partida del Nd+3 en HNO3,
que era del 1M, a unos 0.1M. De esta manera, he reducido bastante el número de
escamas de sulfuro de sodio que tenía que añadir. Al principio lo intenté con la
disolución ácida concentrada y me vi obligado a parar, porque estaba empleando
demasiado sulfuro para neutralizar el ácido. De esta manera, lo más apropiado es
trabajar con disoluciones de Nd+3 neutras o ácidas, pero diluidas. El precipitado de
Nd(OH)3 rosa se ve perfectamente bajo la segunda escama de Na2S añadida.

90
Tran, N.B. (2020). Synthesis of rare-earth monosulfide RESx (RE = Gd, Ho) compacts by reaction
sintering. Tesis, Instituto Muroran de Tecnología, Japón. (Con holmio en vez de neodimio).
Cf. Marin,C. (2016). Synthesis and Applications of Lanthanide Sulfides and Oxides. Student Research
Projects, Dissertations, and Theses - Chemistry Department. 71.
Cf. Suponitskii, Yu.L., Kuz’micheva, G.M., Eliseev, A.A. (1988). Lanthanide Oxide sulphides. Russian
Chemical Reviews, 57, 3, pp: 367-384.
91
Cotton, S. (2006). [Link]. p. 32.
92
Moeller, T. [Link]. p. 92

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Sobre la escama de sulfuro de sodio se forma un recubrimiento gris que debe ser
“Nd2S3” y que se descompone a medida que pasan las horas. De hecho, tres horas más
tarde, no quedaba nada, salvo el precipitado de color rosa correspondiente al Nd(OH)3.

b) Por calentamiento de los dos elementos

He llevado a cabo la reacción entre ambos elementos en un crisol cerrado, con


una cantidad de azufre ligeramente superior a la estequiométrica. He empleado un trozo
de neodimio macizo y una parte en forma de limaduras. La reacción parece haberse
dado bien, habiendo marchado durante más de una hora, hasta que el olor acre de los
óxidos de azufre, que inevitablemente se producen, disminuyó por completo. El
producto obtenido es una costra de color marrón que rodea el núcleo de metal, mientras
que alrededor todo parece impregnado de un polvo negro. Aquí, de hecho, aparecen los
dos colores que la bibliografía da para el Nd2S3.

Las reacciones asociadas correspondientes serían93:

4 Nd (s) + 3 S2 (s) → 2 Nd2S3 (marrón/negro)

He utilizado 5.5g entre un cubo y las limaduras de neodimio y una cantidad de


azufre ligeramente por encima de la estequiométricamente necesaria, unos 2 g respecto
a los 1.83g estequiométricos. He dejado que la reacción se lleve a cabo durante una hora
en la vitrina y esperé hasta que se enfrió por completo para levantar la tapa del crisol.

Vemos las imágenes del proceso, llevado a cabo en la campana de extracción.


En el fondo del crisol se ha formado una torta de producto negro que me ha costado
bastante desprender del fondo, así como el trozo de neodimio en el centro, adherido a la
porcelana. Además, en las paredes hay un tono rosado inequívoco del neodimio.

93
Moeller, T. [Link]. p. 90.

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El recubrimiento sobre el trozo de neodimio es marrón. Podría pensar que se


trata de azufre, pero he mantenido el fuego bastante tiempo como para asegurarme de
que el azufre reaccionase con el neodimio o con el oxígeno del aire. Por otra parte, la
temperatura de fusión94 del Nd2S3 es de 2200ºC, por lo que no hay problemas a la hora
de mantener la temperatura durante mucho tiempo.

M) FOSFATO DE NEODIMIO

El fosfato de neodimio (III) es un compuesto cristalino de color púrpura pálido95,


y en este caso la cosecha de cristales se obtuvo por evaporación sin problemas y con
ejemplares de buen tamaño. Para precipitar el fosfato de neodimio (III) voy a añadir
unas gotas de disolución de Nd+3 en ácido nítrico sobre una disolución concentrada de
Na3PO4. Aunque pueda protonarse el fosfato y formar especies hidrogenadas, la mayor
parte del precipitado será NdPO4·xH2O, hidratado con un número variable de moléculas
de agua96. Su producto de solubilidad a 25ºC presenta un valor97 de 10-24.5 por lo que
precipitará inmediatamente, aunque dependiendo del pH haya que tener en cuenta la
existencia de equilibrios complejos donde podemos encontrar especies en disolución del
tipo [NdH2PO4]+2, [NdHPO4]+1, [Nd(HPO4)2]-1 e incluso NdPO4 sin precipitar. La

94
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. [Link]. p. 31.
95
[Link]
[Link] (Visitado el 15/06/2025)
96
Perry, D.L. [Link]. p. 285.
97
Spahiu, K., Bruno, J. (1995). A selected thermodynamic database for REE to be used in HLNW
performance assessment exercises. SKB-TR--95-35. Suecia. p. 36.

55
BÓRAX Nº 6(1) Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581

insolubilidad de los fosfatos de las tierras raras es muy alta y permanecen insolubles en
amplios rangos de pH, como es el caso de 3-13 para el lantano98, no siendo muy
diferente para el resto de metales y en concreto para el fosfato de neodimio99. La
reacción de precipitación principal será:

Nd+3 + PO4-3 → NdPO4 (s) (púrpura/violeta pálido)

Vemos algunas imágenes de la formación del fosfato de neodimio (III) obtenido


al añadir unas gotas de disolución ácida de Nd+3 sobre una disolución de fosfato de
sodio en un vidrio de reloj:

98
Zhi, Y. et al. (2020). Emerging lanthanum (III)-containing materials for phosphate removal from water:
A review towards future developments. Environment International, 145, 106115, p.6.
99
Gysi, A., Harlov, D. (2021). Hydrothermal solubility of TbPO4, HoPO4, TmPO4, and LuPO4 xenotime
endmembers at pH of 2 and temperatures between 100 and 250 °C. Chemical Geology, 567, 120072.

56
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Es evidente que en ninguna de las disoluciones anteriores estamos en


condiciones de equilibrio y que la precipitación de los fosfatos e hidrogenofosfatos se
basa en que la insolubilidad de estas sales es muy grande. En este caso, el pH de la
disolución comenzó siendo básico (al ser una disolución de Na3PO4 en agua) pero fue
disminuyendo a medida que añadía las gotas de ácido con el metal disuelto. Las
especies estables del ácido fosfórico en equilibrio100 son las especies parcialmente
protonadas H2PO4-1 y HPO4-2, formadas a partir del PO4-3, por lo que se espera que el
precipitado del ensayo del NdPO4 contenga también una cierta cantidad de Nd2(HPO4)3
y de Nd(H2PO4)3.

Desde el principio, el color del fosfato de neodimio se percibe bien incluso


aunque el fondo sobre el que se encuentra el vidrio de reloj sea oscuro. El tono violeta
de los cristales se va extendiendo sobre la disolución del fosfato de sodio, que es
incolora, hasta crear un retículo de puntos violáceos como se ve en la imagen de más
arriba. Al dejar evaporar, los cristales van creciendo, con caras brillantes y bien
formadas.

100
Han, K. [Link]. p. 2.

57
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Ñ) LUMINISCENCIA DEL NEODIMIO (III)

En este apartado, al igual que en gran parte del resto del artículo, mantengo el
contenido del artículo correspondiente al erbio por ser perfectamente válido. Casi todos
los lantánidos en su estado de oxidación +3, con excepción101 del La+3 (f0) y del Lu+3
(f14) presentan luminiscencia con la luz ultravioleta, particularmente destacable en los
casos del Eu+3 y del Tb+3, pero que a baja temperatura puede observarse en
prácticamente todos los lantánidos. Esta fluorescencia se debe a transiciones 4f-4f,
como es de esperar102, al ver que sólo está ausente en los cationes con f0 y f14. En el caso
particular del [Nd(H2O)9]+3 no parece observarse ninguna fluorescencia, y el agua
atenúa cualquier emisión de luminiscencia103. Sin embargo, en el resto de compuestos

101
Shriver, D.F., Atkins, P. (2006). Inorganic Chemistry. Oxford, UK: Oxford University press, p.578.
102
Housecroft, C.E., Sharpe, A.G. [Link]. p. 746.
103
Hasegawa, M., Ohmagari, H., Tanaka, H., Machida, K. (2022). Luminescence of lanthanide complexes:
From fundamental to prospective approaches related to water- and molecular-stimuli. Journal of
Photochemistry & Photobiology, C, 50, 100484.

58
BÓRAX Nº 6(1) Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581

tampoco tenemos emisión en el rango del visible, salvo en el rojo104, en condiciones de


baja temperatura, pero sí presenta emisión en la franja del infrarrojo, como ya he
indicado anteriormente105.

En estos compuestos se lo que se ve realmente es la reflexión rosácea de la luz


proveniente de la lámpara de ultravioleta, es decir, no tienen fluorescencia en el visible:

Carbonato de neodimio (III)

Sulfuro de neodimio (III) Hidróxido de neodimio (III)

104
Es el caso del óxido de neodimio (III), según Perry, D.L. [Link]. p. 285.
105
Goel, P., Arora, M. [Link].

59
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Óxido de neodimio (III)

CONCLUSIONES

El neodimio, al igual que su gemelo, el praseodimio, es uno de los lantánidos


más apropiados para ser usado en las prácticas de laboratorio de las Enseñanzas Medias
y Bachillerato. La razón principal es su color rosa, bastante intenso en relación con el
color de otros lantánidos. No obstante, resulta obvio que esa persistencia de color en sus
diferentes compuestos hace que no tenga mucho sentido dedicar una serie larga de
ensayos al elemento.

El metal en sí sólo presenta la curiosidad de que se recubre rápidamente de una


capa de Nd2O3 de tono rosado, pero su aspecto es el mismo que el del resto de metales.
Su reacción con el agua es lenta, por lo que tampoco representa un atractivo de interés
para el alumnado, sobre todo habiendo otros lantánidos mucho más reactivos (al menos
desde mi experiencia). La oxidación y solubilización del neodimio en una disolución de
HNO3 sí es espectacular, y tiene un alto potencial pedagógico, al poder estudiar las
reacciones rédox y en enmascaramiento temporal de los colores. El nitrato de neodimio
(III) que se forma, y que cristaliza al evaporar la disolución, tiene un bonito color rosa,
y al descomponerlo térmicamente rinde Nd2O3 de una tonalidad gris azulada (o glauco),
dejándonos una cadena de prácticas muy interesante:

Nd (s) → Nd+3 (rosa/purpura) → Nd(NO3)3 (rosa) → Nd2O3 (gris azulado)


HNO3 evaporación calentamiento

Paralelamente, la reacción de precipitación con el ácido oxálico, a través de la


que se obtiene el Nd2(C2O4)3 de color rosado, constituye otra cadena semejante:

Nd (s) → Nd+3 (rosa/purpura) → Nd2(C2O4)3 (rosa) → Nd2O3 (gris azulado)


HNO3 H2C2O4 calentamiento

60
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A partir de ahí, el resto de reacciones no resultan tan atractivas. La disolución


con ácido sulfúrico no puede competir con la gama de tonos que produce la emisión de
gas NO2. Tampoco la precipitación del fosfato de neodimio (III) aporta nada nuevo,
salvo la belleza de los cristales violetas del compuesto. La precipitación del carbonato
de neodimio (III) tiene la ventaja de la efusividad de la reacción ácido-base, dado que
añadimos una disolución ácida sobre la disolución del Na2CO3, con la consecuente
emisión masiva de CO2 gaseoso. Visualmente permite explicar los cambios químicos
que se derivan de la reacción ácido-base subyacente, con la posterior reacción de
precipitación.

La reacción entre el yodo y el neodimio es muy vigorosa, y su espectacularidad


radica precisamente en la emisión de luz que se produce dentro del tubo, al reaccionar
ambos elementos. Sin embargo, el resultado entre los dos yoduros posibles del metal no
tiene el contraste que he observado en otros lantánidos, y quizás por ello no sea del todo
aconsejable. Sin embargo, de controlar mejor la reacción y buscar proporciones de yodo
y metal apropiadas, podrían obtenerse un NdI3 de color verde más puro y un NdI2 de un
tono violeta, cuyos contrastes serían bonitos de ver y tendrían un gran atractivo
pedagógico, a la hora de explicar qué ha sucedido.

La reacción de síntesis del Nd2S3 por calentamiento de azufre y neodimio en un


crisol de porcelana me ha gustado bastante por el buen resultado (aparentemente) de la
misma. Es cierto que los colores que ofrece (negro y marrón para el Nd2S3) no son muy
atrayentes, pero el procedimiento en sí es muy educativo, aunque es indispensable que
la campana donde se lleve a cabo el experimento absorba por completo los gases que se
liberan, ya que los óxidos de azufre que se producen de forma paralela pueden convertir
el laboratorio en una sala con aire irrespirable.

Por otra parte, y según los estudios llevados a cabo hasta el momento, una
ventaja que presenta el neodimio como lantánido, es su baja toxicidad, lo que le hace ser
apropiado para ser utilizado en los laboratorios de Secundaria y Bachillerato.

Es posible que, de entre todos los lantánidos, el neodimio sea el metal más
conocido por el alumnado en general, y no precisamente como metal, sino por el imán
de neodimio, como aleación con fórmula Nd2Fe14B. Por tanto, es interesante presentar
al neodimio formando otros compuestos, como hemos visto en este trabajo, de manera
que comprendan que el neodimio es un metal más, con gran diversidad de compuestos
que nada tienen que ver con el imán. Es más, resultaría interesante comprobar que un
imán de neodimio no atrae al neodimio (no ferromagnético), y sí en cambio atrae al
gadolinio, al disprosio, al erbio y a otros lantánidos.

61
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Este es el cuadro final de las diferentes reacciones del neodimio que he usado en
esta investigación básica:

Δ, Nd
Nd2(SO4)3 NdI3 NdI3

I2
H2SO4 (ac.), Δ
O2
Nd
H2O, Δ

HNO3 (ac.)
Nd2S3
OH-1 Na2S
Nd(OH)3 [Nd(H2O)8]+3 “Nd2S3”

Na3PO4
Na2CO3

Δ
Nd(NO3)3 Nd(PO4)
Nd2(CO3)3

Δ
Nd2(C2O4)3 Nd2O3

Los cuadros de color vacíos y superpuestos sobre otros representan colores alternativos
que he encontrado al sintetizar el compuesto a través de otra vía, o incluso, que presenta
esos dos colores dependiendo de la zona del producto donde miremos.

62
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removal from water: A review towards future developments. Environment International,
145, 106115.

OTROS RECURSOS EMPLEADOS

Fichas de compuestos químicos:

Sobre el metal:

[Link]

Para el Nd(OH)3:

[Link]

[Link]
[Link]

Para el Nd(NO3)3:

[Link]

[Link]

Para el Nd2O3:

[Link]
[Link]
[Link]
[Link]
999
[Link]

Para Nd2S3:

[Link]
[Link]

[Link]

Para el NdI2:

[Link]

65
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Para el NdPO4:

[Link]
[Link]

Para el H2SO4:

[Link]
g=en

Para el vidrio de borosilicato:

[Link]

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USO DEL ÓXIDO Y DEL HIDRÓXIDO DE GADOLINIO, ASÍ COMO DE


OTROS COMPUESTOS DE ESTE METAL, EN LAS ENSEÑANZAS MEDIAS

Autor: Martínez-Troya, D.106

RESUMEN

En este artículo se examina la utilidad pedagógica de usar óxidos, hidróxido y otros


compuestos de gadolinio en las prácticas de laboratorio de las Enseñanzas Medias. A
partir de la disolución del metal en estado elemental se obtiene el hidróxido, el sulfato,
el nitrato, el fosfato, el oxalato y el carbonato de Gd+3 y se descompone térmicamente
tanto el nitrato como el oxalato hasta obtener el óxido de gadolinio (III). Además, se
sintetizan el sulfuro y los yoduros de gadolinio (II) y (III).

Palabras clave: Óxido de gadolinio; Hidróxido de gadolinio; Carbonato de gadolinio;


Oxalato de gadolinio; Nitrato de gadolinio; Sulfuro de gadolinio; Sulfato de gadolinio;
Fosfato de gadolinio; Yoduro de gadolinio.

ABSTRACT

In this paper I study the pedagogic advantages of using gadolinium oxides, hydroxide,
and other gadolinium compounds in laboratory practices in High School. After solving
the metal in acid or water, I accomplish the formations of gadolinium hydroxide,
sulfate, nitrate, phosphate, oxalate, carbonate and gadolinium (III) oxide by thermal
decomposition of the nitrate and oxalate. In addition, I synthesize gadolinium (II) and
gadolinium (III) iodide and the sulfide.

Key words: Gadolinium oxide; gadolinium hydroxide; gadolinium carbonate;


gadolinium oxalate; gadolinium nitrate; gadolinium sulfide; gadolinium sulfate;
gadolinium phosphate; gadolinium iodide.

NOTA PREVIA

Como ya he indicado en anteriores artículos, al ser los lantánidos tan parecidos entre sí
resultaría más práctico englobarlos a todos en un mismo trabajo y remarcar las
diferencias que encontramos entre ellos. Sin embargo, en estos artículos me gusta
explorar la química de cada metal por separado, por lo que el cuerpo del artículo es
esencialmente el mismo que el correspondiente al artículo del erbio, el primero que
utilicé en esta línea de trabajo que estudia la bondad de los lantánidos como recurso
pedagógico en los laboratorios de las enseñanzas medias. Es lógico por tanto que haya
una repetición de apartados, párrafos, explicaciones y referencias. Por otra parte, como
ya he reconocido en más de un artículo, esta línea de trabajo no es más que una excusa
para trabajar con los lantánidos, aunque el proyecto no deja de ser apasionante. Es una
parte de la tabla periódica que suele ser desdeñada en las prácticas de laboratorio y, a
pesar de ello, es muy gratificante trabajar con estos elementos.

106
Daniel Martínez Troya vaergael@[Link]

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INTRODUCCIÓN Y JUSTIFICACIÓN

El gadolinio tiene una abundancia107 en la corteza de 6.2 mg/Kg, que representa


unas 1.77 veces la abundancia del erbio y es más abundante que el cadmio con
0.15mg/Kg, que el oro con 0.004mg/Kg, que la plata con 0.075mg/Kg o que el yodo
con 0.45mg/Kg, por poner ejemplos conocidos. Es decir, 83 veces más abundante que la
plata y 1550 veces más abundante que el oro. Por ello, como ya comenté en el artículo
del erbio, incluir algún lantánido en las prácticas de laboratorio de los centros de
enseñanza, favorece el conocimiento de este grupo de elementos tradicionalmente
olvidados.

Al margen de la abundancia de los lantánidos, hay que resaltar una baja


toxicidad108, de manera que los compuestos del gadolinio no parecen tener una
peligrosidad que vaya más allá de la que conlleva la manipulación de compuestos
químicos, más o menos puros, a pesar de ser un metal pesado. No obstante, hacen falta
estudios sistemáticos que corroboren esto (como ocurre con todos los lantánidos), dado
que hasta ahora no se han llevado a cabo a gran escala, aunque a causa del mayor uso de
ellos su extracción en China es rentable, lo que ha provocado una mayor exposición de
parte de la población a estos metales, por lo que comienzan a llevarse a cabo estudios
donde se observa una toxicidad que hay que considerar109. Es cierto que, a partir del
2000 se está estudiando la relación entre el uso del gadolinio, como contraste en pruebas
médicas, y la fibrosis renal en pacientes con problemas renales serios110.

DESCRIPCIÓN DE LA ACTIVIDAD

Siguiendo el protocolo de trabajo con los lantánidos que he llevado a cabo al


escribir los artículos anteriores, en este trabajo comenzaré exponiendo un trozo metálico
de gadolinio en agua a temperatura ambiente, no siendo necesario someterlo a
calentamiento ni usar agua caliente, debido a que el burbujeo es muy obvio con el agua
a la temperatura del laboratorio. Después pasaré a disolverlo en disoluciones de ácido
nítrico y ácido sulfúrico, obteniendo por desecación Gd2(SO4)3 y Gd(NO3)3. A partir de
la disolución de gadolinio en ácido nítrico, donde encontramos el catión Gd+3 incoloro,
obtendré el carbonato, el hidróxido, el oxalato y el fosfato por adición en exceso de
Na2CO3, NaOH (y alternativamente NH3 (ac.)), H2C2O4, así como Na3PO4. En estos
procesos se obtienen respectivamente Gd2(CO3)3, Gd(OH)3, Gd2(C2O4)3 y GdPO4 que

107
Haynes, W.M. (2016–2017). CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97th edition. BocaRaton, EEUU:
CRC Press, p. 14-17.
108
Haley, T. J. (1965). Pharmacology and Toxicology of the Rare Earth Elements. J. Pharm. Sc, 54, p. 663.
Cf. Emsley, J. (2003). Nature’s building blocks: an A-A guide to the elements. Oxford, Gran Bretaña:
Oxford University Press, p. 136.
109
Xia Q, Liu H X, Yang X D, et al. (2012). The Neural Toxicity of Lanthanides: An Update and
Interpretations. Sci. China Chem., 42, 9, p. 1308.
Cf. Kyung Taek Rim, Kwon Ho Koo, Jung Sun Park. (2013). Toxicological Evaluations of Rare Earths and
Their Health Impacts to Workers: A Literature Review. Safety and Health at Work, 4, 1, pp: 12-26.
110
Ramalho, J., Semelka, R.C., Ramalho, M., Nunes, R.H., AlObaidy, M., Castillo, M. (2016). Gadolinium-
Based Contrast Agent Accumulation and Toxicity: An Update. American Journal of Neuroradiology, 37 (7)
1192-1198; DOI: [Link]

68
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son todos blancos, por lo que nos van a dar poco juego. Por descomposición térmica del
Gd(NO3)3 y del Gd2(C2O4)3 sintetizaré el óxido de gadolinio. El óxido de gadolinio
(III), es a su vez de color blanco.

De forma adicional se elabora Gd2S3 por reacción directa de los elementos, que
se calientan dentro de un crisol. Como siempre, una reacción de gran interés es la
síntesis de GdI3 y GdI2 por exposición directa a yodo y posterior calentamiento. La
reacción es curiosa desde el momento en el que los dos elementos entran en contacto,
por lo que tiene un gran interés pedagógico, sobre todo por la química que implica.
Además, el GdI3 es de color amarillo y el GdI2 es de color marrón bronce, que serán los
únicos colores que veremos en toda la serie de experiencias.

Como es habitual para los lantánidos, la información acerca del gadolinio y de


sus compuestos, es escasa, siendo tradición tratarlos a todos en conjunto al tener unas
características físico-químicas muy parecidas. Es lo más razonable, aunque yo haya
preferido tratarlos de forma individual en esta serie de artículos que difieren
escasamente unos de otros.

DESARROLLO DE LA ACTIVIDAD

A) EL METAL GADOLINIO

El gadolinio111 es un metal de color blanco o levemente amarillo, de densidad


7.9 g/cm3, que es bastante estable al aire. Los 10 gramos de gadolinio que compré,
procedentes de China, y que recibí en abril, siguen brillando sin que haya aparecido
ninguna pátina en su superficie. Es estable en aire seco, pero en aire húmedo sí se
corroe, produciendo una pátina de óxido que se desprende fácilmente sin proteger al
metal112.

Una característica que hace del gadolinio un metal diferente es el hecho de tener
la temperatura de Curie a los 29ºC, de manera que por debajo de esa temperatura es
ferromagnético y por encima paramagnético113. A lo largo de los años se ha refinado la
determinación de la temperatura de Curie para el gadolinio, y he encontrado valores más
actualizados para la misma114 en torno a los 20ºC. Por ello, es un metal muy interesante
para explicar las diferencias entre ferromagnetismo y paramagnetismo en el instituto, ya
que por debajo de los 29ºC (o de los 20ºC, según la referencia) funciona como un imán
natural, atrayendo a trocitos de hierro, o por encima de dicha temperatura, es atraído por
imanes sin atraer por sí mismo. Como en nuestro laboratorio la temperatura ha sido
superior a 30ºC de media durante las horas de trabajo (es lo que tiene vivir en Andalucía
a mitad del mes de junio), hemos tenido que meter el metal en el frigorífico para
comprobar el fenómeno.

111
Patnaik, P. (2003). Handbook of Inorganic Chemicals, McGraw-Hill, edición PDF, p. 304.
112
Haynes, W.M. [Link]. 4-14.
113
Selwood, P.W. (1943). Magnetochemistry. Nueva York, EEUU: Interscience Publishers, p. 195.
114
Graham, C.D. (1965). Magnetic behavior of Gadolinium near de Curie point. J. Appl. Phys., 36, pp:
1135-1136. [Link]

69
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Aquí vemos algunas imágenes del metal:

Un fenómeno que me ha llamado bastante la atención consiste en la formación


de una pátina verdosa cuando he sumergido un trozo de gadolinio en una disolución de
H2SO4 al 40% en agua destilada. Al principio comenzó una profusa producción de H2,
que ascendían en forma de chorro de burbujas, pero en unos minutos la superficie se
pasivó y la emisión de burbujas cesó de repente. Para solucionar el problema diluí la
disolución de ácido a la mitad, y el burbujeo volvió a ser prominente (algo que es
habitual en la disolución de metales). Sin embargo, en vez de la superficie ennegrecida
tras la inmersión en ácido, se ha formado una pátina verde bastante obvia. En las
imágenes siguientes vemos al metal oscurecido, tras ser sometido a dicha disolución
ácida de sulfúrico. Los microagujeros que produce en la superficie la acción del ácido

70
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provocan deberían de provocar que la superficie se viese de color negro mate 115, algo
que como ya se ha indicado, es propio de la mayoría de los metales, sin embargo, aquí
ha aparecido una capa de color verdosa que no puede corresponderse con ningún
compuesto del gadolinio, dado que todos son blancos o incoloros. Dudo que se trate de
alguna impureza dado que el porcentaje de pureza, según la etiqueta, es del 99.5% y que
el color verdoso es bastante homogéneo. Cuando se raspa se aprecia el color brillante
del metal, pero al eliminar la capa de óxido con una disolución ácida, el resultado es una
superficie negra debido a los poros que el ácido forma en la superficie.

Esta imagen de más abajo se corresponde con la superficie pasivada tras la


inmersión en ácido sulfúrico al 40%:

115
Martínez-Troya, D. (2024). Uso del óxido y del hidróxido de samario, así como de otros compuestos
de este metal, en las enseñanzas medias. Revista Bórax, 5, 1, p. 118.

71
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Aquí en cambio tenemos el resultado tras volver a ser introducido en ácido, esta
vez diluido aproximadamente a un 20%:

Al ver cómo se formaba esta pátina verde pensé que podría corresponder con un
recubrimiento con capa muy fina de algún compuesto de gadolinio, como puede ser el
Gd2(SO4)3 hidratado que, si bien es de color blanco116, podría provocar fenómenos
ópticos de color a causa del escaso grosor de la capa. El problema es que el color verde
recubre completamente la superficie, como se ve en las imágenes, y es extraño en un
metal prácticamente puro. Sin embargo, al dejar varios días el metal en agua, el
hidróxido que se forma no es monocromo, sino que presenta tonos blancos (lo que se
espera para el Gd(OH)3) junto a otros desarrollos verdosos. De tratarse de una
contaminación, podríamos tener algo de praseodimio, tal y como consideré en el
artículo del neodimio, donde había partes del metal de un color verdoso e hidróxidos del
mismo color, aunque aquí ese color verde es mucho más intenso y ciertamente recuerda
al tono verde oscuro117 del Fe(OH)2. Sin embargo, el color verde no ha evolucionado a
naranja, por oxidación del Fe+2 a Fe+3, cuyo hidróxido es naranja-rojizo, y es lo que
debería haber sucedido en un tubo abierto y con un pH ligeramente superior a 7. El pH
es superior a 7 porque he empleado agua del grifo, que es ligeramente básica en la zona
en Andalucía, y ayuda a evidenciar estas formaciones de hidróxido de una forma
bastante eficiente, aunque he probado hacer lo mismo con agua destilada y no hay
grandes diferencias. Sin embargo, viendo diferentes etiquetas, parece mucho más
probable la presencia de hierro que la de praseodimio o de terbio, que darían hidróxidos
con cierta tonalidad verdosa118. Así en el ejemplo de referencia encontramos un
porcentaje del 0.24% de Fe frente al 0.005% de Pr para una muestra de gadolinio al

116
Perry, D.L. (2011). Handbook of Inorganic Compounds. Boca Raton, EEUU: CRC Press, p. 182.
117
Martínez-Troya, D., Martín-Pérez, J.J. (2016). Propuesta para la diferenciación experimental entre
óxidos e hidróxidos usando compuestos de hierro. Revista Bórax, 1,1, pp: 22-47. p. 26.
118
[Link] (Visitado el 20/06/25)

72
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99% de riqueza, y apenas baja para una riqueza del 99.5%, con un 0.18% de hierro,
siendo el metal contaminante más probable con gran diferencia. Considerando todo lo
anterior, debemos aceptar que la muestra que tenemos contiene una pequeña cantidad de
hierro.

B) FORMACIÓN DEL HIDRÓXIDO POR HIDRÓLISIS EN AGUA

Continuando precisamente con lo que he señalado en el apartado anterior, paso a


estudiar la hidrólisis del agua al introducir un trozo de gadolinio. La reacción directa de
los lantánidos con el agua es una de las reacciones más interesantes que podemos llevar
a cabo en un laboratorio de secundaria. Al poner en contacto el gadolinio con el agua se
produce la reacción de oxidación del metal, con formación de H2 gaseoso, de una forma
bastante rápida. La temperatura del laboratorio era de unos 32ºC y la reacción con el
agua muy evidente desde el principio, por lo que no he empleado agua caliente como
otras veces para acelerar el proceso. El metal se recubre rápidamente de burbujas de
hidrógeno, pero la reacción es lenta y el burbujeo no es evidente a esa temperatura.

73
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Tras dejar un trozo de gadolinio unas horas en el tubo de ensayo, aparecen unas
burbujas cada vez más gruesas a la par que se genera una especie de niebla en torno al
metal, de un color blancuzco. El color de este primer recubrimiento coincide con el
esperado para el Gd(OH)3, de color blanco, y que en las imágenes se aprecia como un
recubrimiento vaporoso con tonos azulados, típico de estas formaciones gelatinosas y de
escasa densidad, que se van coloreando a medida que se adensan.

La reacción en medio neutro es la siguiente119:

2 Gd (s) + 6 H2O (l) → 2 Gd(OH)3 (s) + 3 H2 (g)

El potencial rédox120 del gadolinio es ε(Gd+3/Gd) = -2.29V, por lo que es


inestable al agua y reduce el H+1 a H2 gaseoso, formando el hidróxido correspondiente,

119
Adaptado a partir de: Winter, M.J. (Departamento de Química, Universidad de Sheffield):
[Link] (Visitado el 20/06/2025)

74
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que en el caso del gadolinio tiene un color blanco121, aunque al ir formándose parece
tener tonalidades azules que desaparecen a medida que el producto va cobrando cuerpo.
Desde el punto de vista químico se trata de una reacción de hidrólisis, que se produce de
forma lenta a la temperatura ambiente y que se acelera con agua caliente, algo típico en
los lantánidos122.

Sin embargo, como ya he indicado anteriormente, además del hidróxido de


gadolinio (III) se está formando otro hidróxido, probablemente de hierro (II), que
aparece en forma de extensiones de color verde oliva muy intensas, aunque no se tornan
pardas o anaranjadas con el tiempo, por lo que el ambiente no parece poder oxidar el
Fe+2 a Fe+3 en esas condiciones. Al principio, el compuesto que aparece es el hidróxido
del lantánido, mientras que con el paso de las horas, va apareciendo el hidróxido de
color verde.

La imagen que se puede ver en la sección anterior no es más que la evolución en


el tiempo de esta que aquí vemos, donde el único compuesto es el hidróxido de
gadolinio hidratado. Varios días más tarde, comienza a aparecer una pigmentación de
color verde que no se corresponde con cambios en el Gd(OH)3 sino que es otro metal
que está sufriendo el mismo proceso, aunque ha requerido para ello más tiempo. Con
esta experiencia, podría plantearme incluso que el color verde que se apreciaba sobre el
neodimio, en estas mismas condiciones, en el artículo correspondiente, pudiera tratarse
igualmente de una contaminación de hierro, aunque en aquel caso, pensar en el
praseodimio es lo más natural, sabiendo lo difícil que es separarlos.

120
Cotton, S. (2006). Lanthanide and Actinide Chemistry. West Sussex, UK: John Wiley & Sons p. 20.
121
[Link]
80WdReAcVQhwRtc4XJidOE8aTIwMlEG2VFJ (Visitado el 20/06/25)
122
Cotton, F.A., Wilkinson, G. (1990). Química Orgánica Avanzada. Méjico D.F., Méjico: Editorial Limusa.
p. 1190.

75
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C) DISOLUCIÓN DEL GADOLINIO EN NÍTRICO Y ACUOCOMPLEJO

En la disolución del gadolinio en ácido nítrico concentrado se observa la emisión


de gas NO2 de color anaranjado. En disolución queda el Gd+3 como acuocomplejo,
catión que es incoloro123.

La reacción química de oxidación del gadolinio en ácido nítrico concentrado es


la siguiente:

Gd (s) + 6 HNO3 (ac.) → Gd+3 (incoloro) + 3 NO3-1 (ac.) + 3 NO2 (g) (marrón) + 3 H2O

Como es habitual, el metal reacciona vigorosamente con la disolución de ácido


nítrico. He disuelto unos 0.56g de gadolinio en unos 30 mL de disolución ácida de ácido
nítrico al 40% en volumen aproximadamente, lo que significa que la disolución tiene
una concentración de 0.12M. El Gd(NO3)3 tiene una solubilidad en agua de 190g por
cada 100g de agua a 20ºC, por lo que vemos que es muy soluble124 y no precipitará a
medida que se oxida el metal. Voy a considerar al acuocomplejo correspondiente del
gadolinio125 como [Gd(H2O)8]+3, es decir, con ocho moléculas de agua en su esfera de
coordinación. No obstante, hay que tener en cuenta que, tal y como indica Simon Cotton
en la referencia, los elementos que van del lantano al samario tendrían preferentemente
un número de coordinación 9, mientras que los que van del disprosio al lutecio, tendrían
un número de coordinación de 8. Como consecuencia, los elementos intermedios, como
el europio, el gadolinio y el terbio, mostrarían una alternancia entre 8 y 9 moléculas
coordinadas.
A medida que se produce la reacción, aparecen el burbujeo que hace que la
disolución se vea blancuzca, y el NO2 de color anaranjado. Vemos una serie de
imágenes del proceso:

123
Housecroft, C.E., Sharpe, A.G. (2005). Inorganic Chemistry. Harlow, Gran Bretaña: Pearson, p.745.
124
Haynes, W.M. [Link]. 4-63.
125
Cotton, S. (2005). Establishing coordination numbers for the lanthanides in simple complexes.
Comptes Rendus Chimie, 8, 2, pp: 129-145.

76
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Las burbujas de NO2 gaseoso se ven perfectamente ascender desde el fondo del
tubo de ensayo, donde están los dos trocitos de metal que he puesto, hasta salir por la
boca en forma de humareda anaranjada, bastante menos oscura que otras veces. Es
posible que se esté produciendo paralelamente NO incoloro. Al final, la disolución
queda incolora y transparente, con todo el gadolinio como [Gd(H2O)8]+3. A partir de esa
disolución y por evaporación, obtendré el Gd(NO3)3 hidratado, que es de color
blanco126.

A partir de esta disolución y de la del sulfato, que paso a describir a


continuación, se obtendrán las sales insolubles correspondientes al carbonato, al
oxalato, al fosfato, así como el hidróxido de gadolinio y el óxido. El Gd (III) en
disolución acuosa no presenta luminiscencia, tal y como ocurre con otros lantánidos
trivalentes, donde el agua atenúa las emisiones que se producen en el espectro del
visible127.

126
Perry, D.L. (2011). Handbook of Inorganic Compounds. Boca Raton, EEUU: CRC Press, p. 181.
127
Hasegawa, M., Ohmagari, H., Tanaka, H., Machida, K. (2022). Luminiscence of lanthanides complexes:
From fundamental to prospective approaches related to water- and molecular-stimuli. Journal of
Photochemistry & Photobiology, C: Photochemistry Reviews, 50, p. 5.

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D) DISOLUCIÓN DEL GADOLINIO EN H2SO4

La disolución del metal en ácido sulfúrico es más lenta que en ácido nítrico. En
este caso, empleando una disolución de ácido sulfúrico en agua de aproximadamente
40% en volumen, el gadolinio comienza disolviéndose con rapidez, pero al pasar unos
cuantos minutos el proceso se ralentiza hasta detenerse. Es claro que, a esta
concentración del ácido, el gadolinio se pasiva128, al menos lo suficiente como para
detenerse el proceso de emisión de H2. Para proseguir la disolución he rebajado a la
mitad la concentración del ácido, tras lo cual, la reacción se ha mantenido de forma
continua hasta que he extraído el trozo de metal.

La solubilidad del sulfato de gadolinio hidratado disminuye a medida que


aumenta la temperatura129, como es habitual en los sulfatos de los lantánidos. A los
20ºC la solubilidad es de 3.28g/100mL y a los 40ºC de 2.54g/100mL, de manera que a
medida que se disuelve, esperamos que aparezca un poco del sulfato de gadolinio (III)
en el fondo del tubo, tal y como ha sucedido. El trozo de metal que he utilizado para
realizar la disolución tenía una masa de unos 4g, pero no lo he dejado que se disuelva
por completo. La reacción de disolución en ácido sulfúrico es más lenta que la que he
llevado a cabo en ácido nítrico, por lo que el burbujeo es menor y no hay peligro de que
se salga la disolución por el borboteo.

La reacción que se produce es130:

2 Gd (s) + 3 H2SO4 (ac.) → Gd2(SO4)3 + 3 H2 (g)

Al igual que ocurría con el HNO3 se produce gran cantidad de burbujas, en este
caso de H2, lo que facilita seguir la reacción.

128
Chawla, S.L., Gupta, R.K. (2010). Materials Selection for Corrosion Control. Décima edición. EEUU:
ASM International, p. 66.
129
Perry, D.L. [Link]. p. 286.
130
Housecroft, C.E., Sharpe, A.G. [Link]. p. 749.

78
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En estas cuatro imágenes se ve perfectamente el proceso de pasivado de la


superficie, que incluso cambia ostensiblemente de color. Retiré la mitad de la disolución
y le añadí el mismo volumen de agua destilada, entonces, una vez diluida la disolución,
la corrosión del metal volvió a producirse sin cesar. En las imágenes se aprecia el
Gd2(SO4)3 de color blanco que queda en suspensión y va acumulándose en el fondo.

79
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Además de esta cantidad de sulfato de gadolinio (III) que queda en el fondo, hay
bastante sulfato en disolución acuosa, que precipitará a medida que se evapore el agua.
En este sentido podemos calentar las aguas madres, aumentando el precipitado, dado
que la solubilidad baja al subir la temperatura. Con el calentamiento, el H2SO4 se puede
eliminar131 por ebullición y descomposición a la temperatura de 337ºC, mientras que el
Gd2(SO4)3 permanece estable hasta temperaturas más altas132. Por ello una alternativa
factible para obtener el sulfato hidratado en mayor cantidad y pureza consistiría en
calentar el tubo tras llevar a saturación, dejando que se evapore el agua unos días y
filtrando los cristales que se formen abajo. El sulfato hidratado estable para el
gadolinio133 es el Gd2(SO4)3·8H2O, a menor pH, menor solubilidad134, lo que sugiere
incluso forzar la precipitación acidificando la disolución por adición de H2SO4.

E) NITRATO Y SULFATO DE GADOLINIO

a) El nitrato de gadolinio (III)

El Gd(NO3)3·6H2O se describe como un compuesto cristalino delicuescente135


en el libro de D. L. Perry y en el de W.M. Haynes. Los suministradores 136 indican de
forma homogénea que los cristales del compuesto son incoloros o blancos, lo que es
coherente con lo que he obtenido. El Gd(NO3)3·6H2O tiene un evidente aspecto

131
Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 15-19.
132
Stern, K.H., Weise, E.L. (1966). High Temperature Properties and Decomposition of Inorganic Salts.
Part 1. Sulfates. Washington, EEUU: National Standard Reference Data System. p. 25
133
Das, G. et al. (2019). Rare earth sulfates in aqueous systems: Thermodynamic modeling of binary and
multicomponent systems over wide concentration and temperature ranges. J. Chem. Thermodynamics,
131, pp: 49-79, p. 62.
134
Ibidem, p. 67.
135
Perry, D.L. [Link]. p. 285. Cf. Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 4-75.
136
[Link]
4?srsltid=AfmBOopIVeWMkxGXsEeRiLbMqdUojTr9Gy0PCI2ZMPZbJXXMuIMranOg (Visitado el 21/06/25)

80
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cristalino, y en todo momento presenta un aspecto húmedo, aunque lo he dejado al aire


durante varios días a la temperatura ambiente (durante el día ha estado muchas horas
por encima de 30ºC). Al ser higroscópico y delicuescente atrapa agua del aire, aunque
no ha llegado a disolverse.

Para eliminar temporalmente el agua, basta con calentar un poco, pues el agua se
pierde fácilmente tras el calentamiento y considerando que el compuesto se funde137 a
los 91ºC, no debemos calentar en exceso. Es suficiente calentar un poco y retirar el
vidrio de reloj de sobre la rejilla de amianto, de manera que el agua vaya evaporándose.
La descomposición térmica se produce a temperaturas muy superiores, que sólo se
alcanzan al aplicar la llama directamente a un tubo de ensayo.

Vemos una imagen del nitrato de gadolinio (III), usando un fondo negro para
que se vean mejor los cristales:

137
Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 4-63.

81
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En algunos cristales percibo cierta tonalidad amarillenta que quizás se


corresponda con restos de NO2 atrapados por descomposición de HNO3 remanente.
Además del compuesto hexahidratado, la bibliografía138 refiere el pentahidratado, como
Gd(NO3)3·5H2O, con características físico-químicas muy parecidas al hexahidratado,
pero que en condiciones habituales es menos estable.

b) El sulfato de gadolinio (III)

Siguiendo el mismo proceso que en el caso anterior, dejé una porción del Gd+3
en las aguas madres de la disolución de ácido sulfúrico. Prácticamente desde el mismo
instante, se advertían multitud de pequeños cristalitos blancos en el fondo del vidrio de
reloj. Como la temperatura es bastante alta, oscilando entre los 35ºC del día y los 20ºC
de la noche, parte del Gd2(SO4)3·8H2O había cristalizado. Según el libro de D. Perry el
compuesto octahidratado es incoloro, al igual que el deshidratado139. Al calentarlo un
poco sobre la rejilla de amianto, se aprecia como precipita en mayor proporción y el
precipitado se torna más cristalino. Este fenómeno por el que la solubilidad de un
sulfato disminuye al aumentar la temperatura es bastante habitual en los lantánidos. La
influencia del pH es importante a la hora de considerar qué especie catiónica tenemos en
disolución, dado que se relaciona con la concentración de sulfatos en el medio, lo que
abre el abanico de posibles cationes tipo Gd+3, [Gd(SO4)]+1 e incluso aniones como
[Gd(SO4)2]-1 que aparecen en ambientes con alta concentración de sulfatos. Aunque a la
hora de la cristalización del Gd2(SO4)3 esto es irrelevante, sí habría que considerarlo
cuando tenemos la intención de precipitar sales insolubles o hidróxidos de los
lantánidos140. De manera que para bajar la concentración de SO4-2 en el medio, es una
precaución apropiada diluir la concentración del metal, en el caso de que se vaya a echar
el agente precipitante sobre la disolución ácida.

138
Perry, D.L. [Link]. p. 181.
139
Ibidem. p. 182.
140
Han, K. (2020). Characteristics of Precipitation of Rare Earth Elements with Various Precipitants.
Minerals, 10, 178. p. 2.

82
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El sulfato de gadolinio (III) es higroscópico, pero no parece verse afectado por


las condiciones de humedad de la atmósfera tanto como el compuesto de nitrato. Al
calentar para llevar a sequedad hay que considerar que el Gd2(SO4)3 octahidrato se
funde141 a los 400ºC y se descompone142 a sobre los 1300ºC, ya anhidro, por lo que a
temperatura más baja se descompondrá el ácido sulfúrico. De esta manera, al llevar a
sequedad se puede producir un denso humo blanco causado por la evaporación paulatina
del ácido, que cursa con descomposición parcial143 a partir de 340ºC a SO3 (una
descomposición térmica que se logra de forma completa a temperaturas mucho más
altas144). Cualquiera de estos compuestos H2SO4, SO2 y SO3 es extraordinariamente
higroscópico por lo que forma densas nubes blancas al agrupar el vapor de agua del aire.

Aquí vemos unas imágenes del sulfato de gadolinio (III) obtenido:

Sulfato de gadolinio (III) con un poco de aguas madre El mismo tras hacer girar un poco el vidrio

No he calentado mucho, sino que he


mantenido al fuego unos minutos el sulfato
anterior hasta que ha precipitado en mayor
cantidad. Los cristales han crecido lo bastante
como para visibilizarse sin problemas y el
ácido remanente no ha humeado siquiera, por
lo que el sulfato obtenido tiene ácido, lo que no
es ningún problema para nuestros objetivos.

141
Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 4-63.
142
Tomaszewicz, E., Leniec, G., Kaczmarek, S.M. (2010). Re-investigations of thermal decomposition of
gadolinium sulfate octahydrate, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 102, 3, pp: 875-881, p.
878. DOI: 10.1007/s10973-010-0702-3
143
[Link]
144
Barbarossa, V., Brutti, S., Diamanti, M., Sau, S., De Maria, G. (2006). Catalytic thermal decomposition
of sulphuric acid in sulphur–iodine cycle for hydrogen production. International Journal of Hydrogen
Energy, 31, 7, pp: 883-890.

83
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Vemos cómo queda el Gd2(SO4)3·8H2O tras el calentamiento. Sólo con el fondo


claro se aprecia el color blanco real del sulfato, que parece tener visos amarillentos o
verdosos, tan pálidos que sólo se aprecian desde algunos ángulos.

F) ACIDEZ DEL ACUOCOMPLEJO DE GADOLINIO

El catión Gd+3, de la misma manera que sucede con el resto de lantánidos,


hidroliza el agua, algo que se observa incluso a partir de pH ligeramente ácido, pero
sobre todo en el rango neutro o básico, como es de esperar.

La explicación de esta acidez se tiene al considerar la contracción lantánida, que


hace que el catión tenga menos radio del esperado y eso, junto a la elevada carga,
provoca que el catión sea un ácido de Lewis duro e inestable al agua. La hidrólisis del
agua se ve favorecida por el aumento de Z y la disminución del radio145. Así el Gd+3
acaba descomponiendo al agua y formando el hidróxido146 a un pH prácticamente
neutro. Aquí vemos uno de los pasos intermedios en la formación del hidróxido
insoluble:

[Gd(H2O)8]+3 + H2O ⇌ [Gd(OH)(H2O)6]+2 + H3O+

La reacción de formación cuantitativa147 del hidróxido se produce para el


gadolinio a un pH que incluso es levemente ácido de 6.83148. De esta manera, primero
se produce la reacción rédox entre el agua y el metal, formándose Gd+3 como
acuocomplejo [Gd(H2O)8]+3, incoloro. Como el catión es demasiado ácido, acaba
hidrolizando al agua, incorporando un grupo hidroxilo al tiempo que suelta un protón,
145
Cotton, F.A., Wilkinson, G. [Link]. p. 1193.
146
Ibidem.
147
Burriel Martí, F., Lucena Conde, F., Arribas Jimeno, S., Hernández Méndez, J. (1992). Química
Analítica Cualitativa. Madrid, España: Paraninfo. p. 629.
148
Moeller, T. (1975). The Chemistry of the Lanthanides. Oxford, UK: Pergamon Press. p. 91.

84
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que escribo como hidronio en la reacción anterior. Para lograr fácilmente ese efecto he
empleado agua del grifo que aquí, en la sierra de Cádiz (como suele ocurrir en tantas
otras partes), es ligeramente básica, lo que favorece la formación del hidróxido. En este
caso, como vemos, además del hidróxido de gadolinio (III) de color blanco, tenemos
hidróxido de hierro (II) de color verde oscuro. Al menos es una posibilidad bastante
razonable como vimos en el apartado correspondiente a la oxidación del metal en agua.

G) FORMACIÓN DEL HIDRÓXIDO DE GADOLINIO

a) Con NaOH en tubo de ensayo

Los suministradores de hidróxido de gadolinio (III) describen el compuesto


hidratado como polvo blanco149, que es el mismo que yo he encontrado al precipitar
Gd+3 por medio de una disolución concentrada de NaOH.

Para obtener el hidróxido de gadolinio (III) hidratado añadiré unas gotas de la


disolución del metal en ácido nítrico, donde está como catión [Gd(H2O)8]+3 incoloro,
sobre una disolución concentrada de NaOH en agua destilada. Sabemos que los
hidróxidos de los lantánidos no son anfóteros tal y como he reseñado en el apartado
anterior, por lo que no se redisuelven a pH alto, y no hay peligro al trabajar con
disoluciones de basicidad alta. En este caso la concentración del metal es de 0.12M y el
precipitado se forma de manera inmediata, generando un sólido definido. En cualquier
caso, es un hidróxido hidratado, pero no se trata de un óxido hidratado 150. Al añadir las
gotas se forma el precipitado de color blanco translúcido, con visos azulados por efecto
de las transparencias, que a medida que se adensa se emblanquece. Como es habitual,
genera estructuras típicas con forma de estalactitas, que se quedan colgando desde la

149
[Link]
(Visitado el 22/06/25) Cf. Hoja de datos de seguridad de Thermo Fisher Scientific:
[Link]
OX+HYD+5G&vendorId=VN00024248&countryCode=US&language=en
150
Cotton, F.A. [Link]. p. 1191.

85
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superficie del agua hasta que caen por gravedad. La reacción de formación del
hidróxido de gadolinio, partiendo de un medio ácido, sigue la reacción habitual:

Gd+3 + 3 OH-1 → Gd(OH)3 (blanco)

Aquí podemos ver algunas imágenes del precipitado Gd(OH)3 que se forma al
añadir gotas de Gd+3 en medio ácido sobre una disolución básica de sosa.

86
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b) Con NaOH en vidrio de reloj

He hecho previamente una disolución de NaOH en agua destilada con una


concentración alta y la puse sobre un vidrio de reloj siguiendo la metodología habitual
en estas prácticas. Como añadiré unas gotas de la disolución ácida del Gd+3, el
hidróxido se formará de repente, al estar el ácido en mucha menor cantidad que la base,
dominante en el vidrio de reloj.

El color blanco del Gd(OH)3 que se forma instantáneamente se observa bien en


el fondo negro, pero para ver los diferentes matices hay que compararlo con la misma
imagen cuando se usa un fondo claro. Para apreciar las bonitas estructuras en forma de
pliegues y nebulosidad, que resultan tan interesantes desde el punto de vista estético,
hay que utilizar no obstante un fondo oscuro. Es por ello por lo que la mayor parte de
las fotografías están hechas utilizando un fondo negro, de modo que se puedan apreciar
los detalles.

Vemos a continuación una imagen de cómo queda:

87
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En esta ampliación de la imagen


anterior se aprecian los núcleos de
cristalización que forma el precipitado al
formarse, semejantes a cuentas de collar.
Además, al desplazarse, estos núcleos de
precipitación van creando hilos de
materia sólida que recuerdan a aquellos
que aparecen en las fotografías
astronómicas y que, en mi opinión, no
tienen nada que envidiar en lo que a
belleza se refiere. Las estructuras
fibrosas, poco a poco, migran a la corona
de precipitado que podemos ver en la
imagen precedente y cuyo color blanco,
más intenso, nos indica que es mucho
más densa que el resto.

c) NaOH sólido sobre la disolución de Gd+3

Si dejo caer unas bolitas de NaOH sobre la disolución anterior, que tras unas
cuantas gotas de disolución ácida de Gd+3, ha descendido en pH, entonces el precipitado
de Gd(OH)3 las recubre rápidamente, formando estructuras de mayor densidad
alrededor de la base, que son muy bonitas de ver de cerca.

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c) Con NH3 (ac.) y Gd+3

El precipitado forma estructuras semejantes a tejidos o a películas finas


semitransparentes, que tienen una gran belleza y que ya hemos visto en otros lantánidos.
Se añaden unas gotas de la disolución ácida concentrada de Gd+3 sobre un poco de
disolución de amoniaco al 40% en volumen puesta de antemano en un vidrio de reloj. El
precipitado que se forma, correspondiente al hidróxido de gadolinio (III), tiene color
blanco, con tonos azulados o grisáceos, al verse sobre fondo negro.

90
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Aquí vemos una imagen del Gd(OH)3 hidratado que queda una vez se ha retirado
el compuesto de las aguas madres en el tubo de ensayo y se ha dejado secar:

91
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H) OXALATO DE GADOLINIO

El catión de Gd+3, que está en una concentración de 0.12M en una disolución de


ácido nítrico, precipita rápidamente al ser añadido en una disolución concentrada de
ácido oxálico y es un método de separación cuantitativa propio de los lantánidos151. En
este caso he añadido con un gotero pequeñas cantidades de la disolución del gadolinio
sobre la disolución del ácido oxálico en agua destilada. El oxalato de gadolinio (III)
precipita en forma de un precipitado blanco y es bastante compacto, como es habitual en
los oxalatos. Es la vía más importante para obtener óxidos en los lantánidos152, y por
descomposición térmica del oxalato, permite obtener el óxido de gadolinio (III), que es
el resultado final de la descomposición. Al añadir las primeras gotas de la disolución
ácida con el Gd+3 (he usado para ello la disolución realizada con el ácido nítrico) sobre
la disolución de oxálico, se observa la aparición de formas definidas que se estiran en
hilachos, pero que se van al fondo con rapidez. El producto de solubilidad 153 del oxalato
de gadolinio (III) es de 4.25·10-32. De esta manera tenemos una precipitación
cuantitativa del metal. Como ya se analizó en el artículo del erbio, la forma química del
ácido oxálico depende de las condiciones de pH de la disolución. Al pH de la disolución
ácida de partida el oxálico no desprotona, pero el Gd+3 puede reaccionar con la pequeña
cantidad libre de [C2O4]-2 y precipitar de inmediato. Al salir del equilibrio, la formación
del oxalato se ve favorecida y la reacción global se puede escribir como154:

2 Gd+3 (ac.) + 3 H2C2O4 (ac.) → Gd2(C2O4)3 (s) + 6 H+ (ac.)

En condiciones neutras o básicas se pueden producir mezclas entre sales con


diferentes aniones155, con el oxalato [C2O4]-2 y el [HC2O4]-1. El Gd2(C2O4)3 precipitado
tiene 10 moléculas de agua156 presentándose como Gd2(C2O4)3·10 H2O. El oxalato de
gadolinio (III) es blanco y cristalino157.

151
Cotton, F.A. [Link]. p. 1192.
152
Ibidem, p. 1192.
153
Dong-Yong Chung, Eung-Ho Kim, Eil-Hee Lee, Jae-Hyung Yoo. (1998). Solubility of Rare Earth Oxalate
in Oxalic and Nitric Acid Media. Journal of Industria and Engineering Chemistry, 4, 4, pp:277-284, p.282.
154
Ibidem. Ver el conjunto de equilibrios del diprótico y de la formación de los complejos y precipitado.
155
Cotton, F.A., [Link]. p. 1192.
156
Perry, D.L. [Link]. p. 181.
157
Perry, D.L., [Link]. p. 340.

92
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En las siguientes imágenes se ve el efecto de añadir unas gotas de la disolución


ácida de Gd+3 sobre una disolución de ácido oxálico concentrado en tubo de ensayo.

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En el vidrio de reloj se aprecian muy bien las hebras de color blanco que forma
el compuesto, que se entrelazan creando efectos de gran belleza. El compuesto se va
adensando poco a poco hasta que al final cubre la superficie del vidrio de reloj hasta
formar una especie de niebla blanca.
Aquí vemos una imagen con resolución, donde se ve la estructura fibrosa
habitual en los oxalatos.

Una última imagen muestra el Gd2(C2O4)3·10 H2O, una vez seco, habiendo
dejado que se evaporen los restos de aguas madres sobre un vidrio de reloj, tras haber
decantado la cosecha obtenida en el tubo de ensayo.

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I) ÓXIDO DE GADOLINIO (III)

El óxido de gadolinio (III) es un compuesto de color blanco a color crema158,


siendo el color blanco el que he observado en las muestras obtenidas a partir de la
descomposición del nitrato de gadolinio (III) y del oxalato de gadolinio (III). Según la
referencia es higroscópico y absorbe CO2 del aire, sin embargo, no he notado cambios
ni apelmazamiento en el polvo obtenido.
Es interesante remarcar que no se ha formado una capa de óxido en la superficie
del metal, tal y como ocurre con otros lantánidos, como es el caso del neodimio o del
praseodimio, de manera que es suficientemente estable159, al menos en las condiciones
de humedad y oxígeno en las que se encuentra, aunque sí se oxida al aire cuando se
calienta entre 150ºC y 180ºC.

a) El óxido de gadolinio (III) a partir de la descomposición térmica del Gd2(C2O4)3

La descomposición térmica del oxalato de gadolinio (III) depende de la


composición del gas bajo el que se está llevando a cabo la reacción, de ahí que los
intermedios difieran dependiendo de si la atmósfera es rica en O2 o si en cambio carece
del mismo. En cualquier caso, el resultado final es el Gd2O3. Según el libro de K. C.
Pyles160, a la presión atmosférica, la deshidratación del Gd2(C2O4)3·10H2O comenzaría
a los 45ºC y pasaría a convertirse en el hexahidrato en la horquilla que va de 45 a
120ºC, pasando del hexahidrato al compuesto anhidro entre los 120ºC y los 315ºC,
acabando por rendir el óxido entre los 375ºC y los 700ºC161.

El artículo de V. A. Sharov162 es congruente con las indicaciones anteriores, con


un intermedio estable hexahidrato al que inmediatamente sigue el compuesto anhidro,
aunque las temperaturas difieren, siendo aproximadamente de 190ºC para la primera
etapa y de 260ºC para la segunda, siendo la descomposición final a óxido a
temperaturas muy superiores. En dicha descomposición se ha constatado la existencia
de Gd2O2·CO3 como intermedio163, en la compleja cadena de reacciones, algo que a su
vez corrobora el artículo de G. Hussein164, que sitúa la temperatura de descomposición
en 575ºC, concretando el amplio abanico que ofrecía el artículo de K. C. Pyles.

Gd2(C2O4)3·10H2O → Gd2(C2O4)3·6H2O → Gd2(C2O4)3 → Gd2O2·CO3 → Gd2O3

158
Perry, D.L. [Link]. p. 285. Igualmente sucede en Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 4-75.
159
Patnaik, P. [Link]. p. 304.
160
Pyles, K.C. (1970). Studies of Rares Earth Acid Oxalates. Masters Theses. 4022. p. 30.
[Link]
161
He elegido los valores de Tendlandt, pero los de Duval son relativamente parecidos.
162
Sharov, V.A., Bezdenezhnykh, G.V. (1981). Thermal Decomposition of Lanthanide, Yttrium, and
Scandium Oxalates and Carbonates. Russian Chemical Reviews, 50, 7. pp: 630-635. p. 631.
163
Ibidem, p. 633.
164
Hussein, G., Khedr, M.H., Farghali, A.A. (2002). Gadolinium oxide from gadolinium oxalate hydrate
physicochemical characterization. Colloids and Surfaces. A Physicochemical and Engineering Aspects,
203, 1, p: 137-142.

95
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Vemos algunas de las imágenes del proceso, comenzando con la primera donde
tenemos el Gd2(C2O4)3·10H2O de color blanco. Debido a que el compuesto inicial y el
final tienen el mismo color, hay que seguir el proceso de descomposición para apreciar
que se está dando una reacción química. Como ya hemos visto en artículos anteriores, lo
primero que sucede es el ennegrecimiento del oxalato, tras empezar el calentamiento a
la llama de alcohol. Esto se debe a que los restos de carbono, procedentes de la
descomposición del oxalato, van recubriendo la superficie del material. Con el
transcurso del tiempo, la sustancia va clareando, a causa de la combustión paulatina del
residuo de carbono, hasta que queda el óxido de gadolinio (III) de color blanco.

Vemos unas imágenes del experimento:

96
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b) Por descomposición del nitrato de gadolinio (III)

La descomposición del nitrato de gadolinio (III) al aire genera Gd2O3 como


resultado estable a partir de los 600ºC165. Al calentar el Gd(NO3)3·6H2O, se deshidrata a
Gd(NO3)3 en el rango de temperaturas que va de la ambiente hasta los 300ºC, cuando se
comienza a descomponer en GdONO3 hasta completar el cambio a los 400ºC. A partir
de los 400ºC se va transformando en Gd2O3 hasta alcanzar los 600ºC, cuando podemos
considerar que todo el nitrato de partida se ha convertido en óxido.

Esta investigación corrobora el análisis más general que he comentado otras


veces. La descomposición del nitrato se puede resumir en tres pasos, válidos para la
mayor parte de los lantánidos166, salvo para el cerio y el samario, de manera que el
nitrato anhidro se convierte en el óxido nitrato de gadolinio (III) y finalmente forma el
óxido. De manera que la cadena de reacciones se puede simplificar como sigue,
siguiendo la descripción de Strydom y van Vuuren167:

Gd(NO3)3·6H2O → Gd(NO3)3 → GdONO3 → Gd2O3

En la descomposición del nitrato se emiten agua, NO, NO2 y N2O5 que escapan
al ser gaseosas. Podemos seguir fácilmente el proceso de descomposición del nitrato
Gd(NO3)3 hidratado en el laboratorio gracias a la formación del NO2 de color naranja,
que escapa al aire dentro de la campana. Al ir calentando, poco a poco la emisión del
óxido de nitrógeno NO2 cesa y obtenemos el óxido de color blanco.

Vemos aquí el proceso de descomposición del nitrato de gadolinio en imágenes,


partiendo del Gd(NO3)3·6H2O de color blanco. Al igual que ocurría con el oxalato, hay
que estar atentos a los cambios de color y a la emisión de NO2 para comprobar que se
está produciendo una reacción, ya que el compuesto de partida y el final son blancos.

165
Kawai, K., Fukuda, T., Nakano, Y., Takeshita, K. (2016). Thermal decomposition analysis of simulated
high-level liquid waste in cold-cap. EPJ Nucleara Sci. Technol., 2, 44, p: 1-7. DOI: 10.1051/epjn/2016038
166
Strydom, C.A., van Vuuren, C.P.J. (1987) Thermal decomposition of Cerium (III) nitrate. Journal of
Thermal Analysis, 32, pp. 157-160.
167
Van Vuuren, C.P.J., Strydom, C. A. (1986). The thermal decomposition of neodymium nitrate,
Thermochimica Acta., 1986, 104 293298.

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J) OBTENCIÓN DE LOS YODUROS DE GADOLINIO (II) Y (III)

De la misma forma que sucede con otros lantánidos, tenemos dos yoduros para
el gadolinio: el yoduro de gadolinio (II) y el yoduro de gadolinio (III). El GdI3 es de
color amarillo168 y el GdI2 es descrito como sólido de color bronce169, que se
corresponde bastante bien con los colores que he obtenido en mi experimento.

Debido a que me gusta que aparezcan ambos compuestos a la vez, pongo


directamente en contacto el metal con el no metal, con el metal tanto en granalla como
en un trozo macizo. Por lo general, la diferencia de colores es tal que permite distinguir
dónde se ha formado el diyoduro y dónde el triyoduro, dependiendo de la relación
casual de masas en el tubo de ensayo. Además, la superficie desnuda del gadolinio se
recubre rápidamente con el yodo nada más entrar en contacto con las bolitas del no
metal. Esta primera reacción suele conducir al diyoduro, que es lo que sucede en este
caso, al menos juzgando por el color, dado que aparece un obvio recubrimiento de color
marrón rojizo sobre la superficie raspada del metal. Habitualmente la síntesis de los
haluros de los lantánidos se logra a partir de la ruta del «cloruro de amonio»170 que tiene
la ventaja de ser común para los lantánidos y permite obtener cloruros anhidros, pero he
preferido obtener sendos yoduros poniendo directamente en contacto los elementos y
calentando. Al igual que otras veces he combinado un trozo macizo de gadolinio con
limaduras del metal, para llevar a cabo la reacción con el metal en diferentes texturas.
He añadido yodo en exceso, pero para calcular el exceso he considerado la masa de
virutas de gadolinio, dado que el trozo del metal solo será accesible en su superficie y
reaccionará de forma diferente a las limaduras, como ha sucedido tantas otras veces. El
problema es que los yoduros se forman recubriendo al metal, y en el caso de las

168
Haynes, W.M. [Link]. p. 4-63. Cf. Perry, D.L., [Link]. p. 181.
169
Haynes, W.M. [Link]. p. 4-63.
170
Meyer, G. (1989). “The Ammonium Chloride Route to Anhydrous Rare Earth Chlorides—The Example
of YCl3”. En Harry R. Allcock Inorganic Synthesis, volumen 25 (p. 146). Nueva York, EEUU: John Wiley &
Sons.

99
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limaduras, al ser pequeñas, resulta más difícil apreciar el color en detalle, aunque en
este caso el recubrimiento del trozo macizo es GdI3 junto a acumulaciones difusas de
GdI2, mientras que las limaduras parecen haberse transformado en GdI2.

Las reacciones implicadas en la obtención del GdI2 y del GdI3 son las
siguientes171:

Gd (s) + I2 (s) → GdI2 (marrón/bronce)

2 Gd (s) + 3 I2 (s) → 2 GdI3 (amarillo)

Gd (s) + GdI3 (s) → GdI2 (marrón/bronce)

Reacción entre el Gd y el I2 antes de calentar

Para llevar a cabo la reacción calentaré una cantidad de gadolinio de 3.77g,


donde las raspaduras son unos 0.25g. He raspado la superficie para que el metal esté
expuesto a la acción del yodo, del que he añadido en torno a 1g, cantidad en exceso
respecto a la masa de limaduras (que hubiera requerido 0.62g de I2 para reaccionar
estequiométricamente respecto a la segunda de las reacciones anteriores). La reacción
entre el yodo y el gadolinio, al igual que ocurría con otros lantánidos, se produce de
forma instantánea nada más entrar ambos compuestos en contacto. Lo primero que se
produce es la formación de una capa superficial de color marrón rojizo, que se aprecia
perfectamente debido a la pérdida del brillo en las superficies expuestas tras haberlas
limado y que debe corresponderse con el yoduro de gadolinio (II). Desde el punto de
vista académico resulta muy atractivo, al ser una reacción superficial que se produce de
forma instantánea y sin calentar. Al calentar el fondo del tubo de ensayo con la mano, el
recubrimiento se intensifica y adquiere una tonalidad marrón, cada vez más rojiza.

Vemos imágenes correspondientes a esta parte del proceso:

171
Cotton, S. (2006). [Link]: 26-28.

100
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Este tipo de reacciones, tan inmediatas y con contrastes tan fáciles de observar
son muy atractivas desde el punto de vista pedagógico, como ya he indicado
anteriormente. Al principio, el color del recubrimiento es algo más pálido, e incluso
podríamos considerar que tiene visos amarillos que podrían corresponderse con el GdI3,
pero a medida que pasa el tiempo, el color rojizo se intensifica, a causa de la formación
del GdI2, de color broncíneo.

La reacción se puede llevar a cabo de hecho, por fricción mecánica, sin calentar,
como podemos ver en la serie de experimentos llevados a cabo por el grupo de Daniel
Werner, que siempre releo con envidia172.

172
Werner, D., Badea, D., Schönzart, J., Eimermacher, S., Bätz,P.; Wickleder, M.S., Zegke, M. (2022).
FacileSolvent-Free Mechanochemical Synthesis of UI3 and Lanthanoid Iodides. MDPI Chemistry, 4, pp:
1672–[Link]://[Link]/10.3390 /chemistry4040108.
Particularmente interesante el anexo de Supporting information (p. 19).

101
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Reacción entre el Gd y el I2 calentando a la llama

La reacción es exotérmica, provocando la aparición de una luz violeta muy


llamativa, en forma de chispas, aunque en este caso parece menos violenta que en otros
casos. Hay que considerar que el GdI3 se funde173 a los 930ºC y que el GdI2 lo hace a
los 831ºC, pero la temperatura no parece haber subido tanto porque los yoduros que he
obtenido no han formado una torta en el fondo como ha sucedido tantas veces. El
resultado de la reacción se corresponde con el esperado, donde las virutas del metal
parecen haberse transformado (o estar recubiertas) por yoduro de gadolinio (II) dado
que el color que presentan es marrón rojizo, que puede denominarse color bronce, y el
trozo macizo tiene un recubrimiento purulento de color amarillo vivo, que tiene que se
yoduro de gadolinio (III) y que se va oscureciendo a medida que pasa el tiempo.

He mantenido el tubo a la llama hasta que en el fondo no ha habido más


desprendimiento de yodo, tratando de asegurarme de que los compuestos que estaban en
el fondo del tubo no estaban contaminados por yodo.

Reacción a la llama

173
Haynes, W.M. [Link]. p. 4-63.

102
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Vemos como queda el tubo una vez que se ha enfriado. A medida que se sigue
enfriando y pasa el tiempo el compuesto adherido a las paredes se oscurece y se vuelve
marrón rojizo.

Al extraer el resultado, el trozo macizo de gadolinio no se había pegado al


vidrio, como suele suceder, sino que sale fácilmente, dejando caer una buena cantidad
de polvo amarillo que tiene como recubrimiento en su superficie. No obstante, el
interior del trozo sigue siendo gadolinio metálico, que como es lógico, no ha
reaccionado por completo. Hay una gran diferencia entre las zonas recubiertas de GdI3,
que son visiblemente amarillas, y otras más rojizas, o marrones, que son ricas en GdI2
(al menos juzgando por el color). En el tubo, quedan las virutas de gadolinio, que se han
transformado en una sustancia color bronce con ciertos visos metálicos.

103
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Al dar un pequeño golpe sobre la mesa de trabajo de la vitrina, el fondo del tubo
se desprende, dejando ver un conglomerado de colores donde dominan los tonos
verdosos, marrones y violetas, lo que nos asegura que están nuestros productos
buscados, pero con un alto grado de mezcla.

Las raspaduras de gadolinio


han reaccionado de forma diferente.
En otras experiencias análogas, como
el metal parece fundirse en el proceso,
es más difícil ver qué color presentan
las limaduras, así como la textura del
producto, si han reaccionado por
completo o sólo se han recubierto del
yoduro correspondiente. Aquí sí hay
un producto de color homogéneo que
probablemente sea GdI2.

104
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Con el paso de los días el producto no parece haber cambiado de color, tal vez
parece haber zonas que han palidecido levemente y otras que se han vuelto de color
marrón, pero no es algo tan obvio como sucedía con los yoduros de otros lantánidos,
que eran más sensibles a las condiciones (a no ser que los yodures se estén
transformando en derivados que mantienen el color y la textura). De hecho, al poner dos
fotografías correspondientes a días diferentes, una al lado de otra, no he sido capaz de
diferenciar con detalle dichos cambios, por lo que no pondré ninguna imagen. No
obstante, al ser estos yoduros inestables al aire (por el oxígeno y la humedad), podemos
tener oxiyoduros, hidróxidos e incluso hidroxicarbonato o un carbonato de gadolinio
(III) hidratado, pues estos compuestos absorben el CO2 atmosférico con gran facilidad
al ser higroscópicos, pueden carbonatarse. Sin embargo, no he advertido formaciones
pálidas esperables de compuestos que son blancos, como veremos a continuación.

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K) CARBONATO DE GADOLINIO (III)

El carbonato de gadolinio (III) hidratado es un compuesto insoluble de color


174
blanco , según proveedores, porque curiosamente no aparece en los manuales
habituales de referencia. Presenta un brillo sedoso, que se ve bien en el precipitado seco,
debido a que al evaporarse los restos de aguas madre forma escamas pequeñas que
afectan a la forma en la que refleja la luz. La formación del Gd2(CO3)3·xH2O se logra
sin dificultades añadiendo gotas de la disolución ácida de Gd+3 sobre una disolución
saturada de Na2CO3 en agua destilada175. Como el CO3-2 es una base, reaccionará con el
ácido de la disolución de partida y se producirá la emisión de CO2 en gran cantidad, por
lo que hay que hacerlo poco a poco para que no se desborde el tubo de ensayo a causa
de la reacción de neutralización.

La reacción de precipitación del Gd2(CO3)3, sin considerar la hidratación del


metal en su esfera de coordinación, es la siguiente:

2 Gd+3 (ac.) + 3 CO3-2 (ac.) → Gd2(CO3)3 (s)

El precipitado aparece en forma de grumos densos y gelatinosos que caen al


fondo por gravedad rápidamente, teniendo en cuenta la alta concentración de los dos
reactivos. Aquí vemos la serie correspondiente a la precipitación en el tubo de ensayo al
añadir unas gotas de la disolución de Gd+3 sobre la disolución concentrada de Na2CO3.

174
[Link] (Visitado el 25/06/25)
175
Para ver los compuestos análogos de holmio y erbio: Song, L., Rongjun, M. (2007). Synthesis and
Characterization of Hydrated Holmium and Erbium Carbonates. Asian Journal of Chemistry, 19, 3, pp:
1883-1887.

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En el vidrio de reloj vemos cómo reacciona el Gd+3 añadido sobre una


disolución de Na2CO3 para formar el Gd2(CO3)3·xH2O.

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L) OBTENCIÓN DEL SULFURO DE GADOLINIO (III)

El sulfuro de gadolinio (III) se describe como un polvo de color variable176, así


es marrón, como γ-Gd2S3, o marrón rojizo, como α-Gd2S3. Sin embargo, en el libro de
W. M. Haynes y en el de D. L. Perry, se describe con color amarillo 177. Además, en la
referencia de G. V. Samsonov, encontramos variantes muy interesantes que quizás
habría que considerar, como un GdS de color amarillo, un GdS2 de color marrón violeta,
y Gd2O2S de color marrón pálido, como era de esperar. En cambio, algunos
suministradores lo describen como un polvo de color gris negruzco, que se oxida al aire
fácilmente178, otros y en la misma etiqueta, lo describen en diferentes partes como polvo
negro179, amarillo verdoso y amarillo, con una imagen descriptiva de color naranja.
Quizás las descripciones de G. V. Samsonov, en lo que respecta a este metal y que
difieren respecto a las estandarizadas hoy día, haya que revisarlas, al trabajo más

176
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. (1961). The Chemistry of Rare-Earth and Actinide sulphides.
Russian Chemical Reviews, 30,1,pp: 28-41. p. 32.
177
Haynes, W.M. [Link]. p. 4-63. Cf. Perry, D.L., [Link]. p. 180.
178
[Link]
[Link] (Consultado el 25/06/25).
179
[Link]
(Visitado el 25/06/25).

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antiguo. De cualquier forma, parece evidente que el compuesto es amarillo, pero que
puede presentarse con otros colores, bien porque sea impuro, bien a causa de tener un
tamaño de partícula o muy fino (se vería oscuro) o muy grueso (más claro). Parece claro
que según el método de obtención y según el tamaño de partícula, los colores pueden
variar ostensiblemente. De la misma manera que ocurría con otros sulfuros de los
lantánidos, la síntesis real del compuesto puro queda lejos de nuestro alcance y lo único
que podemos pretender es observar al menos la formación de un compuesto inestable,
probablemente no estequiométrico entre el S-2 y el Gd+3, sobre todo en condiciones
acuosas, donde se descompone rápidamente.

a) Poniendo en contacto el Gd+3 con Na2S

Los cambios observados al poner una escama de Na2S sobre un poco de


disolución ácida de Gd+3 procedente de la disolución del metal con ácido nítrico
producen una niebla amarilla diferente a la niebla oscura de otros lantánidos. Se va
disolviendo S-2, que en gran parte se libera como H2S gaseoso (lo que es perfectamente
perceptible y obliga a hacer la reacción en vitrina) y a la vez va formando un precipitado
amarillo que va intensificando su color a medida que transcurren los minutos. La mera
sucesión de colores (que casan con los que dan los proveedores) evidencia que hay más
de un compuesto y probablemente tengamos sulfuros de gadolinio, que es amarillo,
entre ellos. Ese precipitado amarillo debe ser Gd2S3, estequiométrico o no, pero que se
descompondrá lentamente a Gd2O2S, insoluble y de color marrón pálido o crema180, o
de mezclas complejas de estos compuestos. Con el tiempo, estos colores van
desapareciendo, dejando un precipitado uniforme y de color blanco que se corresponde
con el Gd(OH)3 más o menos hidratado.

Según los proveedores el Gd2S3 es moderadamente soluble en agua (aunque se


descompone rápidamente), y en ácido181, si bien hay otras referencias que indican su
insolubilidad en agua182. A medida que el pH va subiendo por la emisión de H2S
aumenta la posibilidad de que vaya precipitando el sulfuro de gadolinio (III) alrededor
de la escama de Na2S que se deshace. No obstante, la composición concreta del
precipitado es difícil de conocer, a causa de su inestabilidad, sobre todo sabiendo que
pueden existir sulfuros de gadolinio no estequiométricos. Los sulfuros de lantánidos, no
estequiométricos, así como los oxisulfuros de los lantánidos, son compuestos conocidos,
que pueden aparecer de forma paralela al sulfuro estequiométrico según algunas
investigaciones. Por ello, identificar de forma precisa lo que sucede en este experimento
es difícil, sobre todo en un laboratorio como el nuestro. Sin embargo, el color que se
aprecia es justamente un color amarillo, bastante intenso, siendo altamente probable que
esté precipitando Gd2S3, permaneciendo un tiempo estable, antes de descomponerse. No
obstante, hay muchos ejemplos donde pueden formarse LnS, Ln2S3 y Ln2O2S, aunque

180
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. [Link]. p. 32.
181
[Link] (Consultado el
25/06/2025)
182
[Link] (Consultado
el 25/06/25)

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las condiciones de síntesis de las referencias sean diferentes y verdaderamente


controladas, no como aquí sucede183.

A lo largo de todo el proceso el pH permanece ácido, aunque al final, pasadas


unas horas, el pH se acerca a la neutralidad, tras haber añadido varias escamas de Na2S.
Es probable que el “Gd2S3” formado se descomponga en el ácido que domina el medio
y que el sulfuro se vaya eliminando lentamente a la atmósfera en forma de H2S, lo que
provoca una paulatina subida del pH y la posible precipitación del Gd+3 en forma de
hidróxido a lo largo del tiempo, algo que se acomoda bien con el color final observado.

La síntesis descriptiva propuesta tampoco es extraña, ya que una forma habitual


de preparar los sulfuros de los lantánidos consiste en someter el catión trivalente al H2S
(g) para formar el sulfuro estequiométrico correspondiente184.

La reacción de precipitación del Gd2S3 sería supuestamente:

Gd+3 (ac.) + S-2 (ac.) → Gd2S3 (s) (amarillo)

Aunque esta vía de formación fugaz del sulfuro de gadolinio (III) es inapropiada
para síntesis, debido a la hidrólisis del agua presente185, nos permite hacernos una idea
del color amarillo resultante, que permanece durante un par de horas sin variar, antes de
ir palideciendo hasta convertirse en una masa insoluble de color blanquecino.

Aquí vemos las fotografías del proceso de formación del “Gd2S3” donde sobre la
disolución de gadolinio en ácido nítrico he puesto una escama de sulfuro de sodio para
ver qué cambios se producen alrededor de la misma. A pesar de que como síntesis es del
todo inadecuada, los colores y el desarrollo de la experiencia son muy satisfactorios
desde el punto de vista visual. Como la concentración de partida era de 0.12M, más baja
por tanto de la que he usado como material de partida en otros artículos de lantánidos,
con una escama de sulfuro de sodio ya se apreciaba la formación de un precipitado. No
obstante, lo más apropiado es trabajar con disoluciones de Gd+3 neutras o ácidas, pero
muy diluidas. El precipitado final al que se degrada el Gd2S3 amarillo, es el Gd(OH)3
blanco, que se ve perfectamente acumulándose poco a poco alrededor de la escama de
Na2S. Cuando el agua se evapora por completo, queda un residuo blancuzco en el que se
advierten algunos tonos verde pálido en unas zonas, y marrón pálido en otras, aunque de
forma mayoritaria es de color blanco.

183
Tran, N.B. (2020). Synthesis of rare-earth monosulfide RESx (RE = Gd, Ho) compacts by reaction
sintering. Tesis, Instituto Muroran de Tecnología, Japón. (Con holmio en vez de gadolinio).
Cf. Marin,C. (2016). Synthesis and Applications of Lanthanide Sulfides and Oxides. Student Research
Projects, Dissertations, and Theses - Chemistry Department. 71.
Cf. Suponitskii, Yu.L., Kuz’micheva, G.M., Eliseev, A.A. (1988). Lanthanide Oxide sulphides. Russian
Chemical Reviews, 57, 3, pp: 367-384.
184
Cotton, S. (2006). [Link]. p. 32.
185
Moeller, T. [Link]. p. 92

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b) Por calentamiento de los dos elementos

He llevado a cabo la reacción entre ambos elementos en un crisol cerrado, con


una cantidad de azufre ligeramente superior a la estequiométrica. He empleado un trozo
de gadolinio macizo y una parte en forma de limaduras. La reacción ha marchado
durante una hora, hasta que el olor acre de los óxidos de azufre, que inevitablemente se
producen, disminuyó por completo. El producto obtenido es una costra de color oscuro
que rodea el núcleo de metal, así como polvo negro. Según parece, la reacción se ha
debido dar de forma que el resultado es un Gd2S3 de color negruzco, más o menos
marrón o violáceo.

Las reacciones asociadas correspondientes serían186:

4 Gd (s) + 3 S2 (s) → 2 Gd2S3

He utilizado unos 3.6g de Gd, entre un cubo y las limaduras de gadolinio y una cantidad
de azufre ligeramente por encima de la estequiométricamente necesaria, por lo que he
empleado aproximadamente 1.1g de azufre. He dejado que la reacción se lleve a cabo
durante una hora en la vitrina y esperé hasta que se enfrió por completo para levantar la
tapa del crisol.

Vemos las imágenes del proceso, llevado a cabo en la campana de extracción.


En el fondo del crisol se ha formado una torta de producto negro que se desprendió com
facilidad, así como el trozo de gadolinio en el centro, que salió sin necesidad de
forzarlo.

186
Moeller, T. [Link]. p. 90.

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En esta imagen se ve bastante bien que el color es marrón violáceo, por lo que
nos podríamos plantear la posibilidad de tener GdS2, descrito en el artículo de G. V.
Samsonov precisamente por ese color. No obstante, también podríamos tener Gd2S3
contaminado con cualquier combinación de compuestos, sobre todo considerando que
hay oxígeno en el medio, aunque ello conduciría a compuestos pálidos y blancuzcos, en
vez de este color oscuro que al ser observado sobre un fondo blanco parece
prácticamente negro. De la misma manera que podríamos pensar que se trata de la
forma alotrópica α-Gd2S3 de color marrón rojizo, que es la más estable187 cuando se
prepara a temperaturas bajas, sin pasar de los 800ºC, que es lo que sucede aquí. En
torno a los 600ºC (aunque en un tubo o recipiente cerrado con sulfuro de hidrógeno) la
reacción entre Gd2S3 rinde GdS2, y es precisamente a la temperatura de 800ºC que el
bisulfuro se descompone en Gd2S3. No es de extrañar que tengamos mezclas de todas
estas especies, sin dejar de olvidar que el Gd2S3 es amarillo. Si miramos con atención la
superficie del trozo de gadolinio, cuyo interior sigue siendo metal que no ha
reaccionado, podemos descubrir que en algunas partes hay recubrimientos de color

187
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. [Link]. p. 38.

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marrón rojizo, tonalidad que se aprecia mejor a la luz directa del sol, y que sería
asimilable al alótropo α-Gd2S3 siguiendo las descripciones de G. V. Samsonov.

Desde una posición diferente y con iluminación del laboratorio:

El recubrimiento sobre el trozo de gadolinio, ya sea marrón o marrón rojizo,


sería una mezcla de alótropos del Gd2S3. Podría pensar que se trata de azufre, pero he
mantenido el fuego bastante tiempo como para asegurarme de que el azufre reaccionase
con el gadolinio o con el oxígeno del aire (aunque he visto manchas de azufre plástico
en las paredes del crisol que desmienten parcialmente lo que he indicado). Por otra
parte, la temperatura de fusión188 del Gd2S3 es de 1885ºC, por lo que no hay problemas
a la hora de mantener la temperatura durante mucho tiempo. Al margen de este
recubrimiento marrón o marrón rojizo, hay un producto manifiestamente más oscuro,
negro o marrón violeta, que se encuentra de forma purulenta por todos sitios.
188
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. [Link]. p. 31.

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Este compuesto más oscuro tiene reflejos púrpuras cuando se ve al sol, pero que
no logro evidenciar a través de las imágenes sin distorsionarlas en exceso. Debe tratarse
de una mezcla o de un sulfuro no estequiométrico.

M) FOSFATO DE GADOLINIO

El fosfato de gadolinio (III) es un compuesto cristalino de color blanco189. Para


precipitar el fosfato de gadolinio (III) voy a añadir unas gotas de disolución de Gd+3 en
ácido nítrico sobre una disolución concentrada de Na3PO4. Aunque pueda protonarse el
fosfato y formar especies hidrogenadas, la mayor parte del precipitado será
GdPO4·xH2O. Su producto de solubilidad a 25ºC presenta un valor190 de 10-24.3 por lo
que precipitará inmediatamente, aunque dependiendo del pH haya que tener en cuenta la
existencia de equilibrios complejos donde podemos encontrar especies en disolución del
tipo [GdH2PO4]+2, [GdHPO4]+1, [Gd(HPO4)2]-1 e incluso GdPO4 sin precipitar. La
insolubilidad de los fosfatos de las tierras raras es muy alta y permanecen insolubles en
amplios rangos de pH, como es el caso de 3-13 para el lantano191, no siendo muy
diferente para el resto de metales y en concreto para el fosfato de gadolinio192. La
reacción de precipitación principal será:

Gd+3 + PO4-3 → GdPO4 (s) (blanco)

En las siguientes páginas vemos algunas imágenes de la formación del fosfato de


gadolinio (III) obtenido al añadir unas gotas de disolución ácida de Gd+3 sobre una
disolución de fosfato de sodio en un vidrio de reloj.

189
[Link]
[Link] (Visitado el 26/06/2025)
190
Spahiu, K., Bruno, J. (1995). A selected thermodynamic database for REE to be used in HLNW
performance assessment exercises. SKB-TR--95-35. Suecia. p. 40.
191
Zhi, Y. et al. (2020). Emerging lanthanum (III)-containing materials for phosphate removal from water:
A review towards future developments. Environment International, 145, 106115, p.6.
192
Gysi, A., Harlov, D. (2021). Hydrothermal solubility of TbPO4, HoPO4, TmPO4, and LuPO4 xenotime
endmembers at pH of 2 and temperatures between 100 and 250 °C. Chemical Geology, 567, 120072.

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Es evidente que en ninguna de las disoluciones anteriores estamos en


condiciones de equilibrio y que la precipitación de los fosfatos e hidrogenofosfatos se
basa en que la insolubilidad de estas sales es muy grande. En este caso, el pH de la
disolución comenzó siendo básico (al ser una disolución de Na3PO4 en agua) pero fue
disminuyendo a medida que añadía las gotas de ácido con el metal disuelto. Las
especies estables del ácido fosfórico en equilibrio193 son las especies parcialmente
protonadas H2PO4-1 y HPO4-2, formadas a partir del PO4-3, por lo que se espera que el
precipitado del ensayo del GdPO4 contenga también una cierta cantidad de Gd2(HPO4)3
y de Gd(H2PO4)3.

Al dejar evaporar, queda en el centro el fosfato de gadolinio de color blanco,


rodeado de una aureola de fosfato de sodio.

193
Han, K. [Link]. p. 2.

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Ñ) LUMINISCENCIA DEL GADOLINIO (III)

En este apartado, al igual que en gran parte del resto del artículo, mantengo el
contenido del artículo correspondiente al erbio por ser perfectamente válido. Casi todos
los lantánidos en su estado de oxidación +3, con excepción194 del La+3 (f0) y del Lu+3
(f14) presentan luminiscencia con la luz ultravioleta, particularmente destacable en los
casos del Eu+3 y del Tb+3, pero que a baja temperatura puede observarse en
prácticamente todos los lantánidos. Esta fluorescencia se debe a transiciones 4f-4f,
como es de esperar195, al ver que sólo está ausente en los cationes con f0 y f14. En el caso
particular del [Gd(H2O)9]+3 no parece observarse ninguna fluorescencia, al margen de
que el agua atenúe cualquier emisión de luminiscencia196. En el resto de compuestos
tampoco tenemos emisión en el rango del visible.

En estos compuestos se lo que se ve realmente es la reflexión rosácea de la luz


proveniente de la lámpara de ultravioleta, es decir, no tienen fluorescencia en el visible:

Sulfato de gadolinio (III)

Óxido de gadolinio (III) Hidróxido de gadolinio (III)

194
Shriver, D.F., Atkins, P. (2006). Inorganic Chemistry. Oxford, UK: Oxford University press, p.578.
195
Housecroft, C.E., Sharpe, A.G. [Link]. p. 746.
196
Hasegawa, M., Ohmagari, H., Tanaka, H., Machida, K. (2022). Luminescence of lanthanide complexes:
From fundamental to prospective approaches related to water- and molecular-stimuli. Journal of
Photochemistry & Photobiology, C, 50, 100484.

119
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Óxido de gadolinio (III) Oxalato de gadolinio (III)

CONCLUSIONES

Aunque el gadolinio ofrece imágenes llamativas, como ocurre con cualquier


compuesto químico que precipite, desgraciadamente no ofrece novedades respecto a los
lantánidos con los que hemos trabajado. Si a ello sumamos que sus compuestos son
mayoritariamente de color blanco, tenemos dificultades a la hora de extraer alguna
reacción que llame la atención del alumnado. No obstante, el metal es relativamente
asequible, y con las medidas de protección adecuadas, no es tóxico, por lo que siempre
es un aliciente trabajar con un lantánido.

El metal es bastante estable al aire, por lo que no se recubre de óxido, algo que
es útil para explicar mecanismos de corrosión. Su reacción con el agua es bastante
rápida, por lo que podemos utilizarla para explicar el proceso de oxidación del metal en
agua y, sobre todo, la hidrólisis que provoca debido a la relación carga/radio del catión
del lantánido (en Química de 2º de Bachillerato). La oxidación y solubilización del
gadolinio en una disolución de HNO3 es llamativa si la concentración de ácido es alta.
Tiene un alto potencial pedagógico, al poder estudiar las reacciones rédox, pero como el
acuocomplejo es incoloro, pierde el interés que tiene la aparición del color que constata
que se está llevando a cabo una reacción. El nitrato de gadolinio (III) es blanco, y al
descomponerlo térmicamente rinde Gd2O3 también blanco, por lo que hay que remarcar
los cambios de textura y color intermedios para que tenga sentido la cadena de reacción:

Gd (s) → Gd+3 (incoloro) → Gd(NO3)3 (blanco) → Gd2O3 (blanco)


HNO3 evaporación calentamiento

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En este sentido, la cadena paralela del oxalato es mucho más interesante, pues
cursa con oscurecimiento intermedio, que constata la reacción química de
descomposición y facilita el seguimiento de lo que ocurre. El Gd2(C2O4)3 es de color
blanco, por lo que tenemos el mismo problema de antes:

Gd (s) → Gd+3 (incoloro) → Gd2(C2O4)3 (blanco) → Gd2O3 (blanco)


HNO3 H2C2O4 calentamiento

El resto de reacciones tampoco resultan tan atractivas. La disolución con ácido


sulfúrico no puede competir con la gama de tonos que produce la emisión de gas NO2.
Tampoco la precipitación del fosfato de gadolinio (III) aporta nada nuevo, ni la
precipitación del carbonato de gadolinio (III), aunque tiene la ventaja de la efusividad
de la reacción ácido-base, dado que añadimos una disolución ácida sobre la disolución
del Na2CO3, con la consecuente emisión masiva de CO2 gaseoso. Visualmente permite
explicar los cambios químicos que se derivan de la reacción ácido-base subyacente, con
la posterior reacción de precipitación.

La reacción entre el yodo y el gadolinio es vigorosa, y su espectacularidad radica


precisamente en la emisión de luz que se produce dentro del tubo, al reaccionar ambos
elementos. Como otras veces, esta es la experiencia de mayor vistosidad para el
alumnado. El cambio de color del metal brillante por mero contacto con el yodo es
precioso, y la posterior reacción a la llama permite la aparición de un compuesto de
color amarillo intenso, muy vistoso, y que representa el único atisbo de color en toda la
serie de experiencias.

La reacción de síntesis del Gd2S3 por calentamiento de azufre y gadolinio en un


crisol de porcelana no ha dado el resultado esperado y el compuesto no tiene nada de
color amarillo, aunque, por el contrario, la exposición de la escama de Na2S a Gd+3 en
un medio ácido (pero muy diluido), me ha gustado bastante por el buen resultado
(aparentemente) de la misma. Aparece precisamente esa niebla amarilla que pretende
ser Gd2S3, y el aspecto es muy bonito, pero hay que tener una muy buena campana de
extracción para poder trabajar, a causa de la emisión de H2S. Ciertamente, desde el
punto de vista académico, la reacción da mucho juego.

Hubiera deseado incluir aquí una experiencia usando el metal Gd como


ferromagnético, a baja temperatura, y como paramagnético a una temperatura superior a
la temperatura de Curie, pero a pesar de meter el metal en un congelador, nunca ha
atraído al hierro. Supongo que, al formarse un capa de óxido, el efecto disminuye, por lo
que habría que limpiar bien la superficie. Es extraño, pues los imanes también se oxidan
superficialmente y siguen atrayendo, como ocurre con los de neodimio.

Por otra parte, y según los estudios llevados a cabo hasta el momento, una
ventaja del gadolinio como lantánido, es su baja toxicidad, lo que le hace ser apropiado
para ser utilizado en los laboratorios de Secundaria y Bachillerato.

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Este es el cuadro final de las diferentes reacciones del gadolinio que he usado en
esta investigación básica:

Δ Δ, Gd
Gd2(SO4)3 GdI2 GdI3

I2
H2SO4 (ac.), Δ

Gd
H2O, Δ

HNO3 (ac.)
Gd2S3
OH-1 Na2S
Gd(OH)3 [Gd(H2O)8]+3 “Gd2S3”

Na3PO4
Na2CO3

Gd(NO3)3 Gd(PO4)
Gd2(CO3)3

Δ
Gd2(C2O4)3 Gd2O3

Los cuadros de color vacíos y superpuestos sobre otros representan colores alternativos
que he encontrado al sintetizar el compuesto a través de otra vía, o incluso, que presenta
esos dos colores dependiendo de la zona del producto donde miremos.

122
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removal from water: A review towards future developments. Environment International,
145, 106115.

OTROS RECURSOS EMPLEADOS

Fichas de compuestos químicos:

Sobre el metal:

[Link]

[Link]

Para el Gd(OH)3:

[Link]
80WdReAcVQhwRtc4XJidOE8aTIwMlEG2VFJ

[Link]
II+HYDROX+HYD+5G&vendorId=VN00024248&countryCode=US&language=en

Para el Gd(NO3)3:

[Link]
4?srsltid=AfmBOopIVeWMkxGXsEeRiLbMqdUojTr9Gy0PCI2ZMPZbJXXMuIMranOg

Para el Gd2(CO3)3

[Link]

Para Gd2S3:

[Link]
[Link]

[Link]
[Link] (Curioso que en el enlace pongan disprosio, pero dirige al Gd2S3)

[Link]

125
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[Link]

Para el GdPO4:

[Link]
[Link]

Para el H2SO4:

[Link]
g=en

126
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USO DEL ÓXIDO Y DEL HIDRÓXIDO DE LANTANO, ASÍ COMO DE


OTROS COMPUESTOS DE ESTE METAL, EN LAS ENSEÑANZAS MEDIAS

Autor: Martínez-Troya, D.197

RESUMEN

En este artículo se examina la utilidad pedagógica de usar óxido, hidróxido y otros


compuestos del lantano en las prácticas de laboratorio de las Enseñanzas Medias. A
partir de la disolución del metal en estado elemental se obtiene el hidróxido, el sulfato,
el nitrato, el fosfato, el oxalato y el carbonato de La+3 y se descompone térmicamente
tanto el nitrato como el oxalato hasta obtener el óxido de lantano (III). Además, se
sintetizan el sulfuro y los yoduros de lantano (II) y (III).

Palabras clave: Óxido de lantano; Hidróxido de lantano; Carbonato de lantano; Oxalato


de lantano; Nitrato de lantano; Sulfuro de lantano; Sulfato de lantano; Fosfato de
lantano; Yoduro de lantano.

ABSTRACT

In this paper I study the pedagogic advantages of using lanthanum oxide, hydroxide,
and other lanthanum compounds in laboratory practices in High School. After solving
the metal in acid or water, I accomplish the formations of lanthanum hydroxide, sulfate,
nitrate, phosphate, oxalate, carbonate and lanthanum (III) oxide by thermal
decomposition of the nitrate and oxalate. In addition, I synthesize lanthanum (II) and
lanthanum (III) iodide and the sulfide.

Key words: Lanthanum oxide; lanthanum hydroxide; lanthanum carbonate; lanthanum


oxalate; lanthanum nitrate; lanthanum sulfide; lanthanum sulfate; lanthanum
phosphate; lanthanum iodide.

NOTA PREVIA

Como ya he indicado en anteriores artículos, al ser los lantánidos tan parecidos


entre sí resultaría más práctico englobarlos a todos en un mismo trabajo y remarcar las
diferencias que encontramos entre ellos. Sin embargo, en estos artículos me gusta
explorar la química de cada metal por separado, por lo que el cuerpo del artículo es
esencialmente el mismo que el correspondiente al artículo del erbio, el primero que
utilicé en esta línea de trabajo que estudia la bondad de los lantánidos como recurso
pedagógico en los laboratorios de las enseñanzas medias. Es lógico por tanto que haya
una repetición de apartados, párrafos, explicaciones y referencias. Por otra parte, como
ya he reconocido en más de un artículo, esta línea de trabajo no es más que una excusa
para trabajar con los lantánidos, aunque el proyecto no deja de ser apasionante. Es una
parte de la tabla periódica que suele ser desdeñada en las prácticas de laboratorio y, a
pesar de ello, es muy gratificante trabajar con estos elementos.

197
Daniel Martínez Troya vaergael@[Link]

127
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INTRODUCCIÓN Y JUSTIFICACIÓN

¿Es el lantano un lantánido? Esta interesante cuestión, que se repetirá al tratar el


lutecio, surge de manera espontánea al denominar “lantánidos” a todo un grupo de
elementos de la tabla periódica. Desde un punto de vista semántico, el mero hecho de
caracterizarlos como “grupo de elementos semejantes al lantano” excluye al lantano del
mismo. Sin embargo, es habitual incluir al lantano entre los lantánidos, como el primero
de ellos, tal y como acepta la propia IUPAC, que no obstante recomienda el nombre de
lantanoides198. A la hora de comprender en profundidad los argumentos, recomiendo el
interesante artículo199 de René R. Vernon, del que he entresacado lo primordial. El
principal argumento para sacar al lantano de entre los lantánidos, se basa en la
caracterización que se hace de los lantánidos en función a la existencia de electrones f
en sus orbitales en el estado fundamental. Como el lantano es [Xe]d1s2 y el cerio, como
primer lantánido real, es [Xe]f1d1s2, algunos científicos consideran que el lantano no
puede clasificarse como lantánido, ya que su electrón diferenciador es de tipo d. En
general, los lantánidos tienen un electrón de tipo f como electrón diferenciador, y sólo el
cerio, el gadolinio y el lutecio tienen además un electrón d accesible. Al tener d1 como
electrón diferenciador, tanto el La como el Lu podrían colocarse debajo del Sc y del Y,
en el grupo 3. Los espectroscopistas remarcan precisamente que el lantano no tiene
ningún electrón de tipo f en el nivel cuántico 4, de modo que sus espectros difieren
mucho respecto a los de los lantánidos, que sí disponen de electrones f en el nivel 4. De
cualquier modo, yo prefiero considerar al lantano dentro del grupo, porque su química
es muy similar a la del resto de lantánidos (aunque también se parece a la del escandio y
a la del itrio, claro), además de por seguir la tradición. Además, su nombre200 significa
“escondido”, ¿y qué se esconde mejor que un lantánido?

El lantano tiene una abundancia201 en la corteza de 390 mg/Kg, que representa


unas 111.4 veces la abundancia del erbio y es más abundante que el cadmio con
0.15mg/Kg, que el oro con 0.004mg/Kg, que la plata con 0.075mg/Kg o que el yodo
con 0.45mg/Kg, por poner ejemplos conocidos. Es decir, 1485.3 veces más abundante
que la plata y 97500 veces más abundante que el oro. Es un elemento, por tanto,
relativamente abundante, el segundo más abundante de entre los lantánidos, tras el
cerio. Por ello, como ya comenté en el artículo del erbio, incluir algún lantánido en las
prácticas de laboratorio de los centros de enseñanza, favorece el conocimiento de este
grupo de elementos tradicionalmente olvidados.

Al margen de la abundancia de los lantánidos, hay que resaltar una baja


toxicidad202, de manera que los compuestos del lantano no parecen tener una

198
Connelly, N.G., Damhus, T., Hartshorn, R.M., Hutton, A.T. (2005). Nomenclature of Inorganic
Chemistry. IUPAC recommendations. Norfolk, Gran Bretaña: RSC Publishing, p. 52.
199
Vernon, R.E. (2021). The location and composition of the Group 3 of the periodic table. Foundation of
Chemistry, 23, pp: 155-197.
200
Haynes, W.M. (2016–2017). CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97th edition. BocaRaton, EEUU:
CRC Press, p. 4-19.
201
Ibidem, p. 14-17.
202
Haley, T. J. (1965). Pharmacology and Toxicology of the Rare Earth Elements. J. Pharm. Sc, 54, p. 663.

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peligrosidad que vaya más allá de la que conlleva la manipulación de compuestos


químicos, más o menos puros, a pesar de ser un metal pesado. No obstante, hacen falta
estudios sistemáticos que corroboren esto (como ocurre con todos los lantánidos), dado
que hasta ahora no se han llevado a cabo a gran escala, aunque a causa del mayor uso de
ellos su extracción en China es rentable, lo que ha provocado una mayor exposición de
parte de la población a estos metales, por lo que comienzan a llevarse a cabo estudios
donde se observa una toxicidad que hay que considerar203.

DESCRIPCIÓN DE LA ACTIVIDAD

Siguiendo el protocolo de trabajo con los lantánidos que he llevado a cabo al


escribir los artículos anteriores, en este trabajo comenzaré exponiendo un trozo metálico
de lantano en agua a temperatura ambiente, para después calentarlo y estimular el
burbujeo. Es muy interesante remarcar que tarda en formar el hidróxido de lantano, es
decir, que le cuesta hidrolizar el agua más que al resto de lantánidos, al ser el menos
ácido de la serie lantánida, en el sentido de Lewis, precisamente por tener la relación
carga/radio más pequeña. Después pasaré a disolverlo en disoluciones de ácido nítrico y
ácido sulfúrico, obteniendo por desecación La2(SO4)3 y La(NO3)3. A partir de la
disolución de lantano en ácido nítrico, donde encontramos el catión La+3 incoloro,
obtendré el carbonato, el hidróxido, el oxalato y el fosfato por adición en exceso de
Na2CO3, NaOH (y alternativamente NH3 (ac.)), H2C2O4, así como Na3PO4. En estos
procesos se obtienen respectivamente La2(CO3)3, La(OH)3, La2(C2O4)3 y LaPO4 que son
todos blancos. Por descomposición térmica del La(NO3)3 y del La2(C2O4)3 sintetizaré el
óxido de lantano. El óxido de lantano (III) es a su vez de color blanco.

De forma adicional se elabora sulfuro de lantano por reacción directa de los


elementos, que se calientan dentro de un crisol (La2S3) y se obtiene “LaS” de color
amarillo por exposición del La+3 a sulfuro de sodio. Como siempre, una reacción de
gran interés es la síntesis de LaI3 y LaI2 por exposición directa a yodo y posterior
calentamiento. La reacción es curiosa desde el momento en el que los dos elementos
entran en contacto, por lo que tiene un gran interés pedagógico, sobre todo por la
química que implica. Además, el LaI3 es de color amarillo pálido y el LaI2 es de color
negro, que serán de los pocos colores que veremos en toda la serie de experiencias.

Como es habitual para los lantánidos, la información acerca del lantano y de sus
compuestos, es escasa, siendo tradición tratarlos a todos en conjunto al tener unas
características físico-químicas muy parecidas. Es lo más razonable, aunque yo haya
preferido tratarlos de forma individual en esta serie de artículos que difieren
escasamente unos de otros.

Cf. Emsley, J. (2003). Nature’s building blocks: an A-A guide to the elements. Oxford, Gran Bretaña:
Oxford University Press, p. 136.
203
Xia Q, Liu H X, Yang X D, et al. (2012). The Neural Toxicity of Lanthanides: An Update and
Interpretations. Sci. China Chem., 42, 9, p. 1308.
Cf. Kyung Taek Rim, Kwon Ho Koo, Jung Sun Park. (2013). Toxicological Evaluations of Rare Earths and
Their Health Impacts to Workers: A Literature Review. Safety and Health at Work, 4, 1, pp: 12-26.

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DESARROLLO DE LA ACTIVIDAD

A) EL METAL LANTANO

El lantano204 es un metal de color blanco y maleable, lo suficientemente blando


como para ser cortado con un cuchillo y de densidad 6.166 g/cm3. Una característica
que llama mucho la atención es que su superficie, tras haber sido pulida y quedar
brillante, se empaña al aire en cuestión de minutos, lo que da cuenta de su reactividad.
Sin embargo, una vez la superficie expuesta queda oscurecida, de un color gris oscuro
mate, el metal queda aparentemente inalterado, y no produce una costra de óxido de
carácter purulento, como es el caso de otros lantánidos (al menos no lo he visto durante
el tiempo que he estado trabajando con el metal). En el libro de W. M. Haynes se indica
que es uno de los lantánidos más reactivos y que se oxida rápidamente al aire205, pero no
he observado esa velocidad de corrosión, probablemente porque el óxido superficial se
adhiere mejor a la superficie, aunque sin llegar a pasivarla.

Esta vulnerabilidad al oxígeno y al


agua del aire hace que se expenda el metal
inmerso en algún tipo de parafina protectora
para salvaguardarlo, como es el caso de la
muestra que compré. Sin embargo, a pesar de
que no se aprecie la velocidad de corrosión
en los trozos macizos, lo cierto es que las
limaduras se oxidan de forma muy rápida,
como he comprobado.

Tras guardar un poco de limaduras,


para usarlas después en la síntesis de yoduros
del metal, un día más tarde no quedaba de
ellas más que un polvo de color beige, que
consistía en una mezcla de La2O3 blanco y
lantano metálico sin reaccionar. Nunca he
visto una oxidación más rápida de limaduras
de metal.

En los últimos años el precio de los lantánidos en la venta al por menor se ha


disparado, por lo que he adquirido sólo 2 gramos del metal, de ahí que tenga que cuidar
las cantidades para no quedar desprovisto en caso de que haya que repetir un
experimento. Por ello, la compra de lantánidos es conveniente hacerla en trozos de
mayor tamaño, y nunca en polvo, ya que al margen de ser pirofóricos, la oxidación se
acelera, y podemos quedarnos sin el metal en apenas unos días (aunque obviamente lo
tendremos en formato de óxido).

204
Patnaik, P. (2003). Handbook of Inorganic Chemicals, McGraw-Hill, edición PDF, p. 444.
205
Haynes, W.M. [Link]. 4-20.

130
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Aquí vemos algunas imágenes del metal:

Lantano extraído del vial, todavía con el aceite impregnando su superficie

Tras secarlo con un papel Metal raspado para ver su color real

131
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B) FORMACIÓN DEL HIDRÓXIDO POR HIDRÓLISIS EN AGUA

La reacción directa de los lantánidos con el agua es una de las reacciones más
interesantes que podemos llevar a cabo en un laboratorio de secundaria. Al poner en
contacto el lantano con el agua se produce la reacción de oxidación del metal, con
formación de H2 gaseoso, de una forma bastante rápida. La temperatura del laboratorio
era de unos 28ºC y la reacción con el agua muy evidente desde el principio. Se
producen muchas burbujas de hidrógeno que se quedan adheridas al metal sin que la
reacción parezca avanzar. Si se emplea agua caliente, a la temperatura de
aproximadamente 80ºC, el burbujeo es mucho más evidente, pero hay que calentar a la
llama del mechero de alcohol para que la reacción se sostenga, al menos aparentemente.

En esta fotografía tenemos agua a 80ºC, mientras que en las dos de arriba es agua a 28ºC

132
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En el caso del lantano no observo la aparición de formaciones gelatinosas que


rodean al metal de forma muy evidente, formando penachos, neblinas o plumas sobre la
superficie del metal. En la imagen inferior se aprecian unos hilos apenas perceptibles
que se deshacen sin consolidarse.

Con el paso de las horas, incluso de los días, se ve que hay un sólido amorfo de
color blanco que se mantiene en suspensión por el agua sin formar grumos. El color de
este primer recubrimiento coincide con el esperado para el La(OH)3, de color blanco, y
que en las imágenes se aprecia como un polvo en dispersión que difiere de las
formaciones gelatinosas típicas de los lantánidos.

133
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La reacción en medio neutro es la siguiente206:

2 La (s) + 6 H2O (l) → 2 La(OH)3 (s) + 3 H2 (g)

El potencial rédox207 del lantano es ε(La+3/La) = -2.37V, por lo que es inestable


al agua y reduce el H+1 a H2 gaseoso, formando el hidróxido correspondiente, que en el
caso del lantano tiene un color blanco208, aunque de todos los lantánidos, el La+3 es el
menos ácido. Desde el punto de vista químico se trata de una reacción de hidrólisis, que
se produce de forma lenta a la temperatura ambiente y que se acelera con agua caliente,
algo típico en los lantánidos209.

C) DISOLUCIÓN DEL LANTANO EN NÍTRICO Y ACUOCOMPLEJO

En la disolución del lantano en ácido nítrico concentrado se observa la emisión


de gas NO2 de color anaranjado. En disolución queda el La+3 como acuocomplejo, un
catión que es incoloro210.

La reacción química de oxidación del lantano en ácido nítrico concentrado es la


siguiente:

La (s) + 6 HNO3 (ac.) → La+3 (incoloro) + 3 NO3-1 (ac.) + 3 NO2 (g) (marrón) + 3 H2O

Como es habitual, el metal reacciona vigorosamente con la disolución de ácido


nítrico. He disuelto unos 0.5g de lantano en unos 30 mL de disolución ácida de ácido
nítrico aproximadamente al 40% en volumen, lo que significa que la disolución tiene
una concentración de 0.12M. El La(NO3)3 hexahidrato tiene una solubilidad en agua de
200g por cada 100g de agua a 20ºC, por lo que vemos que es muy soluble211 y no
precipitará a medida que se oxida el metal. Voy a considerar al acuocomplejo
correspondiente del lantano212 como [La(H2O)9]+3, es decir, con nueve moléculas de
agua en su esfera de coordinación. Hay que tener en cuenta que, tal y como indica
Simon Cotton en la referencia, los elementos que van del lantano al samario tienen
preferentemente un número de coordinación 9, mientras que los que van del disprosio al
lutecio, un número de coordinación de 8. Como consecuencia, los elementos
intermedios, como el europio, el gadolinio y el terbio, mostrarían una alternancia entre 8
y 9 moléculas coordinadas.
A medida que se produce la reacción, aparecen el burbujeo que hace que la
disolución se vea blancuzca, y el NO2 de color anaranjado. Vemos una serie de
imágenes del proceso:

206
Adaptado a partir de: Winter, M.J. (Departamento de Química, Universidad de Sheffield):
[Link] (Visitado el 28/06/2025)
207
Cotton, S. (2006). Lanthanide and Actinide Chemistry. West Sussex, UK: John Wiley & Sons p. 20.
208
Perry, D.L. (2011). Handbook of Inorganic Compounds. Boca Raton, EEUU: CRC Press, p. 219.
209
Cotton, F.A., Wilkinson, G. (1990). Química Orgánica Avanzada. Méjico D.F., Méjico: Editorial Limusa.
p. 1190.
210
Housecroft, C.E., Sharpe, A.G. (2005). Inorganic Chemistry. Harlow, Gran Bretaña: Pearson, p.745.
211
Haynes, W.M. [Link]. 4-68.
212
Cotton, S. (2005). Establishing coordination numbers for the lanthanides in simple complexes.
Comptes Rendus Chimie, 8, 2, pp: 129-145.

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He ido echando los trocitos de lantano poco a poco, aunque la reacción se ha


producido de forma contenida y no hubo peligro de que en el burbujeo se sobrepasase la
boca del tubo. Las burbujas de NO2 gaseoso se ven perfectamente ascender desde el
fondo del tubo de ensayo, hasta salir por la boca en forma de humareda anaranjada,
bastante menos intensa que otras veces. Es posible que se esté produciendo
paralelamente NO incoloro. Al final, la disolución queda incolora y transparente, con
todo el lantano como [La(H2O)9]+3. A partir de esa disolución y por evaporación,
obtendré el La(NO3)3·6H2O, que es de color blanco213.

Como el lantano no tiene electrones f


+3
y el La tampoco tiene electrones de tipo d,
queda fuera de la tradicional luminiscencia
de los lantánidos, vinculada a transiciones
débiles f-f (no permitidas por las reglas de
Laporte). Tampoco podrá tener transiciones
f-g (permitidas por la regla). En este sentido,
los precipitados de los compuestos
derivados del lantano son ideales para
comprobar que la aparente luminiscencia de
muchas imágenes, que he obtenido para
artículos anteriores, no es sino la reflexión
en los compuestos de la luz ultravioleta, que
dota a los precipitados (sobre todo a los de
color blanco) de una luminosidad intensa.

213
Perry, D.L. [Link]. p. 220.

135
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D) DISOLUCIÓN DEL LANTANO EN H2SO4

La disolución del metal en ácido sulfúrico se lleva a cabo sin dificultad. En este
caso he utilizado 0.13g de lantano disueltos en una disolución de 15mL de ácido
sulfúrico al 40% en volumen, lo que nos da una concentración de 0.062M.

La solubilidad del sulfato de lantano hidratado disminuye a medida que aumenta


la temperatura214, como es habitual en los sulfatos de los lantánidos. En el caso del
sulfato de lantano (III) octahidratado, la solubilidad a los 0ºC es de 3g/100mL, a los
20ºC de 2.33g/100mL y a los 100ºC de 0.66g/100mL. A la temperatura del laboratorio,
aproximadamente 30ºC, hubiera podido formarse un precipitado de sulfato de lantano,
pero no ha alcanzado la saturación y la disolución ha permanecido transparente.

La reacción que se produce es215:

2 La (s) + 3 H2SO4 (ac.) → La2(SO4)3 + 3 H2 (g)

Al igual que ocurría con el HNO3 se produce gran cantidad de burbujas, en este
caso de H2, lo que facilita seguir la reacción. Vemos unas cuantas imágenes del proceso:

214
Perry, D.L. [Link]. p. 221.
215
Housecroft, C.E., Sharpe, A.G. [Link]. p. 749.

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El La2(SO4)3·8H2O que está en disolución acuosa, precipitará a medida que se


evapore el agua. En este sentido podemos calentar las aguas madres, para facilitar la
formación del precipitado, dado que la solubilidad baja al subir la temperatura. Con el
calentamiento, el H2SO4 se puede eliminar216 por ebullición y descomposición a la
temperatura de 337ºC, mientras que el La2(SO4)3 permanece estable hasta temperaturas
más altas217. Por ello una alternativa factible para obtener el sulfato hidratado en mayor
cantidad y pureza consistiría en calentar el tubo tras llevar a saturación, dejando que se
evapore el agua unos días y filtrando los cristales que se formen abajo. El sulfato
hidratado estable para el lantano es el La2(SO4)3·9H2O entre 0ºC y 100ºC, mientras que
a una temperatura218 mayor de 100ºC el más estable es el La2(SO4)3·8H2O. Por otra

216
Haynes, W.M.(2016–2017). Handbook. [Link]. 15-19.
217
Stern, K.H., Weise, E.L. (1966). High Temperature Properties and Decomposition of Inorganic Salts.
Part 1. Sulfates. Washington, EEUU: National Standard Reference Data System. p. 25
218
Das, G. et al. (2019). Rare earth sulfates in aqueous systems: Thermodynamic modeling of binary and
multicomponent systems over wide concentration and temperature ranges. J. Chem. Thermodynamics,
131, pp: 49-79, p. 52.

137
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parte, a menor pH, menor solubilidad219, lo que sugiere incluso forzar la precipitación
acidificando la disolución por adición de H2SO4.

E) NITRATO Y SULFATO DE LANTANO

a) El nitrato de lantano (III)

El La(NO3)3·6H2O se describe como un compuesto blanco y delicuescente220 en


el libro de D. L. Perry, pero debido a que está en una disolución ácida, y a la fuerte
tendencia a tomar agua del medio, le cuesta cristalizar, y en su lugar forma una masa
densa de color anaranjado, a pesar de haber estado varios días expuesto al aire a una
temperatura de 40ºC bastantes horas al día.

Para eliminar temporalmente el agua,


basta con calentar un poco, pues el agua se
pierde fácilmente tras el calentamiento, pero
considerando que el compuesto se funde221 a
los 40ºC, no debemos calentar en exceso (de
hecho, estos días, con la temperatura ambiente
rondando los 40ºC, está sólido por los pelos).
Es suficiente dar un golpe de calor y retirar el
vidrio de reloj de sobre la rejilla de amianto, de
manera que el agua vaya evaporándose. La
descomposición térmica se produce a
temperaturas muy superiores, que sólo se
alcanzan al aplicar la llama directamente a un
tubo de ensayo.

Vemos unas imágenes del nitrato de lantano (III), usando diferentes


iluminaciones para que se vea mejor el resultado:

219
Ibidem, p. 57.
220
Perry, D.L. [Link]. p. 220.
221
Ibidem, p. 220.

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Los cristales de nitrato de lantano (III) son más bien incoloros, no tanto blancos,
y el color miel que vemos es NO2 atrapado en la densa estructura del compuesto, que ha
perdido agua pero todavía contiene HNO3 que se descompone con el incremento de
temperatura. Como el objetivo es descomponer térmicamente el La(NO3)3 hidratado
para obtener La2O3 da igual que esté más o menos puro. Para purificarlo se podría
enfriar y recoger una primera cosecha, dado que a menor temperatura disminuye la
solubilidad, de modo que a 0ºC tiene una solubilidad de 100g/100g agua, a 20ºC de
136g/100g de agua y a 60ºC de 247g/100g de agua222. De cualquier forma, es muy
soluble.

b) El sulfato de lantano (III)

Siguiendo el mismo proceso que en el caso anterior, dejé una porción del La+3 en
las aguas madres de la disolución de ácido sulfúrico. Prácticamente desde el mismo
instante, se advertían multitud de pequeños cristalitos aciculares blancos en el fondo del
vidrio de reloj, formando estructuras florales de una gran belleza. Como la temperatura
es bastante alta, apenas unos grados por debajo de los 40ºC durante el día, parte del
La2(SO4)3·9H2O había cristalizado una hora después de depositar la disolución en el
vidrio de reloj. En la bibliografía se citan tres sulfatos de lantano, el anhidro, el
octahidrato y el nonahidrato. Como ya he indicado, el La2(SO4)3·9H2O es el más
estable223 al precipitar entre 0ºC y 100ºC, mientras que a una temperatura mayor de
100ºC el más estable es el La2(SO4)3·8H2O. El sulfato anhidro, si bien es bastante
estable, no se puede obtener directamente por cristalización.

Según el libro de D. Perry los tres sulfatos anteriores son cristales higroscópicos
y blancos224. Al calentarlo un poco sobre la rejilla de amianto, se aprecia como precipita
en mayor proporción y el precipitado se torna más cristalino. Este fenómeno por el que
la solubilidad de un sulfato disminuye al aumentar la temperatura es bastante habitual

222
Perry, D.L. [Link]. p. 220.
223
Das, G. et al. [Link]. p. 52.
224
Perry, D.L. [Link]. p. 221.

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en los lantánidos. La influencia del pH es importante a la hora de considerar qué especie


catiónica tenemos en disolución, dado que se relaciona con la concentración de sulfatos
en el medio, lo que abre el abanico de posibles cationes tipo La+3, [La(SO4)]+1 e incluso
aniones como [La(SO4)2]-1 que aparecen en ambientes con alta concentración de
sulfatos. Aunque a la hora de la cristalización del La2(SO4)3 esto es irrelevante, sí habría
que considerarlo cuando tenemos la intención de precipitar sales insolubles o hidróxidos
de los lantánidos225. De manera que para bajar la concentración de SO4-2 en el medio, es
una precaución apropiada diluir la concentración del metal, en el caso de que se vaya a
echar el agente precipitante sobre la disolución ácida.

El sulfato de lantano (III) nonahidrato es higroscópico, pero no parece verse


afectado por las condiciones de humedad de la atmósfera tanto como el compuesto de
nitrato, de hecho, su aspecto es más cristalino. Al calentar para llevar a sequedad hay
que considerar que el La2(SO4)3·9H2O se deshidrata226 a los 400ºC y se descompone227
a La2O2SO4 pasados los 1000ºC. Al comprobar las temperaturas de descomposición del
sulfato de lantano y del ácido sulfúrico, vemos que se descompondrá mucho antes el
ácido sulfúrico. De esta manera, al llevar a sequedad se puede producir un denso humo
blanco causado por la evaporación paulatina del ácido, que cursa con descomposición
parcial228, a partir de 340ºC, a SO3 (una descomposición térmica que se logra de forma
completa a temperaturas mucho más altas229). Cualquiera de estos compuestos, H2SO4,
SO2 y SO3, es extraordinariamente higroscópico, por lo que forma densas nubes blancas
al agrupar el vapor de agua del aire.

Aquí vemos unas imágenes del sulfato de lantano (III) obtenido:

225
Han, K. (2020). Characteristics of Precipitation of Rare Earth Elements with Various Precipitants.
Minerals, 10, 178. p. 2.
226
Patnaik, P., [Link].p. 452.
227
Basova, S. A., Molokeev, M. S., Oreshonkov, A. S., Zhernakov, M. A., Khritokhin, N. A.,
Aleksandrovsky, A. S., Krylov, A. S., Sal’nikova, E. I., Azarapin, N. O., Shelpakova, N. A., Müller-
Buschbaum, K., & Denisenko, Y. G. (2023). Thermochemistry, Structure, and Optical Properties of a New
β-La2(SO4)3 Polymorphic Modification. Inorganics, 11(11), 434.
[Link]
228
[Link]
229
Barbarossa, V., Brutti, S., Diamanti, M., Sau, S., De Maria, G. (2006). Catalytic thermal decomposition
of sulphuric acid in sulphur–iodine cycle for hydrogen production. International Journal of Hydrogen
Energy, 31, 7, pp: 883-890.

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F) ACIDEZ DEL ACUOCOMPLEJO DE LANTANO

El catión La+3, de la misma manera que sucede con el resto de lantánidos,


hidroliza el agua, aunque en este caso estamos ante el menos ácido de todos los
lantánidos, debido a su menor relación carga/radio230. La explicación de esta acidez se
tiene al considerar la contracción lantánida, que hace que el catión tenga menos radio
del esperado y eso, junto a la elevada carga, provoca que el catión sea un ácido de
Lewis duro e inestable al agua, aunque en el caso del lantano, este efecto se presenta de
forma moderada. La hidrólisis del agua se ve favorecida por el aumento de Z y la
disminución del radio231, así el La+3 acaba descomponiendo al agua y formando el
hidróxido232 a un pH ligeramente básico. Aquí vemos uno de los pasos intermedios en la
formación del hidróxido insoluble:

[La(H2O)9]+3 + H2O ⇌ [La(OH)(H2O)7]+2 + H3O+

La reacción de formación cuantitativa233 del hidróxido se produce para el lantano


a un pH de 7.82234, el más básico de todos los lantánidos, congruente con el hecho de
que el La+3 es el menos ácido de todos los lantánidos, en el sentido de Lewis. Sin
embargo, como empleo agua del grifo precisamente para esta experiencia, sí se produce
la precipitación del hidróxido, aunque de una manera menos profusa que con otros
lantánidos. De esta manera, primero se produce la reacción rédox entre el agua y el
metal, formándose La+3 como acuocomplejo [La(H2O)9]+3, incoloro. Como el catión es
ácido, acaba hidrolizando al agua, incorporando un grupo hidroxilo al tiempo que suelta
un protón, que escribo como hidronio en la reacción anterior. Para lograr fácilmente ese
efecto he empleado agua del grifo que aquí, en la sierra de Cádiz (como suele ocurrir en
tantas otras partes), es ligeramente básica, lo que favorece la formación del hidróxido.

230
Deleersnyder, K. (2007). Lanthanide-mediated organic synthesis: lanthanide (III) compounds as Lewis
acid catalysts and cerium (IV) compounds as reagents for reactions in ionic liquids. Tesis doctoral.
Katholieke Universiteit Leuven. PDF online, p. 27.
231
Cotton, F.A., Wilkinson, G. [Link]. p. 1193.
232
Ibidem.
233
Burriel Martí, F., Lucena Conde, F., Arribas Jimeno, S., Hernández Méndez, J. (1992). Química
Analítica Cualitativa. Madrid, España: Paraninfo. p. 629.
234
Moeller, T. (1975). The Chemistry of the Lanthanides. Oxford, UK: Pergamon Press. p. 91.

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G) FORMACIÓN DEL HIDRÓXIDO DE LANTANO

a) Con NaOH en tubo de ensayo

El hidróxido de lantano (III) es un precipitado amorfo de color blanco235 con


tendencia a absorber CO2 de la atmósfera.

Para obtener el hidróxido de lantano (III) añadiré unas gotas de la disolución del
metal en ácido nítrico, donde está como catión [La(H2O)9]+3 incoloro, sobre una
disolución concentrada de NaOH en agua destilada. Sabemos que los hidróxidos de los
lantánidos no son anfóteros tal y como he reseñado en el apartado anterior, por lo que
no se redisuelven a pH alto, y no hay peligro al trabajar con disoluciones de basicidad
alta. En este caso la concentración del metal es de 0.12M y el precipitado se forma de
manera inmediata, generando un sólido definido. En cualquier caso, es un hidróxido
hidratado, pero no se trata de un óxido hidratado236. Al añadir las gotas se forma el
precipitado de color blanco translúcido, con visos azulados por efecto de las
transparencias, que a medida que se adensa se emblanquece. Como es habitual, genera
estructuras típicas con forma de estalactitas, que se quedan colgando desde la superficie
del agua hasta que caen por gravedad. La reacción de formación del hidróxido de
lantano, partiendo de un medio ácido, sigue la reacción habitual:

La+3 + 3 OH-1 → La(OH)3 (blanco)

Aquí podemos ver algunas imágenes del precipitado La(OH)3 que se forma al
añadir gotas de La+3 en medio ácido sobre una disolución básica de sosa.

235
Perry, D.L. [Link]. p. 219.
236
Cotton, F.A. [Link]. p. 1191.

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b) Con NaOH en vidrio de reloj

He hecho previamente una disolución de NaOH en agua destilada con una


concentración alta y la puse sobre un vidrio de reloj siguiendo la metodología habitual
en estas prácticas. Como añadiré unas gotas de la disolución ácida del La+3, el hidróxido
se formará de repente, al estar el ácido en mucha menor cantidad que la base, dominante
en el vidrio de reloj.

El color blanco del La(OH)3 que se forma instantáneamente se observa bien en


el fondo negro, pero para ver los diferentes matices hay que compararlo con la misma
imagen cuando se usa un fondo claro. Para apreciar las bonitas estructuras en forma de
pliegues y nebulosidad, que resultan tan interesantes desde el punto de vista estético,
hay que utilizar no obstante un fondo oscuro. Es por ello por lo que la mayor parte de
las fotografías están hechas utilizando un fondo negro, de modo que se puedan apreciar
los detalles.

Vemos a continuación una imagen de cómo queda:

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c) NaOH sólido sobre la disolución de La+3

Si dejo caer unas bolitas de NaOH sobre un poco de disolución de La+3, entonces
el precipitado de La(OH)3 las recubre rápidamente, formando estructuras de mayor
densidad alrededor de la base, que son muy bonitas de ver de cerca. Sin embargo, con el
paso del tiempo acaban disolviéndose debido al carácter ácido de la disolución.

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c) Con NH3 (ac.) y La+3

El precipitado forma estructuras semejantes a tejidos o a películas finas


semitransparentes, que tienen una gran belleza y que ya hemos visto en otros lantánidos.
Se añaden unas gotas de la disolución ácida concentrada de La+3 sobre un poco de
disolución de amoniaco al 40% en volumen puesta de antemano en un vidrio de reloj. El
precipitado que se forma, correspondiente al hidróxido de lantano (III), tiene color
blanco, con tonos azulados o grisáceos, al verse sobre fondo negro.

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Aquí vemos una imagen del La(OH)3 hidratado que queda una vez se ha retirado
el compuesto de las aguas madres en el tubo de ensayo y se ha dejado secar:

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H) OXALATO DE LANTANO

El catión de La+3, que está en una concentración de 0.12M en una disolución de


ácido nítrico, precipita rápidamente al ser añadido en una disolución concentrada de
ácido oxálico y es un método de separación cuantitativa propio de los lantánidos237. En
este caso he añadido con un gotero pequeñas cantidades de la disolución del lantano
sobre la disolución del ácido oxálico en agua destilada. El oxalato de lantano (III)
precipita en forma de un precipitado blanco y es bastante compacto, como es habitual en
los oxalatos. Es la vía más importante para obtener óxidos en los lantánidos 238, y por
descomposición térmica del oxalato, permite obtener el óxido de lantano (III), que es el
resultado final de la descomposición. El producto de solubilidad 239 del oxalato de
lantano (III) es de 6·10-30. De esta manera tenemos una precipitación cuantitativa del
metal. Como ya se analizó en el artículo del erbio, la forma química del ácido oxálico
depende de las condiciones de pH de la disolución. Al pH de la disolución ácida de
partida el oxálico no desprotona, pero el La+3 puede reaccionar con la pequeña cantidad
libre de [C2O4]-2 y precipitar de inmediato. Al salir del equilibrio, la formación del
oxalato se ve favorecida y la reacción global se puede escribir como240:

2 La+3 (ac.) + 3 H2C2O4 (ac.) → La2(C2O4)3 (s) + 6 H+ (ac.)

En condiciones neutras o básicas se pueden producir mezclas entre sales con


diferentes aniones241, con el oxalato [C2O4]-2 y el [HC2O4]-1. El oxalato de lantano (III)
es blanco y cristalino, hidratado según el libro de D.L. Perry, sin concretar el número de
moléculas de agua242. En las siguientes imágenes se ve el efecto de añadir unas gotas de
la disolución ácida de La+3 sobre una disolución de ácido oxálico concentrado en tubo
de ensayo.

237
Cotton, F.A. [Link]. p. 1192.
238
Ibidem, p. 1192.
239
Dong-Yong Chung, Eung-Ho Kim, Eil-Hee Lee, Jae-Hyung Yoo. (1998). Solubility of Rare Earth Oxalate
in Oxalic and Nitric Acid Media. Journal of Industria and Engineering Chemistry, 4, 4, pp:277-284, p.282.
240
Ibidem. Ver el conjunto de equilibrios del diprótico y de la formación de los complejos y precipitado.
241
Cotton, F.A., [Link]. p. 1192.
242
Perry, D.L., [Link]. p. 220.

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En el vidrio de reloj se aprecian muy bien las hebras de color blanco que forma
el compuesto, que se entrelazan creando efectos de gran belleza. El compuesto se va
adensando poco a poco hasta que al final cubre la superficie del vidrio de reloj hasta
formar una especie de niebla blanca.
Aquí vemos una imagen con resolución, donde se ve la estructura fibrosa
habitual en los oxalatos.

En la siguiente página pongo una última imagen que muestra el color blanco del
La2(C2O4)3·xH2O, una vez seco, habiendo dejado que se evaporen los restos de aguas
madres sobre un vidrio de reloj, tras haber decantado la cosecha obtenida en el tubo de
ensayo. El compuesto obtenido no es puro, porque han cristalizado en menor proporción
otros compuestos, entre ellos ácido oxálico que haya quedado disuelto en las escasas
aguas madres que acompañaban al precipitado, pero como nuestro objetivo es
descomponer el oxalato de lantano (III) térmicamente para obtener el óxido, no hay
ningún problema en que contenga pequeñas cantidades de otros productos afines que
quedan alrededor.

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I) ÓXIDO DE LANTANO (III)

El óxido de lantano (III) es un compuesto de color blanco o casi blanco243,


siendo el color que he observado en las muestras obtenidas a partir de la
descomposición térmica del nitrato de lantano (III) y del oxalato de lantano (III). Según
la referencia absorbe CO2 del aire. También es higroscópico244 y, de hecho, dejé al aire
el óxido de lantano procedente de la descomposición térmica del nitrato de lantano y
dos días más tarde había absorbido agua de la atmósfera y se había apelmazado,
mostrando en algunas partes una humedad obvia, que conduce a la formación del
La(OH)3.
Si se hubiera dejado expuesto el metal al aire durante meses se hubiera formado
una capa de óxido en la superficie del metal, tal y como ocurre con otros lantánidos. Sin
embargo, el metal venía envasado y sumergido en algún tipo de parafina, por lo que no
se ha oxidado su superficie. No obstante, de haberse formado el óxido de lantano, se
hubiese convertido parcialmente en el hidróxido correspondiente, como consecuencia de
la humedad del aire.245

243
Perry, D.L. [Link]. p. 220.
244
[Link]
thermo-scientific/AA1126618 (Consultado el 01/07/25)
245
Patnaik, P. [Link]. p. 446.

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a) El óxido de lantano (III) a partir de la descomposición térmica del La2(C2O4)3

La descomposición térmica del oxalato de lantano (III) depende de la


composición del gas bajo el que se está llevando a cabo la reacción, de ahí que los
intermedios difieran dependiendo de si la atmósfera es rica en O2 o si en cambio carece
del mismo. En cualquier caso, el resultado final es el La2O3. Según el libro de K. C.
Pyles246, a la presión atmosférica, la deshidratación del La2(C2O4)3·10H2O comenzaría a
los 55ºC y pasa directamente al oxalato anhidro, sin intermedios, sobre los 380ºC (he
elegido los datos de Tendlandt), para convertirse en La2O2·CO2, reacción que se
completaría en la horquilla que va de 380ºC a 550ºC, acabando por rendir el óxido entre
los 735ºC y los 800ºC247.

El artículo de V. A. Sharov248 es congruente con las indicaciones anteriores, sin


intermedios hidratados, se constata la existencia del carbonato básico La2O2·CO3 como
intermedio249, algo que a su vez corrobora el artículo de A. Glasner250, que sitúa la
temperatura de descomposición en 420ºC, concretando el amplio abanico que ofrecía el
artículo de K. C. Pyles.

La2(C2O4)3·10H2O → La2(C2O4)3 → La2O2·CO3 → La2O3

Vemos algunas de las imágenes del proceso, comenzando con la primera donde
tenemos el La2(C2O4)3·xH2O de color blanco. Como ya hemos visto en artículos
anteriores, lo primero que sucede es el ennegrecimiento del oxalato, tras empezar el
calentamiento a la llama de alcohol. Esto se debe a que restos de carbono251,
procedentes de la descomposición del oxalato, van recubriendo la superficie del
material. Con el transcurso del tiempo, la sustancia va clareando, a causa de la
combustión paulatina del residuo de carbono, hasta que queda el óxido de lantano (III)
de color blanco.

246
Pyles, K.C. (1970). Studies of Rares Earth Acid Oxalates. Masters Theses. 4022. p. 30.
[Link]
247
He elegido los valores de Tendlandt, pero en este caso los de Duval difieren sustancialmente. Por
ejemplo, la reacción de descomposición del anhidro al óxido mixto, para Tendlandt va de 380ºC a 550ºC,
mientras que para Duval iría de 300ºC a 700ºC.
248
Sharov, V.A., Bezdenezhnykh, G.V. (1981). Thermal Decomposition of Lanthanide, Yttrium, and
Scandium Oxalates and Carbonates. Russian Chemical Reviews, 50, 7. pp: 630-635. p. 631.
249
Ibidem, p. 632.
250
Glasner, A., Steinberg, M. (1961). The thermal decomposition of lanthanum oxalate. Journal of
Inorganic and Nuclear Chemistry, 16, issues 3-4, pp: 279-287.
251
Sharov, V.A., Bezdenezhnykh, G.V. [Link]. p. 632.

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b) Por descomposición del nitrato de lantano (III)

La descomposición del nitrato de lantano (III) al aire genera La2O3 como


resultado estable a partir de los 650ºC252. Según esta referencia, la descomposición tiene
como intermediarios a LaONO3 y La3O4NO3 en atmósfera inerte, mientras que en
presencia de CO2 atmosférico, el intermedio es el típico La2O2CO3 que comienza a
formarse a partir de los 350ºC. Siguiendo en cambio otras referencias, y comenzando
por el proceso de deshidratación, tenemos que al calentar el La(NO3)3·6H2O se funde en
torno a los 54ºC, burbujeando entonces como un líquido amarillo. Por encima de los
100ºC comienza la pirolisis por formación probablemente de clústers, análogos a los
que forman otros lantánidos, probablemente con 6 átomos de La, como el Gd, el Yb, el
Eu o incluso el Y. A mayor temperatura, a partir de los 220ºC, se produce la emisión de
NO2, de ácido nítrico, agua y oxígeno. La reacción global es253:

6 La(NO3)3·6H2O → 3 La2O3 + HNO3 + 12NO2 + 33 H2O + 3 O2

Globalmente y resumiendo lo indicado por los autores de sendas referencias,


vemos que el nitrato hidratado de lantano se deshidrata desde los 54ºC, cuando supera
los 100ºC sufre reagrupamientos con formación de clústers, y a partir de los 220ºC se
constatan emisiones de NO2 que, a partir de los 350ºC acaban formando La2O2CO3, que
es un intermeedio estable para todos los lantánidos. Después, a partir de los 650ºC este
compuesto se descompone en La2O3 que es el que estamos buscando. Podemos seguir
fácilmente el proceso de descomposición del nitrato La(NO3)3 hidratado en el
laboratorio gracias a la formación del NO2 de color naranja, que escapa al aire dentro de
la campana. Al ir calentando, poco a poco la emisión del óxido de nitrógeno NO2 cesa y
obtenemos el óxido de color blanco.

Vemos aquí el proceso de descomposición del nitrato de lantano en imágenes,


partiendo del La(NO3)3·6H2O de color blanco. Al igual que ocurría con el oxalato, hay
que estar atentos a los cambios de color y a la emisión de NO2 para comprobar que se
está produciendo una reacción, ya que el compuesto de partida y el final son blancos.

252
Gobichon, A.E., Auffrédic, J.P., Louër, D. (1996). Thermal decomposition of neutral and basic
lanthanum nitrates studied with temperature-dependent powder diffraction and thermogravimetric
analysis. Solid State Ionics, 93, Issues 1–2, pp: 51-64, [Link]
253
Guerreiro, H.M., Melnikov, P., Arkhangelsky, I., Silva de Oliveira, L.C.S., Wandekoken, G.A., Aragao do
Nascimento, V. (2021). Thermal Decomposition of Lanthanum Nitrate Hexahydrate. International
Journal of Development Research, 11, 1, pp: 43318-43321.

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J) OBTENCIÓN DE LOS YODUROS DE LANTANO (II) Y (III)

De la misma forma que sucede con otros lantánidos, tenemos dos yoduros para
el lantano: el yoduro de lantano (II) y el yoduro de lantano (III). El LaI2 es de un color
que va del negro azulado al bronce254 y el LaI3 es descrito como sólido de color blanco
o blanco grisáceo255, blanco roto256 o amarillo pálido257. Los yoduros que he obtenido se
corresponde bastante bien con esos colores.

Debido a que me gusta que aparezcan ambos compuestos a la vez, pongo


directamente en contacto el metal con el no metal, con el metal tanto en granalla como
en un trozo macizo. Por lo general, la diferencia de colores es tal que permite distinguir
dónde se ha formado el diyoduro y dónde el triyoduro, dependiendo de la relación
casual de masas en el tubo de ensayo. Además, la superficie desnuda del gadolinio se
recubre rápidamente con el yodo nada más entrar en contacto con las bolitas del no
metal. Esta primera reacción suele conducir al diyoduro, que es lo que sucede en este
caso, al menos juzgando por el color, dado que aparece un obvio recubrimiento de color
prácticamente negro sobre la superficie raspada del metal. Habitualmente la síntesis de
los haluros de los lantánidos se logra a partir de la ruta del «cloruro de amonio»258 que
tiene la ventaja de ser común para los lantánidos y permite obtener cloruros anhidros,
pero he preferido obtener sendos yoduros poniendo directamente en contacto los
elementos y calentando. Al igual que otras veces he combinado un trozo macizo de
lantano con limaduras del metal, para llevar a cabo la reacción con el metal en
diferentes texturas. He añadido yodo en exceso, pero para calcular el exceso he
considerado la masa de virutas de lantano, dado que el trozo del metal solo será
accesible en su superficie y reaccionará de forma diferente a las limaduras, como ha
sucedido tantas otras veces. El problema es que los yoduros se forman recubriendo al
metal, y en el caso de las limaduras, al ser pequeñas, resulta más difícil apreciar el color
en detalle.

Las reacciones implicadas en la obtención del LaI2 y del LaI3 son las
siguientes259:

La (s) + I2 (s) → LaI2 (negro azulado a bronce)

2 La (s) + 3 I2 (s) → 2 LaI3 (blanco, amarillo pálido, beige claro)

254
Corbett, J.D., Druding, L.F., Lindahl, C.B. (1961). Preparation and Properties of Lanthanum and Cerium
diiodides. J. Inorg. & Nuclear Chem., 17, [Link]
255
Perry, D.L. [Link]. p. 220.
256
Werner, D., Badea, D., Schönzart, J., Eimermacher, S., Bätz,P.; Wickleder, M.S., Zegke, M. (2022).
FacileSolvent-Free Mechanochemical Synthesis of UI3 and Lanthanoid Iodides. MDPI Chemistry, 4, pp:
1672–[Link]://[Link]/10.3390 /chemistry4040108.
257
Dunaev, A.M., Kudin, L.S., Motalov, V.B., Ivanov, D.A., Butman, M.F., Krämer, K.W. (2015). Mass
spectrometric study of molecular and ionic sublimation of lanthanum triiodide. Thermochimica Acta,
622, pp: 82-87, p. 83.
258
Meyer, G. (1989). “The Ammonium Chloride Route to Anhydrous Rare Earth Chlorides—The Example
of YCl3”. En Harry R. Allcock Inorganic Synthesis, volumen 25 (p. 146). Nueva York, EEUU: John Wiley &
Sons.
259
Cotton, S. (2006). [Link]: 26-28.

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La (s) + LaI3 (s) → LaI2 (negro azulado a bronce)

Reacción entre el La y el I2 antes de calentar

Para llevar a cabo la reacción calentaré una cantidad de lantano de 0.5g,


contando las limaduras. He raspado la superficie para que el metal esté expuesto a la
acción del yodo, del que he añadido en torno a 1g, cantidad en defecto en este caso
respecto a la masa de lantano (que hubiera requerido 1.4g de I2 para reaccionar
estequiométricamente respecto a la segunda de las reacciones anteriores). La reacción
entre el yodo y el lantano, al igual que ocurría con otros lantánidos, se produce de forma
instantánea nada más entrar ambos compuestos en contacto. Lo primero que se produce
es la formación de una capa superficial de color negro, que se aprecia perfectamente
debido a la pérdida del brillo en las superficies expuestas tras haberlas limado y que
debe corresponderse con el yoduro de lantano (II). Desde el punto de vista académico
resulta muy atractivo, al ser una reacción superficial que se produce de forma
instantánea y sin calentar. A medida que pasa el tiempo, el color se vuelve marrón
rojizo, lo que podría explicarse por la paulatina formación del LaI3 o por
contaminación260 mecánica con I2.

Vemos imágenes correspondientes a esta parte del proceso:

260
Werner, D., et al. [Link].

158
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A medida que pasa el tiempo y


aplico calor con la mano, el yodo sublima
y va reaccionando con el metal, sobre
todo con la superficie desnuda del metal.
El color del recubrimiento, que es un
yoduro de lantano, es de un tono bronce
en las superficies limadas y mucho más
oscuro en las otras. Debido a que estas
zonas no pulidas eran prácticamente
negras, no es fácil distinguir si el yoduro
también se está formando sobre ellas. Un
estudio cuidadoso de dichas superficies
nos indica que sí están reaccionando y
que el color negro anterior ha variado en
tono, hacia un gris negruzco, mate, con
visos azulados.

159
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Este tipo de reacciones, tan inmediatas y con contrastes tan fáciles de observar
son muy atractivas desde el punto de vista pedagógico, como ya he indicado
anteriormente. Tanto el color bronce como el negro azulado se corresponderían con el
yoduro de lantano (II), con texturas diferentes.

La reacción se puede llevar a cabo de hecho, por fricción mecánica, sin calentar,
como podemos ver en la serie de experimentos llevados a cabo por el grupo de Daniel
Werner, que siempre releo con envidia261, sólo que entonces, dirige a la formación del
yoduro de lantano (III)

Reacción entre el La y el I2 calentando a la llama

La reacción es exotérmica, provocando la aparición de una luz violeta que en


este caso ha sido menos llamativa que en el caso de otros lantánidos. Hay que
considerar que el LaI3 se funde262 a los 772ºC y que el LaI2 lo hace a los 820ºC, con
descomposición263. El resultado de la reacción nos da un recubrimiento amarillo pálido
que puede atribuirse al LaI3 según las referencias indicadas. He mantenido el tubo a la
llama hasta que en el fondo no ha habido más desprendimiento de yodo, tratando de
asegurarme de que los compuestos en el fondo del tubo no estuvieran contaminados por
yodo. A mitad de la reacción me di cuenta de que estaba usando alcohol de 70ºC,
porque a la llama le estaba costando sublimar al yodo, de ahí que tuve que cambiar el
alcohol y usar otro con graduación cercana al 100%.

261
Werner, D., et al. [Link].
Particularmente interesante el anexo de Supporting information (p. 19).
262
Perry, D.L., [Link]. p. 220.
263
Corbett, J.D., Druding, L.F., Lindahl, C.B. [Link].

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En la imagen se ve que el compuesto es de color blanco. Ese es el color del LaI3


que se ha formado a partir de las virutas, porque el trozo de lantano permanece sólido.
Sin embargo, cuando se enfría, el I2 impregna el material de manera que se aprecia de
color marrón, un tanto rojizo264. He calentado varias veces para tratar de eliminar el I2
del tubo, retirando el trozo sólido de La, que se había recubierto del yoduro de lantano
(III), una sustancia blancuzca o amarillenta.

264
Werner, D., et al. [Link].

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El trozo de lantano metálico está recubierto por una capa del yoduro.

Al extraer el resultado, el trozo macizo de gadolinio no se había pegado al


vidrio, como suele suceder, sino que sale fácilmente, dejando caer una buena cantidad
de polvo amarillo que tiene como recubrimiento en su superficie. No obstante, el
interior del trozo sigue siendo gadolinio metálico, que como es lógico, no ha
reaccionado por completo. Hay una gran diferencia entre las zonas recubiertas de GdI3,
que son visiblemente amarillas, y otras más rojizas, o marrones, que son ricas en GdI2
(al menos juzgando por el color). En el tubo, quedan las virutas de gadolinio, que se han
transformado en una sustancia color bronce con ciertos visos metálicos.

Con el paso de los días el producto no parece haber cambiado de color,


posiblemente se haya vuelto algo más amarillo. La primera de las fotografías fue hecha
tras sacar el trozo de La del tubo, inmediatamente al cesar la reacción. Las otras dos, en
cambio, son de un día más tarde. El cambio no es tan obvio como sucedía con los
yoduros de otros lantánidos, que eran más sensibles a las condiciones (a no ser que los
yoduros se estén transformando en derivados que mantienen el color y la textura). No
obstante, al ser estos yoduros inestables al aire (por el oxígeno y la humedad), podemos
tener oxiyoduros, hidróxidos e incluso hidroxicarbonato o un carbonato de lantano (III)
hidratado, pues estos compuestos absorben el CO2 atmosférico con gran facilidad y al
ser higroscópicos, pueden carbonatarse.

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K) CARBONATO DE LANTANO (III)

El carbonato de lantano (III) hidratado octahidratado es un compuesto insoluble


de color blanco265, aunque también se tiene el compuesto pentahidratado, que es menos
estable a las temperaturas habituales. Presenta un brillo sedoso, que se ve bien en el
precipitado seco, debido a que al evaporarse los restos de aguas madre forma escamas
pequeñas que afectan a la forma en la que refleja la luz. La formación del
La2(CO3)3·8H2O se logra sin dificultades añadiendo gotas de la disolución ácida de La+3
sobre una disolución saturada de Na2CO3 en agua destilada266. Como el CO3-2 es una
base, reaccionará con el ácido de la disolución de partida y se producirá la emisión de
CO2 en gran cantidad, por lo que hay que hacerlo poco a poco para que no se desborde
el tubo de ensayo a causa de la reacción de neutralización.

La reacción de precipitación del La2(CO3)3, sin considerar la hidratación del


metal en su esfera de coordinación, es la siguiente:

2 La+3 (ac.) + 3 CO3-2 (ac.) → La2(CO3)3 (s)

El precipitado aparece en forma de grumos densos y gelatinosos que caen al


fondo por gravedad rápidamente, teniendo en cuenta la alta concentración de los dos
reactivos. Aquí vemos la serie correspondiente a la precipitación en el tubo de ensayo al
añadir unas gotas de la disolución de La+3 sobre la disolución concentrada de Na2CO3.

265
Perry, D.L., [Link]. p. 218.
266
Para ver los compuestos análogos de holmio y erbio: Song, L., Rongjun, M. (2007). Synthesis and
Characterization of Hydrated Holmium and Erbium Carbonates. Asian Journal of Chemistry, 19, 3, pp:
1883-1887.

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En el vidrio de reloj vemos cómo reacciona el La+3 añadido sobre una disolución
de Na2CO3 para formar el La2(CO3)3·8H2O.

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Aquí añado una imagen del La2(CO3)3·8H2O extraído del tubo y una vez seco.

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L) OBTENCIÓN DEL SULFURO DE LANTANO (III)

El sulfuro de lantano (III) se describe de forma muy variada, primero como un


compuesto de color amarillo, rojo o negro267, en el libro de D. L. Perry se describe
como compuesto de color rojo268. En el libro de Haynes el sesquióxido es rojo y el
sulfuro de lantano (II) de color amarillo269, compuesto que también aparece en el
artículo de G. V. Samsonov, entre otras variantes muy interesantes que quizás habría
que considerar. En este completo artículo dice que el LaS es de color oro, con matices
verdes, también un La3S4 de color negro azulado, un LaS2 entre amarillo y marrón, y un
La2O2S de color amarillo pálido. Los suministradores lo definen mayoritariamente
como una sustancia amarilla270. En mi caso he obtenido, sobre un trozo de lantano, un
recubrimiento de color igualmente complejo: si lo observamos sobre fondo negro parece
tener un color marrón rojizo, pero si lo hacemos sobre un fondo blanco parece
amarillento. En cambio, al realizar la experiencia echando una escama de Na2S sobre
una disolución muy diluida de La+3 en medio ácido, aparece un precipitado netamente
amarillo. Parece que el tamaño de partícula determina el color, y que a menor sea el
tamaño de partícula el material puede observarse de un color más claro (amarillo),
mientras que al aumentar el tamaño de partícula se vea más rojizo. Parece claro que
según el método de obtención y según el tamaño de partícula, los colores pueden variar
ostensiblemente. De la misma manera que ocurría con otros sulfuros de los lantánidos,
la síntesis real del compuesto puro queda lejos de nuestro alcance y lo único que
podemos pretender es observar al menos la formación de un compuesto inestable,
probablemente no estequiométrico entre el S-2 y el La+3, sobre todo en condiciones
acuosas, donde se descompone rápidamente.

a) Poniendo en contacto el La+3 con Na2S

Los cambios observados al poner una escama de Na2S sobre un poco de


disolución ácida de La+3 muy diluida, procedente de la disolución del metal con ácido
nítrico, producen un precipitado amarillo con bastante cuerpo y densidad, diferente a la
niebla oscura de otros lantánidos. Se va disolviendo S-2, que en gran parte se libera
como H2S gaseoso (lo que es perfectamente perceptible y obliga a hacer la reacción en
vitrina) y a la vez va formando un precipitado amarillo que va intensificando su color a
medida que transcurren los minutos. Ese precipitado amarillo debe de ser La2S3,
estequiométrico o no, pero que se descompondrá lentamente a La2O2S, insoluble y de
color amarillo pálido271, o de mezclas complejas de estos compuestos. Con el tiempo,

267
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. (1961). The Chemistry of Rare-Earth and Actinide sulphides.
Russian Chemical Reviews, 30,1, pp: 28-41. p. 31.
268
Perry, D.L., [Link]. p. 221.
269
Haynes, W.M. [Link]. p. 4-68.
270
[Link]
reo/?srsltid=AfmBOoou3yL-6A2no4R7UqRjFQ6ib6AyATlX7yu7UYlflVFA5Q18j9da
[Link]
(Consultados el 03/07/25)
271
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. [Link]. p. 32.

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estos colores van desapareciendo, dejando un precipitado uniforme y de color blanco


que se corresponde con el La(OH)3 más o menos hidratado.

Según los proveedores referenciados el La2S3 es insoluble en agua (aunque se


descompone lentamente), y soluble en ácido. A medida que el pH va subiendo por la
emisión de H2S aumenta la posibilidad de que vaya precipitando el sulfuro de lantano
(III) alrededor de la escama de Na2S, que se deshace. No obstante, la composición
concreta del precipitado es difícil de conocer, a causa de su inestabilidad, sobre todo
sabiendo que pueden existir sulfuros de lantano no estequiométricos. Los sulfuros de
lantánidos, no estequiométricos, así como los oxisulfuros de los lantánidos, son
compuestos conocidos, que pueden aparecer de forma paralela al sulfuro
estequiométrico según algunas investigaciones. Por ello, identificar de forma precisa lo
que sucede en este experimento es difícil, sobre todo en un laboratorio como el nuestro.
Sin embargo, el color que se aprecia es justamente un color amarillo, bastante intenso,
siendo altamente probable que esté precipitando La2S3, permaneciendo un tiempo
estable, antes de descomponerse. No obstante, hay muchos ejemplos donde pueden
formarse LnS, Ln2S3 y Ln2O2S, aunque las condiciones de síntesis de las referencias
sean diferentes y verdaderamente controladas, no como aquí sucede272. En nuestro caso,
considero que obtengo La2S3 dado que el LaS se obtiene en condiciones de superior
temperatura y es menos estable que el sesquióxido273.

A lo largo de todo el proceso el pH permanece ligeramente ácido, aunque al


final, pasadas unas horas, el pH se acerca a la neutralidad. Como la disolución es muy
diluida, he usado sólo una escama de Na2S. Es probable que el “La2S3” formado se
descomponga en el ácido que domina el medio y que el sulfuro se vaya eliminando
lentamente a la atmósfera en forma de H2S, lo que provoca una paulatina subida del pH
y la posible precipitación del La+3 en forma de hidróxido a lo largo del tiempo, algo que
se acomoda bien con el color blanco final observado.

La síntesis descriptiva propuesta tampoco es extraña, ya que una forma habitual


de preparar los sulfuros de los lantánidos consiste en someter el catión trivalente al H2S
(g) para formar el sulfuro estequiométrico correspondiente274.

La reacción de precipitación del La2S3 sería supuestamente:

La+3 (ac.) + S-2 (ac.) → La2S3 (s) (amarillo)

272
Tran, N.B. (2020). Synthesis of rare-earth monosulfide RESx (RE = Gd, Ho) compacts by reaction
sintering. Tesis, Instituto Muroran de Tecnología, Japón. (Con holmio en vez de gadolinio).
Cf. Marin,C. (2016). Synthesis and Applications of Lanthanide Sulfides and Oxides. Student Research
Projects, Dissertations, and Theses - Chemistry Department. 71.
Cf. Suponitskii, Yu.L., Kuz’micheva, G.M., Eliseev, A.A. (1988). Lanthanide Oxide sulphides. Russian
Chemical Reviews, 57, 3, pp: 367-384.
273
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. [Link]. p. 35.
274
Cotton, S. (2006). [Link]. p. 32.

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Aunque esta vía de formación fugaz del sulfuro de lantano (III) es inapropiada
para síntesis, debido a la hidrólisis del agua presente275, nos permite hacernos una idea
del color amarillo resultante, que permanece durante un par de horas sin variar, antes de
ir palideciendo hasta convertirse en una masa insoluble de color blanquecino.

Aquí vemos las fotografías del proceso de formación del “La2S3” donde en la
disolución de lantano en ácido nítrico he puesto una escama de sulfuro de sodio para ver
qué cambios se producen alrededor de la misma. A pesar de que como síntesis es del
todo inadecuada, los colores y el desarrollo de la experiencia son muy satisfactorios
desde el punto de vista visual. Como la concentración de partida era de
aproximadamente 0,05M, más baja por tanto de la que he usado como material de
partida en otros artículos de lantánidos, con una escama de sulfuro de sodio ya se
apreciaba la formación de un precipitado. El precipitado final al que se degrada el La 2S3
amarillo, es el La(OH)3 blanco, que se ve perfectamente acumulándose poco a poco
alrededor de la escama de Na2S. Cuando el agua se evapora por completo, queda un
residuo blanco.

275
Moeller, T. [Link]. p. 92

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b) Por calentamiento de los dos elementos

He llevado a cabo la reacción entre ambos elementos en un crisol cerrado, con


una cantidad de azufre ligeramente superior a la estequiométrica. He empleado un trozo
de lantano macizo y una parte en forma de limaduras. La reacción ha marchado durante
una hora, hasta que el olor acre de los óxidos de azufre, que inevitablemente se
producen, disminuyó por completo. El producto obtenido es una costra de color oscuro
que rodea el núcleo de metal. Según parece, la reacción se ha debido dar de forma que
el resultado es un La2S3 de color marrón rojizo o amarillo terroso, según sea el fondo
con el que se mire.

Las reacciones asociadas correspondientes serían276:

4 La (s) + 3 S2 (s) → 2 La2S3

He utilizado unos 0.35g de La, entre un trozo macizo y sus limaduras y una
cantidad de azufre ligeramente por encima de la estequiométricamente necesaria, por lo
que he empleado aproximadamente 0.2 g de azufre. He dejado que la reacción se lleve a
cabo durante una hora en la vitrina y esperé hasta que se enfrió por completo para
levantar la tapa del crisol.

Vemos las imágenes del proceso, llevado a cabo en la campana de extracción.


En el fondo del crisol se ha formado una torta de producto negro que se desprendió con
facilidad, así como el trozo de lantano en el centro, que salió sin necesidad de forzarlo.

Probablemente decir que el recubrimiento resultante del trozo de lantano es de


color dorado con visos verdes es osado, pero dependiendo de la luz, no sería una
descripción descabellada.

276
Moeller, T. [Link]. p. 90.

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En las imágenes tenemos un color amarillento o rojizo, dependiendo de a qué


parte de la superficie del lantano miremos y del ángulo. Si describo la tonalidad como
dorada con visos verdes podríamos pensar que estamos ante LaS, siguiendo el artículo
de G. V. Samsonov, pero sabemos que por las condiciones de síntesis no puede ser el
compuesto divalente. No obstante, también podríamos tener La2S3 contaminado con
cualquier combinación de compuestos, sobre todo considerando que hay oxígeno en el
medio, aunque ello conduciría a compuestos pálidos y blancuzcos. Se podría pensar en
que ese recubrimiento rojizo o amarillento es azufre más o menos plastificado, pero he
mantenido mucho tiempo el calentamiento dado que la temperatura de fusión277 del
La2S3 es de 2750ºC, por lo que no hay problemas de que se nos volatilice. Un
argumento a favor de que no se trata de azufre, es que un día más tarde, ese color

277
Samsonov, G.V., Radzikovskaya, S.V. [Link]. p. 31.

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amarillo desapareció y se convirtió en una costra de color ceniza, muy diferente del
sulfuro de lantano (III) amarillento que acababa de obtener, algo que encaja, sabiendo la
inestabilidad al agua y al oxígeno del aire de este tipo de compuestos.

El mismo trozo de lantano recubierto de La2S3 un día más tarde

M) FOSFATO DE LANTANO

El fosfato de lantano (III) hidratado es un compuesto de color blanco278. Para


precipitar el fosfato de lantano (III) voy a añadir unas gotas de disolución de La+3 en
ácido nítrico sobre una disolución concentrada de Na3PO4. Aunque pueda protonarse el
fosfato y formar especies hidrogenadas, la mayor parte del precipitado será
LaPO4·xH2O. Su producto de solubilidad a 25ºC presenta un valor279 de 10-24.7 por lo
que precipitará inmediatamente, aunque dependiendo del pH haya que tener en cuenta la
existencia de equilibrios complejos donde podemos encontrar especies en disolución del
tipo [LaH2PO4]+2, [LaHPO4]+1, [La(HPO4)2]-1 e incluso LaPO4 sin precipitar. La
insolubilidad de los fosfatos de las tierras raras es muy alta y permanecen insolubles en
amplios rangos de pH, como es el caso de 3-13 para el lantano280. La reacción de
precipitación principal será:

La+3 + PO4-3 → LaPO4 (s) (blanco)

En las siguientes páginas vemos algunas imágenes de la formación del fosfato de


lantano (III) obtenido al añadir unas gotas de disolución ácida de La+3 sobre una
disolución de fosfato de sodio en un vidrio de reloj.

278
Perry, D.L., [Link]. pp. 220-221.
279
Spahiu, K., Bruno, J. (1995). A selected thermodynamic database for REE to be used in HLNW
performance assessment exercises. SKB-TR--95-35. Suecia. p. 28.
280
Zhi, Y. et al. (2020). Emerging lanthanum (III)-containing materials for phosphate removal from water:
A review towards future developments. Environment International, 145, 106115, p.6.

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Es evidente que en ninguna de las disoluciones anteriores estamos en


condiciones de equilibrio y que la precipitación de los fosfatos e hidrogenofosfatos se
basa en que la insolubilidad de estas sales es muy grande. En este caso, el pH de la
disolución comenzó siendo básico (al ser una disolución de Na3PO4 en agua) pero fue
disminuyendo a medida que añadía las gotas de ácido con el metal disuelto. Las
especies estables del ácido fosfórico en equilibrio281 son las especies parcialmente
protonadas H2PO4-1 y HPO4-2, formadas a partir del PO4-3, por lo que se espera que el
precipitado del ensayo del LaPO4 contenga también una cierta cantidad de La2(HPO4)3 y
de La(H2PO4)3.

Al dejar evaporar, queda en el centro el fosfato de lantano de color blanco,


rodeado de una aureola de fosfato de sodio.

281
Han, K. [Link]. p. 2.

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CONCLUSIONES

Con el lantano tenemos una situación semejante a la que teníamos para el


escandio, el gadolinio o cualquiera de los lantánidos (y elementos afines) caracterizados
por la valencia +3 y el color blanco. En este sentido, tenemos dificultades a la hora de
extraer alguna reacción que llame la atención del alumnado. No obstante, el metal con
las medidas de protección adecuadas, no es tóxico, y siempre es interesante trabajar con
un elemento poco habitual.

El metal es inestable al aire y se expende encerrado en un recipiente con


parafina; en este sentido, podríamos emplearlo para explicar mecanismos de corrosión.
Su reacción con el agua es bastante rápida, por lo que sirve como paradigma del proceso
de oxidación de un metal en agua, aunque en este caso, la hidrólisis, que caracteriza a
este mismo proceso en otros lantánidos, no se presenta con la misma facilidad, ya que la
relación carga/radio del La+3 es menor. Comparar el modo de reacción del lantano con
el de otro lantánido tiene un alto potencial pedagógico, precisamente a la hora de
comprender los efectos prácticos de la contracción lantánida. Como el acuocomplejo es
incoloro, carece del interés que tiene la aparición del color a medida que se está
llevando a cabo la disolución.

Al menos, mantenemos la reacción más característica de los lantánidos. La


obtención del óxido por descomposición térmica del nitrato o del oxalato. Como
ejemplo doy la cadena de descomposición del nitrato. El nitrato de lantano (III) es
blanco, y al descomponerlo térmicamente produce La2O3, que también es blanco, por lo
que hay que remarcar los cambios de textura y color intermedios para que tenga sentido
la cadena de reacción:

La (s) → La+3 (incoloro) → La(NO3)3 (blanco) → La2O3 (blanco)


HNO3 evaporación calentamiento

El resto de reacciones tampoco resultan tan atractivas. La disolución con ácido


sulfúrico no puede competir con la gama de tonos que produce la emisión de gas NO2.
Tampoco la precipitación del fosfato de lantano (III) aporta nada nuevo, ni la
precipitación del carbonato de lantano (III), aunque tiene la ventaja de la efusividad de
la reacción ácido-base, dado que añadimos una disolución ácida sobre la disolución del
Na2CO3, con la consecuente emisión masiva de CO2 gaseoso. Visualmente permite
explicar los cambios químicos que se derivan de la reacción ácido-base subyacente, con
la posterior reacción de precipitación.

La reacción entre el yodo y el lantano no es tan vigorosa como sus paralelos con
otros lantánidos, al menos considerando lo que he visto en este caso concreto, y la
emisión de luz es menor. Como siempre, esta es la experiencia de mayor vistosidad para
el alumnado. El cambio de color del metal brillante por mero contacto con el yodo es
muy llamativo, aunque después, el color blanco amarillento del LaI3 carezca del interés

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de compuestos con colores más vivos. La reacción de síntesis del La2S3 por
calentamiento de azufre y lantano en un crisol de porcelana no ha dado el resultado
esperado y el compuesto resultando tiene un color sucio, lejos del color amarillo, que sí
aparece al poner una escama de Na2S sobre la disolución ácida diluida de La+3. El
precipitado amarillo que se produce de forma inmediata, y que considero que es La2S3,
tiene un color intenso y una textura densa, pero hay que tener una buena campana de
extracción para poder trabajar, a causa de la emisión de H2S. Ciertamente, desde el
punto de vista académico, la reacción da mucho juego.

Por otra parte, y según los estudios llevados a cabo hasta el momento, una
ventaja del gadolinio como lantánido, es su baja toxicidad, lo que le hace ser apropiado
para ser utilizado en los laboratorios de Secundaria y Bachillerato.

Este es el cuadro final de las diferentes reacciones del lantano:

Δ
La2(SO4)3 LaI2 LaI3

I2
H2SO4 (ac.), Δ

La
H2O, Δ

HNO3 (ac.)
La2S3
OH-1 Na2S
La(OH)3 [La(H2O)9]+3 La2S3

Na3PO4
Na2CO3

La(NO3)3 La(PO4)
La2(CO3)3

Δ
La2(C2O4)3 La2O3

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Los cuadros de color vacíos y superpuestos sobre otros representan colores


alternativos que he encontrado al sintetizar el compuesto a través de otra vía, o incluso,
que presenta esos dos colores dependiendo de la zona del producto donde miremos.

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OTROS RECURSOS EMPLEADOS

Fichas de compuestos químicos:

Sobre el metal:

[Link]

Para el La2O3:

[Link]
grade-thermo-scientific/AA1126618

Para La2S3:

[Link]
reo/?srsltid=AfmBOoou3yL-6A2no4R7UqRjFQ6ib6AyATlX7yu7UYlflVFA5Q18j9da

[Link]
[Link]

Para el H2SO4:

[Link]
g=en

179
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Revista Bórax nº6 (1)-2025 15/07/25

IES Zaframagón-Olvera (Cádiz)

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